DE4300659A1

DE4300659A1 - Liq or pasty washing and cleaning compsn contg anionic and nonionic tensides

Info

Publication number: DE4300659A1
Application number: DE19934300659
Authority: DE
Inventors: Eric-Y Dr Sung; Beatrix Dr Kottwitz; Karl Schwadtke; Birgit Stevermann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-01-13
Filing date: 1993-01-13
Publication date: 1994-07-14

Abstract

A liq. to pasty washing and cleaning compsn. contains (a) 20-70 wt. % of anionic and nonionic tensides and (b) 1-30% of 4-6C polyhydroxydicarboxylic acids or salts with at least 2 OH as builder.The anionic tensides are alkyl benzene sulphonates, alkane sulphonates, alpha-sulpho fatty acid methyl esters, and/or alkyl sulphates, esp. fatty alkyl sulphates. The compsn. may contain 0.5-8 (1-5) wt.% of alkyl glycoside.

Description

Die Erfindung betrifft ein Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger bis pastöser Form, das Buildersubstanzen enthält, die wasserlöslich oder in alkalischem Milieu in eine wasserlösliche Form überführbar sind.The invention relates to a detergent and cleaning agent in liquid to pasty form that contains builder substances that are water soluble or in alkaline environment can be converted into a water-soluble form.

Es ist bekannt, Phosphate und/oder Zeolithe als Buildersubstanzen in flüssigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmitteln einzusetzen. Es ist ebenso bekannt, daß Polycarboxylate, beispielsweise Citrate, allein als Buildersubstanz oder in Kombination mit anderen Buildersubstanzen in flüssigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmitteln, die anionische und nichtionische Tenside enthalten, eingesetzt werden können.It is known to use phosphates and / or zeolites as builder substances use liquid to pasty detergents and cleaning agents. It is also known that polycarboxylates, such as citrates, alone as Builder substance or in combination with other builder substances in liquid to pasty washing and cleaning agents, the anionic and contain nonionic surfactants, can be used.

Es wurde nun gefunden, daß phosphatfreie Mittel, welche bestimmte kom plexbildende Polyhydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze oder Mischungen aus diesen enthalten, ein Primärwaschvermögen aufweisen, das mit dem Primär waschvermögen citrathaltiger Mittel vergleichbar ist, wobei das Sekundär waschvermögen dieser Mittel hohe Vorteile gegenüber den citrathaltigen Mitteln aufweist.It has now been found that phosphate-free agents which certain com plex-forming polyhydroxycarboxylic acids or their salts or mixtures contain this, have a primary washing power that with the primary washing ability of citrate-containing agents is comparable, the secondary washability of these agents has great advantages over those containing citrate Has means.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Wasch- und Reinigungs mittel in flüssiger bis pastöser Form, das anionische und nichtionische Tenside sowie Buildersubstanzen enthält, wobei das Mittel 20 bis 70 Gew.-% Tenside und 1 bis 30 Gew.-% Polyhydroxydicarbonsäure bzw. Polyhydroxydi carbonsäuresalze (berechnet als freie Säure) mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und mindestens 2 Hydroxy-Gruppen als Buildersubstanzen enthält.The invention accordingly relates to washing and cleaning medium in liquid to pasty form, the anionic and nonionic Contains surfactants and builder substances, the agent 20 to 70 wt .-% Surfactants and 1 to 30 wt .-% polyhydroxydicarboxylic acid or polyhydroxydi carboxylic acid salts (calculated as free acid) with 4 to 6 carbon atoms and contains at least 2 hydroxyl groups as builder substances.

Bevorzugte Polyhydroxydicarbonsäuren bzw. Polyhydroxydicarbonsäuresalze sind solche, die 4 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und an jedem Kohlen stoffatom, das keine Carboxylgruppe trägt, eine Hydroxy-Gruppe aufweisen. Insbesondere sind dabei also Polyhydroxydicarbonsäuren und Polyhydroxy dicarbonsäuresalze mit 4 Kohlenstoffatomen und 2 Hydroxy-Gruppen, wie Weinsäure und Weinsäuresalze, und mit 6 Kohlenstoffatomen und 4 Hydroxy- Gruppen, wie Galactarsäure (auch Mucinsäure oder Schleimsäure genannt) und Galactarsäuresalze sowie Glucarsäure (auch Saccharinsäure genannt) und Glucarsäuresalze, bevorzugt. Dabei können auch Mischungen der Säuren, der Monosalze und/oder der Disalze eingesetzt werden, wobei die wasserlösli chen Salzformen bevorzugt sind. Die Salze werden vorzugsweise als Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt, es sind jedoch auch die Salze von Alkanol aminen, insbesondere von Monoethanolamin oder Triethanolamin geeignet. Zu den besonders vorteilhaften Polyhydroxydicarbonsäuresalzen gehören daher die Mononatriumsalze und Dinatriumsalze sowie die Monokalium- und Dika liumsalze der Weinsäure, der Galactarsäure und der D-Glucarsäure. Im Rah men der Erfindung sind Mittel bevorzugt, die Polyhydroxydicarbonsäuren und/oder deren Salze in Mengen von 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 5 bis 15 Gew.-% enthalten.Preferred polyhydroxydicarboxylic acids or polyhydroxydicarboxylic acid salts are those containing 4 to 6 carbon atoms and on each carbon Substance atom, which carries no carboxyl group, have a hydroxy group. In particular, there are polyhydroxydicarboxylic acids and polyhydroxy dicarboxylic acid salts with 4 carbon atoms and 2 hydroxy groups, such as Tartaric acid and tartaric acid salts, and with 6 carbon atoms and 4 hydroxy Groups such as galactaric acid (also called mucic acid or mucic acid) and Galactaric acid salts and glucaric acid (also called saccharic acid) and Glucaric acid salts, preferred. Mixtures of acids, the Mono salts and / or the disalts are used, the water-soluble Chen salt forms are preferred. The salts are preferably as sodium or potassium salts are used, but they are also the salts of alkanol amines, in particular monoethanolamine or triethanolamine. To the particularly advantageous polyhydroxydicarboxylic acid salts therefore belong the monosodium and disodium salts as well as the monopotassium and dika lium salts of tartaric acid, galactaric acid and D-glucaric acid. In the frame Men of the invention are preferred agents, the polyhydroxydicarboxylic acids and / or their salts in amounts of 2 to 20% by weight and in particular in Contain amounts of 5 to 15 wt .-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel die genannten Polyhydroxydicarbonsäuren und/oder deren Salze nicht als alleinige Buildersubstanz, sondern in Kombination mit weiteren und be kannten Buildersubstanzen. Dabei sind solche Mittel besonders bevorzugt, in denen der Gehalt an Buildersubstanzen insgesamt zwischen 5 und 35 Gew.-% liegt. Vorteilhafterweise enthalten die Mittel als weitere Buildersubstanz Fettsäureseife, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 3 bis 15 Gew.-%. Geeignet sind dabei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fett säuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Insbesondere sind die Salze von gesättigten und ungesät tigten Fettsäuren mit C₁₂-C₁₈-Kettenlängen in Form ihrer Gemische geeig net. Ein bevorzugt verwendetes Seifengemisch wird aus Natriumoleat und den Natriumsalzen der gesättigten C₁₂-C₁₆-Fettsäuregemische gebildet. Ebenso bevorzugt ist ein Seifengemisch aus Natriumoleat und dem Natriumsalz der Laurinsäure. Das Gewichtsverhältnis der ungesättigten zur gesättigten Komponente beträgt dabei vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2, und insbesondere be trägt der Anteil der ungesättigten Komponente 0 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Summe aus gesättigten und ungesättigten Fettsäureseifen. In a preferred embodiment of the invention, the agents do not contain the aforementioned polyhydroxydicarboxylic acids and / or their salts as the sole builder substance, but in combination with other and known builder substances. Particularly preferred agents are those in which the total builder content is between 5 and 35% by weight. The agents advantageously contain fatty acid soap as a further builder substance, preferably in amounts of 0.5 to 20% by weight and in particular in amounts of 3 to 15% by weight. Saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular from natural fatty acids, eg. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures. In particular, the salts of saturated and unsaturated fatty acids with C ₁₂ -C ₁₈ chain lengths in the form of their mixtures are suitable. A preferably used soap mixture is formed from sodium oleate and the sodium salts of the saturated C ₁₂ -C ₁₆ fatty acid mixtures. A soap mixture of sodium oleate and the sodium salt of lauric acid is also preferred. The weight ratio of the unsaturated to the saturated component is preferably 2: 1 to 1: 2, and in particular the proportion of the unsaturated component is 0 to 50% by weight, based on the sum of saturated and unsaturated fatty acid soaps.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind in den erfindungsgemäßen Mitteln als weitere Buildersubstanz, vorzugsweise noch zusätzlich zu der eingesetzten Fettsäureseife, 1 bis 25 Gew.-%, vorzugs weise bis 20 Gew,-% und insbesondere bis 15 Gew.-% Zeolith (bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz) enthalten, wobei Gewichtsverhältnisse zwischen Zeolith und Polyhydroxydicarbonsäure und/oder Polyhydroxydicarbonsäuresalz (berechnet als freie Säure) zwischen 10 : 1 und 1 : 3 bevorzugt sind. Der eingesetzte Zeolith ist dabei im allgemeinen feinkristalliner, synthe tischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith, vorzugsweise Zeolith NaA in Waschmittelqualität. Geeignet sind jedoch auch Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabili sierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, be zogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.In a further preferred embodiment of the invention, 1 to 25% by weight, preferably up to 20% by weight and in particular up to 15% by weight, of zeolite (1% to 25% by weight and in particular up to 15% by weight) based on anhydrous active substance), wherein weight ratios between zeolite and polyhydroxydicarboxylic acid and / or polyhydroxydicarboxylic acid salt (calculated as free acid) between 10: 1 and 1: 3 are preferred. The zeolite used is generally fine-crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite, preferably zeolite NaA in detergent quality. However, zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX are also suitable. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried, stabilized suspension which is still moist from its production. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 Ethylene oxide groups. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 20 to 22% by weight of bound water.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können zwar noch weitere übliche Gerüststoffe und Komplexbildner, beispielsweise Phosphonate, die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Aminocarbonsäu ren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökolo gischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen und (co-)polymere Polycarbonsäuren bzw. Polycarboxylate wie die Natriumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen), wobei insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure bevorzugt sind, zusätzlich enthalten. Doch tragen diese zusätzlich eingesetzten Gerüststoffe und Komplexbildner nicht weiter zur signifikanten Verbesserung des Sekundärwaschvermögens bei. The detergents and cleaning agents according to the invention can still be used usual builders and complexing agents, for example phosphonates, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, aminocarboxylic acid ren, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use from ecological is not objectionable for technical reasons, as well as mixtures of these and (Co) polymeric polycarboxylic acids or polycarboxylates such as the sodium salts polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid), where especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid are preferred, additionally contained. But these additional builders and complexing agents are used no further to the significant improvement of the secondary washing ability at.

Phosphonate und zwar vorzugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriamin pentamethylenphosphonat werden häufig als Enzym- oder Bleichstabilisatoren in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% verwendet. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die Primärwaschleistung sowie die Bleichmittel- und Enzymstabilität der erfindungsgemäßen Mittel durch den Einsatz von Phosphonaten nicht er höht werden. Das Sekundärwaschvermögen der erfindungsgemäßen Mittel ist durch den Einsatz der Polyhydroxydicarbonsäuren bzw. deren Salze derart gestiegen, daß auf den Einsatz von Phosphonaten ohne Leistungseinbußen verzichtet werden kann. Daher sind Mittel bevorzugt, die keine Phosphonate enthalten. Dasselbe gilt für die üblicherweise in Wasch- und Reinigungs mitteln eingesetzten genannten (co-)polymeren Polycarbonsäuren bzw. Poly carboxylate, insbesondere für die Copolymeren der Acrylsäure mit Malein säure, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten und deren relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, im allgemeinen 5000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbeson dere 50 000 bis 100 000, beträgt. Daher sind auch Mittel bevorzugt, die keine (co-)polymeren Polycarbonsäuren bzw. Polycarboxylate enthalten. Insbesondere sind solche Mittel bevorzugt, die weder Phosphonat noch (co-)polymere Polycarboxylate enthalten.Phosphonates, preferably the neutral sodium salts for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate and diethylene triamine Pentamethylene phosphonate are often used as enzyme or bleach stabilizers used in amounts of 0.1 to 1.5 wt .-%. However, it has been shown that the primary washing performance as well as the bleach and enzyme stability the agent according to the invention by the use of phosphonates not he be raised. The secondary washing power of the agents according to the invention is through the use of the polyhydroxydicarboxylic acids or salts thereof increased that on the use of phosphonates without sacrificing performance can be dispensed with. Therefore, agents that do not contain phosphonates are preferred contain. The same applies to those usually used in washing and cleaning means used (co) polymeric polycarboxylic acids or poly carboxylates, especially for the copolymers of acrylic acid with malein acid, the 50 to 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid contain and their relative molecular weight, based on free acids, in generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular which is 50,000 to 100,000. Therefore, means that are preferred contain no (co) polymeric polycarboxylic acids or polycarboxylates. In particular, those agents are preferred which are neither phosphonate nor Contain (co) polymeric polycarboxylates.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Mittel, die als Komplexbildner Polyhydroxydicarbonsäuren, Polyhydroxydicarbonsäu resalze oder Mischungen aus diesen enthalten, im Vergleich zu einem Mit tel, das anstelle der erfindungsgemäßen Komplexbildner Polyhydroxytricar bonsäuren bzw. Polyhydroxytricarbonsäuresalze wie Citronensäure bzw. Ci trat enthält, bei gleichbleibender Primärwaschleistung eine signifikant höhere Sekundärwaschwirkung aufweisen. Durch den zusätzlichen Einsatz von Citronensäure bzw. Citrat werden dabei keine weitergehenden signifikanten Verbesserungen des Sekundärwaschvermögens erzielt, so daß besonders be vorzugte Mittel frei von Citronensäure bzw. Citrat sind.Surprisingly, it was found that the agents according to the invention the complexing agents polyhydroxydicarboxylic acids, polyhydroxydicarboxylic acid contain salts or mixtures of these, compared to a Mit tel, the instead of the complexing agent according to the invention polyhydroxytricar bonic acids or polyhydroxytricarboxylic acid salts such as citric acid or Ci occurred, with a constant primary washing performance a significant have a higher secondary washing effect. Through the additional use of Citric acid or citrate are not significant Improvements in secondary washing ability achieved, so that especially be preferred agents are free of citric acid or citrate.

Die eingesetzten anionischen Tenside sind vorzugsweise Alkalimetallsalze, insbesondere Natrium- oder Kaliumsalze, aus der Klasse der Sulfonate und Sulfate. Jedoch sind auch Alkanolaminsalze wie Salze des Monoethanolamins oder des Triethanolamins geeignet. The anionic surfactants used are preferably alkali metal salts, especially sodium or potassium salts, from the class of the sulfonates and Sulfates. However, alkanolamine salts are also like salts of monoethanolamine or the triethanolamine.

Als Tenside vom Sulfonat-Typ eignen sich beispielsweise die bekannten Al kylbenzolsulfonate, vorzugsweise C₉-C₁₃-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere solche, die zu einem überwiegenden Teil aus C₁₂-Alkylbenzolsulfonaten be stehen, und insbesondere Sulfonate auf fettchemischer Basis wie die Ester von α-Sulfofettsäuren, wobei die Sulfogruppe in ihrer Salz-Form vorliegt (Monosalz), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern, oder Talgfettsäuren. Geeignet sind außerdem auch die biologisch gut abbaubaren Alkansulfonate, die aus C₁₂-C₁₈-Alkanen bei spielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Die Sulfonatgruppe ist über die gesamte Kohlenstoffkette statistisch verteilt, wobei die sekundären Alkansulfonate überwiegen. Als Nachteil der Alkylbenzolsulfonate und der Alkansulfonate ist jedoch anzusehen, daß sie aus petrochemischen Rohstof fen gewonnen werden. Ihr Anteil in den erfindungsgemäßen flüssigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmitteln beträgt daher vorzugsweise nicht mehr als etwa 5 bis 15 Gew.-%.Suitable surfactants of the sulfonate type are, for example, the known alkylbenzenesulfonates, preferably C ₉ -C ₁₃ -alkylbenzenesulfonates, in particular those which predominantly consist of C ₁₂ -alkylbenzenesulfonates, and in particular sulfonates based on oleochemistry such as the esters of α -Sulfo fatty acids, the sulfo group being in its salt form (mono salt), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel, or tallow fatty acids. Also suitable are the readily biodegradable alkanesulfonates which are obtained from C ₁₂ -C ₁₈ alkanes in, for example, sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The sulfonate group is statistically distributed over the entire carbon chain, with the secondary alkanesulfonates predominating. A disadvantage of the alkylbenzenesulfonates and the alkanesulfonates, however, is that they are obtained from petrochemical raw materials. Their proportion in the liquid to pasty washing and cleaning agents according to the invention is therefore preferably not more than about 5 to 15% by weight.

Geeignete Tenside vom Sulfat-Typ sind die Schwefelsäuremonoester aus pri mären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, insbesondere aus Fettalkoholen. Als Fettalkylsulfate eignen sich die Schwefelsäuremonoester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, wie Lauryl-, Myristyl-, Cetylalkohol- oder Stearylalkohol, und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkernöl gewonnenen Fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alko holen, z. B. an Oleylalkohol, enthalten können. Eine bevorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen der Anteil der Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C₁₂, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 bis 15 Gew.-% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und unter 10 Gew.-% auf C₁₈ verteilt sind. Der An teil an Fettalkylsulfaten in den Mitteln beträgt vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 15 Gew.-%.Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, in particular from fatty alcohols. Suitable fatty alkyl sulfates are the sulfuric acid monoesters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, such as lauryl, myristyl, cetyl alcohol or stearyl alcohol, and the fatty alcohol mixtures obtained from coconut oil, palm and palm kernel oil, which additionally bring in proportions of unsaturated alcohol, e.g. B. oleyl alcohol. Mixtures in which the proportion of the alkyl radicals are 50 to 70% by weight on C ₁₂ , 18 to 30% by weight on C ₁₄ , 5 to 15% by weight on C ₁₆ , are preferred 3% by weight on C ₁₀ and less than 10% by weight on C _{18 are} distributed. The proportion of fatty alkyl sulfates in the compositions is preferably 1 to 20% by weight and in particular 3 to 15% by weight.

Weitere bevorzugte Aniontenside sind die Salze der Alkylsulfobernstein säure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester be zeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- bis C₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit einge schränkter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt.Other preferred anionic surfactants are the salts of alkyl sulfosuccinic acid, which are also known as sulfosuccinates or sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C ₈ to C ₁₈ fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a restricted homolog distribution, are particularly preferred.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise flüssige ethoxylierte und/ oder propoxylierte mit Bevorzugung der ethoxylierten Fettalkohole, insbe sondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 9 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind Alko holethoxylate bevorzugt, die durchschnittlich 2 bis 8 EO aufweisen. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise insbesondere C₁₂-C₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C₉-C₁₁-Alkohol mit 7 EO, C₁₃-C₁₅-Al kohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-C₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂-C₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-C₁₈-Alkohol mit 5 EO eingesetzt.The preferred nonionic surfactants are liquid ethoxylated and / or propoxylated, preferably ethoxylated fatty alcohols, especially primary alcohols with preferably 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or may be methyl-branched in the 2-position, or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. Alcohol holoxylates are particularly preferred which have an average of 2 to 8 EO. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, in particular C ₁₂ -C ₁₄ alcohols with 3 EO or 4 EO, C ₉ -C ₁₁ alcohol with 7 EO, C ₁₃ -C ₁₅ alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C ₁₂ -C ₁₈ alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C ₁₂ -C ₁₄ alcohol with 3 EO and C ₁₂ -C ₁₈ alcohol with 5 EO .

Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenver teilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Der Gehalt der erfindungsge mäßen Mittel an flüssigen nichtionischen Tensiden beträgt vorzugsweise 5 bis 65 Gew.-% und insbesondere 10 bis 60 Gew.-%.The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, that are an integer or a fraction for a specific product can. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homologue division into (narrow range ethoxylates, NRE). The content of the fiction The average amount of liquid nonionic surfactants is preferably 5 up to 65% by weight and in particular 10 to 60% by weight.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären ge radkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an Alkylglykosiden beträgt vorzugsweise 0,5 bis 8 Gew.-% und ins besondere 1 bis 5 Gew.-%.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary ge wheel-chain or aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms in the 2-position and G is Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4. The content of alkylglycosides in the agents according to the invention is preferably 0.5 to 8% by weight and in particular 1 to 5% by weight.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können als organische Lösungsmittel mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 1 bis 6 Koh lenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, enthalten. Bevorzugte Alkohole sind Ethanol, 1,2-Propandiol, Glycerin sowie deren Gemische. Die Mittel enthalten vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% und insbeson dere 5 bis 15 Gew.-% Ethanol oder ein beliebiges Gemisch aus Ethanol und 1,2-Propandiol oder insbesondere aus Ethanol und Glycerin. Ebenso ist es möglich, daß die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel in flüs siger bis pastöser Form entweder zusätzlich zu den mono- und/oder polyfunktionellen Alkoholen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder allein Polyethylenglykol mit einer relativen Molekülmasse zwischen 200 und 2000, vorzugsweise bis 600 in Mengen von 2 bis 17 Gew.-% enthalten.The washing and cleaning agents according to the invention can be used as organic Solvent mono- and / or polyfunctional alcohols with 1 to 6 Koh lenstoffatomen, preferably with 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols are ethanol, 1,2-propanediol, glycerol and their Mixtures. The agents preferably contain 2 to 20 wt .-% and in particular 5 to 15% by weight of ethanol or any mixture of ethanol and 1,2-propanediol or in particular from ethanol and glycerin. It is the same possible that the washing and cleaning agents according to the invention in rivers tiger to pasty form either in addition to the mono- and / or polyfunctional alcohols with 1 to 6 carbon atoms or alone Polyethylene glycol with a molecular weight between 200 and 2000, preferably up to 600 in amounts of 2 to 17 wt .-%.

Bei den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln in flüssiger bis pastöser Form kann es sich um wäßrige oder um im wesentlichen wasserfreie Mittel handeln. Dabei bedeutet "im wesentlichen wasserfrei" im Rahmen dieser Erfindung, daß das Mittel vorzugsweise kein freies, nicht als Kri stallwasser oder in vergleichbarer Form gebundenes Wasser enthält. In ei nigen Fällen sind geringe Mengen an freiem Wasser tolerierbar, insbesondere in Mengen bis zu 5 Gew.-%. Bevorzugte im wesentlichen wasserfreie Wasch- und Reinigungsmittel in flüssiger bis pastöser Form enthalten 20 bis 65 Gew.-% flüssige nichtionische Tenside und Wasser in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%. Als weitere Inhaltsstoffe können die genannten Aniontenside sowie beispielsweise Bleichmittel, Verdickungsmittel, Gerüstsubstanzen, anorga nische Salze, Schauminhibitoren, Enzyme, optische Aufheller, sowie Farb- und Duftstoffe enthalten sein, so wie sie beispielsweise in der inter nationalen Patentanmeldung WO 92/02610 beschrieben sind. Unter den als Peroxy-Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen ha ben das Natriumperborat-Tetrahydrat und das Natriumperborat-Monohydrat eine besondere Bedeutung. Weitere Bleichmittel sind beispielsweise Per oxycarbonat, Citratperhydrate sowie H₂O₂-liefernde persaure Salze der Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxyphthalate oder Diperoxydodecandisäure. Sie werden üblicherweise in Mengen von 8 bis 25 Gew.-% eingesetzt. The washing and cleaning agents according to the invention in liquid to pasty form can be aqueous or essentially water-free agents. "Essentially anhydrous" means in the context of this invention that the agent preferably contains no free water not bound as crystal water or in a comparable form. In some cases, small amounts of free water are tolerable, especially in amounts up to 5% by weight. Preferred essentially water-free detergents and cleaning agents in liquid to pasty form contain 20 to 65% by weight of liquid nonionic surfactants and water in amounts of 0 to 5% by weight. The above-mentioned anionic surfactants and, for example, bleaches, thickeners, builders, inorganic salts, foam inhibitors, enzymes, optical brighteners, and colorants and fragrances, as described, for example, in international patent application WO 92/02610, may be present as further ingredients. Among the compounds which serve as peroxy bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents are, for example, per oxycarbonate, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracid salts of peracids, such as perbenzoates, peroxyphthalates or diperoxydodecanedioic acid. They are usually used in amounts of 8 to 25% by weight.

Bevorzugt ist der Einsatz von Natriumperborat-Monohydrat in Mengen von 10 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%. Durch seine Fähig keit, unter Ausbildung des Tetrahydrats freies Wasser binden zu können, trägt es zur Erhöhung der Stabilität des Mittels bei. Als Verdickungsmit tel können beispielsweise gehärtetes Rizinusöl, Salze von langkettigen Fettsäuren, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,5 bis 2 Gew.-%, beispielsweise Natrium-, Kalium-, Alumi nium-, Magnesium- und Titan-Stearate oder die Natrium- und/oder Kalium salze der Behensäure, sowie weitere polymere Verbindungen eingesetzt wer den. Zu den letzteren gehören bevorzugt Polyvinylpyrrolidon, Urethane und die Salze polymerer Polycarboxylate. Insbesondere sind auch wasserlösliche Polyacrylate geeignet, die beispielsweise mit etwa 1% eines Polyallylethers der Sucrose quervernetzt sind und die eine relative Mole külmasse oberhalb einer Million besitzen. Beispiele hierfür sind die unter dem Namen Carbopol^(R) 940 und 941 erhältlichen Polymere. Die quer vernetzten Polyacrylate werden vorzugsweise in Mengen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 0,7 Gew.-% eingesetzt.The use of sodium perborate monohydrate in amounts of 10 to 20% by weight and in particular 10 to 15% by weight is preferred. Due to its ability to bind free water with the formation of tetrahydrate, it contributes to increasing the stability of the agent. As thickeners, for example, hardened castor oil, salts of long-chain fatty acids, preferably in amounts of 0 to 5% by weight and in particular in amounts of 0.5 to 2% by weight, for example sodium, potassium, aluminum. , Magnesium and titanium stearates or the sodium and / or potassium salts of behenic acid, and other polymeric compounds who used the. The latter preferably include polyvinyl pyrrolidone, urethanes and the salts of polymeric polycarboxylates. In particular, water-soluble polyacrylates are also suitable, which are crosslinked, for example, with about 1% of a polyallyl ether of sucrose and which have a relative molecular weight above one million. Examples of these are the polymers obtainable under the name Carbopol ^(R) 940 and 941. The crosslinked polyacrylates are preferably used in amounts not exceeding 1% by weight, preferably in amounts of 0.2 to 0.7% by weight.

Die wasserhaltigen flüssigen bis pastösen Wasch- und Reinigungsmittel sind vorzugsweise frei von Peroxy-Bleichmitteln. Sie enthalten vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% und insbesondere 10 bis 35 Gew.-% an nichtionischen Tensiden sowie 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 25 bis 45 Gew.-% Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten flüssige bis pastöse Mittel 10 bis 20 Gew.-% ethoxylierte Fettalkohole, vorzugsweise einen primären C₁₂-C₁₈- Fettalkohol mit durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. In einer weiteren Ausführungsform sind flüssige bis pastöse Konzentrate bevorzugt, die 20 bis 35 Gew.-% an nichtionischen Tensiden, insbesondere 22 bis 32 Gew.-% eines primären C₁₂-C₁₈-Fettalkohols mit durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol, 28 bis 40 Gew.-% Wasser so wie 5 bis 17 Gew.-% mono- und/oder polyfunktionelle Alkohole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthalten.The water-containing liquid to pasty washing and cleaning agents are preferably free of peroxy bleaching agents. They preferably contain 5 to 35% by weight and in particular 10 to 35% by weight of nonionic surfactants and 20 to 55% by weight and in particular 25 to 45% by weight of water. In a preferred embodiment, liquid to pasty compositions contain 10 to 20% by weight of ethoxylated fatty alcohols, preferably a primary C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohol with an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. In a further embodiment, liquid to pasty concentrates are preferred which contain 20 to 35% by weight of nonionic surfactants, in particular 22 to 32% by weight of a primary C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohol with an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol , 28 to 40 wt .-% water and 5 to 17 wt .-% mono- and / or polyfunctional alcohols containing 2 to 4 carbon atoms.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen und insbesondere bevorzugten konzen trierten Mittel beträgt im allgemeinen 7 bis 10,5, vorzugsweise 7 bis 9,5 und insbesondere 7 bis 8,5. Die Einstellung höherer pH-Werte, beispiels weise oberhalb von 9, kann durch den Einsatz geringer Mengen an Natronlauge oder an alkalischen Salzen wie Natriumcarbonat oder Natrium silikat erfolgen. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel weisen im allgemeinen Viskositäten zwischen 150 und 10 000 mPas (Brookfield- Viskosimeter, Spindel 1, 20 Umdrehungen pro Minute, 20°C). Dabei sind bei den im wesentlichen wasserfreien Mitteln Viskositäten zwischen 150 und 5000 mPas bevorzugt. Die Viskosität der wäßrigen Mittel liegt vorzugsweise unter 2000 mPas und liegt insbesondere zwischen 150 und 1000 mPas.The pH of the inventive and particularly preferred conc agent is generally 7 to 10.5, preferably 7 to 9.5 and especially 7 to 8.5. Setting higher pH values, for example way above 9, can by using small amounts of Sodium hydroxide solution or on alkaline salts such as sodium carbonate or sodium silicate. The washing and cleaning agents according to the invention have generally viscosities between 150 and 10,000 mPas (Brookfield Viscometer, spindle 1, 20 revolutions per minute, 20 ° C). Here are at the essentially anhydrous agents viscosities between 150 and 5000 mPas preferred. The viscosity of the aqueous compositions is preferably below 2000 mPas and is in particular between 150 and 1000 mPas.

Außer den genannten Inhaltsstoffen können die wäßrigen Mittel bekannte, in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzte Zusatzstoffe, bei spielsweise optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabilisatoren, geringe Men gen an anorganischen Salzen sowie Farb- und Duftstoffe, Trübungsmittel oder Perlglanzmittel enthalten.In addition to the ingredients mentioned, the aqueous agents can be known, in Detergents and cleaning agents commonly used additives for example optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, small amounts of inorganic salts as well as colors and fragrances, opacifiers or pearlescent agents.

Als anorganische Salze sind beispielsweise Bicarbonate, Carbonate, aber auch Alkalisilikate und neutrale Salze wie Alkalisulfate geeignet. Vor zugsweise enthalten die Mittel 1 bis 10 Gew.-% eines anorganischen Salzes, insbesondere Carbonat und/oder Sulfat. Dabei sind die Natrium- und/oder Kaliumsalze besonders bevorzugt.Examples of inorganic salts are bicarbonates, but carbonates alkali silicates and neutral salts such as alkali sulfates are also suitable. Before the compositions preferably contain 1 to 10% by weight of an inorganic salt, especially carbonate and / or sulfate. The sodium and / or Potassium salts are particularly preferred.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugs weise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Ihr Anteil kann etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zer setzung zu schützen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, Cellulases or their mixtures in question. Are particularly well suited Strains of bacteria or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus lichenifor mis and Streptomyces griseus enzymatic substances obtained. Preferential Proteases of the subtilisin type and in particular proteases that are obtained from Bacillus lentus. Their share can be about 0.2 up to about 2% by weight. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances to protect them against premature decomposition to protect settlement.

Zusätzlich zu den mono- und/oder polyfunktionellen Alkoholen und den Phosphonaten können die Mittel weitere Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calcium salzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2-Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H₃BO₃), der Metaborsäure (HBO₂) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H₂B₄O₇).In addition to the mono- and / or polyfunctional alcohols and the phosphonates, the agents can contain further enzyme stabilizers. For example, 0.5 to 1% by weight sodium formate can be used. It is also possible to use proteases which are stabilized with soluble calcium and have a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme. However, the use of boron compounds, for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts of orthoboric acid (H ₃ BO ₃ ), metaboric acid (HBO ₂ ) and pyrobic acid (tetraboric acid H ₂ B ₄ O ₇ ), is particularly advantageous.

Beim Einsatz im maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Geeignete Schauminhibitoren enthalten beispielsweise bekannte Organopolysiloxane, Paraffine oder Wachse.When used in a machine washing process, it can be an advantage Add usual foam inhibitors. Suitable foam inhibitors contain, for example, known organopolysiloxanes, paraffins or Waxes.

Examples

Erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel können aus den in Tabelle 1 aufge führten Komponenten zusammengesetzt sein, wobei im einzelnen bedeutet:Liquid detergents according to the invention can be found in Table 1 led components must be composed, where in particular means:

A) sodium fatty alkyl sulfate with a C chain distribution of 1% by weight of C 10 , 62% by weight of C 12 , 23% by weight of C 14 , 11% by weight of C 16 , 3% by weight of C 18 ; the content of free fatty alcohol in the fatty alcohol sulfate was less than 1% by weight.
1) oleic acid, technical
B2) Coconut fatty acid (C 12 -C 18 )
The fatty acid mixture (B1 + B2) contained a total of 10% by weight of stearic acid, based on the fatty acid mixture; Industrial oleic acid consisted of 12% by weight of palmitic acid.
C) C 12 -C 14 alkyl glucoside (native basis); Degree of oligomerization x = 1.4
D) Sodium hydroxide
E) C 12 -C 18 fatty alcohol with 7 ethylene oxide groups (EO)
F1) ethanol
F2) glycerin
G) polyhydroxydicarboxylic acid (calculated as free acid).

Die Mittel wurden in der Weise hergestellt, daß zunächst eine Mischung aus Wasser, Natriumhydroxid (D) und Glycerin (F2) auf 70°C erwärmt wurde. In die warme Lösung wurden die Fettsäuren (B1) und (B2) und Polyhydroxydicarbonsäure (G) eingerührt. Die Zugabe von Fettalkylsulfat (A), Alkylglucosid (C) und Fettalkoholethoxylat (E) erfolgte in der angegebenen Reihenfolge unter ständigem Rühren. Nach Abkühlung auf 35°C wurde der klaren Lösung Ethanol (F1) zugefügt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur erfolgte - falls gewünscht - die Zugabe von Enzym sowie Farb- und Duftstoffen, die zu den restlichen Bestandteilen gehören.The agents were prepared in such a way that a mixture of Water, sodium hydroxide (D) and glycerin (F2) was heated to 70 ° C. In the warm solution was the fatty acids (B1) and (B2) and Polyhydroxydicarboxylic acid (G) stirred. The addition of fatty alkyl sulfate (A), alkyl glucoside (C) and fatty alcohol ethoxylate (E) took place in the specified sequence with constant stirring. After cooling to 35 ° C ethanol (F1) was added to the clear solution. After cooling down If desired, room temperature was added and enzyme added Dyes and fragrances that belong to the remaining ingredients.

In den Mittel 1 und 2 wurde (G) Weinsäure und im Mittel 3 (G) Glucarsäure eingesetzt. Die Mittel waren gut konfektionierbar und zeigten im Vergleich mit analogen Mitteln, die (G) Citronensäure enthielten, ein verbessertes Sekundärwaschvermögen bei vergleichbarem Primärwaschvermögen. In the middle 1 and 2 became (G) tartaric acid and in the middle 3 (G) glucaric acid used. The agents were easy to pack and showed in comparison with analogous agents containing (G) citric acid, an improved Secondary washing capacity with comparable primary washing capacity.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung der Mittel 1 bis 3 in Gew.-% Composition of agents 1 to 3 in% by weight

Claims

1. Detergent and cleaning agent in liquid to pasty form that contains anionic and nonionic surfactants and builder substances, characterized in that the agent salts 20 to 70 wt .-% surfactants and 1 to 30 wt .-% polyhydroxydicarboxylic acids or polyhydroxydicarboxylic acid (calculated as free acid) with 4 to 6 carbon atoms and at least 2 hydroxyl groups as builder substances.

2. Composition according to claim 1, characterized in that on each coal Substance atom of polyhydroxydicarboxylic acid or polyhydroxydicarbon acid salt, which carries no carboxyl group, a hydroxy group is bound.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it as a Po lyhydroxydicarboxylic acid or as a polyhydroxydicarboxylic acid salt Galak tarsic acid, glucaric acid, tartaric acid or their salts or mixtures of these contain acids and / or salts, amounts of 2 to 20 % By weight and in particular from 5 to 15% by weight are preferred.

4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that builder substances in a total amount of 5 to 35% by weight contains.

5. Means according to claim 4, characterized in that it as another Builder substance fatty acid soap, preferably in amounts of 0.5 to 20 % By weight and in particular in amounts of 3 to 15% by weight.

6. Composition according to claim 4 or 5, characterized in that it as further builder substance 1 to 25% by weight, preferably up to 20% by weight and in particular up to 15 wt .-% zeolite (based on anhydrous Ak tivsubstanz), with weight ratios between zeolite and Polyhydroxydicarboxylic acid and / or polyhydroxydicarboxylic acid salt (be calculated as free acid) between 10: 1 and 1: 3 are preferred.

7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the nonionic surfactant content is 5 to 65% by weight, preferably 10 is up to 60% by weight.

8. Agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that it as an organic solvent mono- and / or polyfunctional Alko get with 1 to 6 carbon atoms in amounts of 2 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight.

9. Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that there are 20 to 65% by weight of liquid nonionic surfactants and water in men contains gene from 0 to 5 wt .-%.

10. Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that it 5 to 35% by weight, preferably 10 to 35% by weight and in particular 20 up to 35% by weight of nonionic surfactants and 20 to 55% by weight preferably 25 to 45% by weight and in particular 28 to 40% by weight of water contains.

11. Agent according to one of claims 1 to 10, characterized in that it as anionic surfactants alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, α-sulfo fat acid methyl ester, alkyl sulfates, preferably fatty alkyl sulfates, and Contains mixtures of these.

12. Composition according to one of claims 1 to 11, characterized in that it ent 0.5 to 8 wt .-% preferably 1 to 5 wt .-% alkyl glycoside holds.

13. Composition according to one of claims 1 to 12, characterized in that it 1 to 10 wt .-% of an inorganic salt, preferably carbonate and / or contains sulfate.