DE4239565A1 - Easy setting cement mixt. - contg. decontaminated asbestos cement which is opt. neutralised and is free from water - Google Patents

Easy setting cement mixt. - contg. decontaminated asbestos cement which is opt. neutralised and is free from water

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Abstract

Cement is made by mixing raw ingredients such as limestone, clay, lime marl, clay marl together with asbestos cement which has been decontaminated by treating with a fluorine-contg. inorganic acid and/or a salt of the acid. The decontaminated asbestos cement is optionally neutralised and water removed before being added to the raw ingredients and fired. ADVANTAGE - Safe way of disposing of the harmful cement which was widely used in construction work and at the same time recycles the material.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstel­ lung von Zement unter Verwendung von dekontaminiertem Asbestze­ ment.The invention relates to a method of manufacture cement using decontaminated asbestos ment.

Asbestzement wurde viele Jahre als preisgünstiger Werk­ stoff in der Bauindustrie, z. B. als Verkleidungsmaterial und als Dachbedeckungsmaterial, verarbeitet. Im Wasserbau wurde es für Rohre verwendet, in Kraftwerken als Kondensatableiter in Kühltürmen. Es ist zwar wünschenswert, dieses gesundheitlich problematische Material zu entsorgen; es ist jedoch schwierig, die riesige Menge (geschätzt werden 25 Millionen Tonnen an Asbestzement in Deutschland) gefahrlos zu deponieren.Asbestos cement has been an inexpensive plant for many years fabric in the construction industry, e.g. B. as cladding material and processed as roofing material. It was in hydraulic engineering used for pipes, as steam traps in power plants Cooling towers. While it is desirable, this is health related dispose of problematic material; however, it is difficult the huge amount (estimated at 25 million tons Asbestos cement in Germany).

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein technisch durchführbares Verfahren anzugeben, welches die Wiederverwer­ tung von Asbestzement ermöglicht, ohne daß Abfallprodukte depo­ niert werden müssen. Diese Aufgabe wird durch die vorliegende Erfindung gelöst. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstel­ lung von abbindefähigem Zement unter Vermischen der Rohstoffe zu einer Rohstoffmischung und Brennen der Rohstoffe ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Rohstoffe teilweise oder vollstän­ dig durch dekontaminierten Asbestzement als Zuschlagstoff er­ setzt, wobei der dekontaminierte Asbestzement durch Behandeln von Asbestzement mit einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure als Zersetzungsmittel, gegebenenfalls Abtrennen von Was­ ser, aus dem resultierenden Gemisch erhalten wurde.The object of the present invention is a technical feasible procedure specifying the reuse processing of asbestos cement without waste products being deposited must be renated. This task is accomplished by the present Invention solved. The method of manufacture according to the invention setting of cement that can be set while mixing the raw materials to a raw material mixture and burning of the raw materials characterized in that the raw materials are partially or completely dig by decontaminated asbestos cement as an additive sets, the decontaminated asbestos cement by treatment of asbestos cement with a fluorine-containing inorganic Acid as a decomposing agent, optionally separating what ser, was obtained from the resulting mixture.

Als Säure kann man beispielsweise Fluorwasserstoff, Hexa­ fluorokieselsäure oder Tetrafluordborsäure sowie deren Gemische verwenden. Als saures Salz kann man beispielsweise Ammonium-, Natrium- oder Kaliumsalze der genannten Säuren, beispielsweise Ammonium-, Natrium- oder Kaliumhydrogenfluorid verwenden. Ge­ wünschtenfalls kann man die Dekontamination des Asbestzements mit in reiner Form vorliegenden zersetzungsmitteln bewirken, gegebenenfalls unter Erhitzen. Beispielsweise kann man den Asbestzement mit Ammoniumhydrogenfluorid vermischen und erhit­ zen. Vorzugsweise geht man von wäßrigen Lösungen der Fluor enthaltenden anorganischen Säuren oder von wäßrigen Lösungen eines sauren Salzes einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure aus. Bevorzugt verwendet man Flußsäure, Hexafluorokiesel­ säure oder ein Gemisch der beiden, insbesondere in Form wäß­ riger Lösungen. Besonders gute Wirkung erzielt man mit wäßrigen Lösungen, die 10 bis 40 Gew.-% des Zersetzungsmittels enthal­ ten. Es empfiehlt sich, den Asbestzement in kleinere Partikel zu überführen, z. B. durch Schreddern und Mahlen. Zweckmäßig neutralisiert man das nichtverbrauchte Zersetzungsmittel mit Kalk (CaO, Ca(OH)2 oder CaCO3) oder mit Kalkmilch und trennt Wasser, beispielsweise in einer Kammerfilterpresse, ab. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist daher dadurch gekennzeichnet, daß der dekontaminierte Asbestzement durch Behandeln von zerkleinertem Asbestzement mit einer wäßrigen Lösung einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure oder einer wäßrigen Lösung eines sauren Salzes einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure, Neutralisation des resultierenden Gemi­ sches mit Kalk oder Kalkmilch und gegebenenfalls Abtrennen von Wasser erhalten worden ist.Examples of acids which can be used are hydrogen fluoride, hexafluorosilicic acid or tetrafluoroboric acid and mixtures thereof. The acidic salt used can be, for example, ammonium, sodium or potassium salts of the acids mentioned, for example ammonium, sodium or potassium hydrogen fluoride. If desired, the asbestos cement can be decontaminated with disintegrants present in pure form, optionally with heating. For example, you can mix the asbestos cement with ammonium hydrogen fluoride and heat it. It is preferable to start from aqueous solutions of the fluorine-containing inorganic acids or from aqueous solutions of an acid salt of a fluorine-containing inorganic acid. Hydrofluoric acid, hexafluorosilicic acid or a mixture of the two, in particular in the form of aqueous solutions, is preferably used. A particularly good effect is achieved with aqueous solutions containing 10 to 40% by weight of the disintegrant. It is advisable to convert the asbestos cement into smaller particles, e.g. B. by shredding and grinding. It is advisable to neutralize the unused decomposing agent with lime (CaO, Ca (OH) 2 or CaCO 3 ) or with lime milk and separate water, for example in a chamber filter press. A preferred embodiment of the invention is therefore characterized in that the decontaminated asbestos cement by treating crushed asbestos cement with an aqueous solution of a fluorine-containing inorganic acid or an aqueous solution of an acidic salt of a fluorine-containing inorganic acid, neutralization of the resulting mixture with lime or lime milk and optionally separating water has been obtained.

Der Rohstoffmischung (übliche Rohstoffe wie Kalkstein, Ton, Kalkmergel, Tonmergel u. a. können verwendet werden) kann man den dekontaminierten Asbest in mehr oder weniger großer Menge zusetzen. Im Extremfall kann der dekontaminierte Asbest­ zement als einziger Rohstoff in den Zementofen gegeben werden; in diesem Fall ist der gesamte Rohstoff durch den dekontami­ nierten Asbestzement ersetzt. Vorteilhaft enthält die Rohstoff­ mischung vor dem Brennen 3 bis 100 Gew.-%, bezogen auf die Trockenmasse, des dekontaminierten Asbestzements. Selbstver­ ständlich kann man die Kennzahlen der Rohstoffe (Kalkstandard, Silikatmodul und Tonerdemodul) wie gewünscht einstellen.The raw material mixture (usual raw materials such as limestone, Clay, lime marl, clay marl and. a. can be used) one decontaminated asbestos in more or less large Add quantity. In extreme cases, the decontaminated asbestos cement is the only raw material to be placed in the cement kiln; in this case the entire raw material is through the decontami replaced asbestos cement. The raw material advantageously contains mixture before firing 3 to 100 wt .-%, based on the Dry matter, of decontaminated asbestos cement. Self ver  the key figures of the raw materials (lime standard, Set the silicate module and clay module) as required.

Die Mischung wird dann in üblicher Weise gebrannt, wie üblich bei Temperaturen bis zu 1.500°C.The mixture is then burned in the usual manner, such as usual at temperatures up to 1,500 ° C.

Es ist ein Vorteil der Erfindung, daß Asbestzement, der ansonsten unter erhöhten Sicherheitsbedingungen deponiert wer­ den müßte, als Rohstoffquelle dient und eine rückstandslose Verarbeitung zu neuen hochwertigen Zementprodukten gewährlei­ stet wird. Natürliche Ressourcen werden daher geschont. Bei­ spielsweise kann man asbesthaltige Faserzementplatten, wie Eternitplatten, erfindungsgemäß über die Herstellung asbest­ freien Faserzements und Formung in asbestfreie Faserzementplat­ ten überführen. Außerdem hat sich gezeigt, daß durch Zugabe des mittels der angegebenen Zersetzungsmittels dekontaminierten Asbestzements ein Rohstoff oder eine Rohstoffmischung entsteht, welche eine herabgesetzte Sintertemperatur aufweist. Die Ener­ giekosten des Zementbrennens können daher gesenkt werden. Eine solche vorteilhafte Rohstoffmischung zum Herstellen von Zement ist ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Die erfindungsgemäße Rohstoffmischung zum herstellen von Zement enthält übliche, CaO, SiO2, Al2O3 und Fe2O3 liefernde Rohstoffe, ist gekennzeich­ net durch einen Gehalt von, durch Kontaktieren von Asbestzement mit einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure oder einem sauren Salz einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure, er­ haltenen dekontaminierten Asbestzement.It is an advantage of the invention that asbestos cement, which would otherwise have to be deposited under increased security conditions, serves as a source of raw material and residue-free processing to new, high-quality cement products is guaranteed. Natural resources are therefore protected. For example, asbestos-containing fiber cement panels, such as Eternit panels, can be converted into asbestos-free fiber cement panels according to the invention via the production of asbestos-free fiber cement and molding. In addition, it has been found that adding the asbestos cement decontaminated by means of the specified decomposing agent produces a raw material or a raw material mixture which has a reduced sintering temperature. The energy costs of cement burning can therefore be reduced. Such an advantageous raw material mixture for producing cement is also the subject of the invention. The raw material mixture according to the invention for the production of cement contains conventional raw materials providing CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 and Fe 2 O 3 , is characterized by a content of, by contacting asbestos cement with a fluorine-containing inorganic acid or an acidic salt Fluorine-containing inorganic acid, it contains decontaminated asbestos cement.

Eine besonders bevorzugte Rohstoffmischung ist gekenn­ zeichnet durch ein Gehalt von 3 bis 99 Gew.-% des dekontami­ nierten Asbestzements, insbesondere 50 bis 99 Gew.-%. Rest auf 100 Gew.-% sind übliche Rohstoffe wie Mergel, Tonmergel, Kalk­ stein, Ton, gegebenenfalls Wasser u. a. A particularly preferred mixture of raw materials is known characterized by a content of 3 to 99% by weight of the decontami asbestos cement, in particular 50 to 99% by weight. Rest on 100% by weight are common raw materials such as marl, clay marl and lime stone, clay, possibly water and. a.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung weiter erläutern, ohne sie in ihrem Umfang einzuschränken. The following example is intended to explain the invention further, without restricting their scope.  

Beispielexample

10 kg Asbestzement (90 Gew.-% hydratisierter Zement) wurde geschreddert und auf eine Partikelgröße von maximal 0,5 mm gemahlen. Der Asbestzement wurde dann mit 5 l einer 20 Gew.-% HF enthaltenden wäßrigen Flußsäure-Lösung kontaktiert. Nach 15 Minuten wurde die entstehende Reaktionsmischung unter Ver­ setzten mit Kalkmilch neutralisiert. Die entstandene Suspension (eine breiige Masse) von Zement und Calciumfluorid wurde direkt in den Zementofen gegeben. Das Brennen erfolgte bei einer Tem­ peratur von 940°C.10 kg asbestos cement (90 wt .-% hydrated cement) was shredded and to a particle size of maximum 0.5 mm ground. The asbestos cement was then treated with 5 l of a 20% by weight HF containing aqueous hydrofluoric acid solution contacted. To The resulting reaction mixture was treated under Ver put neutralized with milk of lime. The resulting suspension (a pulpy mass) of cement and calcium fluoride became direct placed in the cement kiln. The firing was at a tem temperature of 940 ° C.

Claims (7)

1. Verfahren zur Herstellung von abbindefähigem Zement unter Vermischen der Rohstoffe zu einer Rohstoffmischung und Brennen der Rohstoffmischung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Rohstoffe teilweise oder vollständig durch dekontaminierten Asbestzement als Zuschlagstoff ersetzt, wobei der dekontami­ nierte Asbestzement durch Behandeln von Asbestzement mit einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure und/oder einem sauren Salz einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure als Zerset­ zungsmittel, gegebenenfalls Neutralisieren des resultierenden Gemisches und gegebenenfalls Abtrennen von Wasser, aus dem resultierenden Gemisch erhalten wurde.1. A process for the preparation of setting cement by mixing the raw materials to form a raw material mixture and firing the raw material mixture, characterized in that the raw materials are partially or completely replaced by decontaminated asbestos cement as an additive, the decontaminated asbestos cement being treated with a fluorine-containing asbestos cement inorganic acid and / or an acid salt of a fluorine-containing inorganic acid as a decomposing agent, optionally neutralizing the resulting mixture and optionally separating water, was obtained from the resulting mixture. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der dekontaminierte Asbestzement durch Behandeln von zerklei­ zertem Asbestzement mit einer wäßrigen Lösung einer Fluor ent­ haltenden anorganischen Säure oder einer wäßrigen Lösung eines sauren Salzes einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure, Neutralisieren des entstehenden Gemisches mit Kalk oder Kalk­ milch und gegebenenfalls Abtrennen von Wasser erhalten wurde.2. The method according to claim 1, characterized in that the decontaminated asbestos cement by treating crushed stone certified asbestos cement with an aqueous solution of a fluorine holding inorganic acid or an aqueous solution of a acidic salt of a fluorine-containing inorganic acid, Neutralize the resulting mixture with lime or lime milk and optionally separating water was obtained. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich­ net, daß man als Zersetzungsmittel Flußsäure, Hexafluorokiesel­ säure oder ein Gemisch der beiden verwendet.3. The method according to claim 1 or 2, characterized net that as a decomposing agent hydrofluoric acid, hexafluoro silica acid or a mixture of the two used. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeich­ net, daß man eine wäßrige Lösung mit 10 bis 40 Gew.-% des Zer­ setzungsmittels einsetzt.4. The method according to claim 2 or 3, characterized in net that an aqueous solution with 10 to 40 wt .-% of Zer uses sedative. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da­ durch gekennzeichnet, daß die Rohstoffmischung vor dem Brennen 3 bis 100 Gew.-% des dekontaminierten Asbestzements, bezogen auf die Trockenmasse enthält. 5. The method according to any one of the preceding claims characterized in that the raw material mixture before burning 3 to 100% by weight of the decontaminated asbestos cement on the dry matter contains.   6. Rohstoffmischung zum Herstellen von Zement, enthaltend übliche, CaO, SiO2, Al2O3 und Fe2O3 liefernde Rohstoffe, gekenn­ zeichnet durch einen Gehalt von, durch Kontaktieren von Asbest­ zement mit einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure oder einem sauren Salz einer Fluor enthaltenden anorganischen Säure, erhaltenen dekontaminierten Asbestzement.6. Raw material mixture for the production of cement, containing customary, CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 and Fe 2 O 3 supplying raw materials, characterized by a content of, by contacting asbestos cement with a fluorine-containing inorganic acid or an acidic salt a fluorine-containing inorganic acid, obtained decontaminated asbestos cement. 7. Rohstoffmischung nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 3 bis 99 Gew.-%, bezogen auf die Trockenmasse, an dekontaminiertem Asbestzement.7. raw material mixture according to claim 6, characterized by a content of 3 to 99% by weight, based on the dry matter, on decontaminated asbestos cement.
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