DE4423728A1 - Process for the treatment and environmentally sound recovery of asbestos cement products - Google Patents

Process for the treatment and environmentally sound recovery of asbestos cement products

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Abstract

For the processing of asbestos cement materials, with heat to convert the asbestos components, the black material is coarse ground in an underpressure, and then further ground into an asbestos and cement powder. It is passed to the flame of a continuous furnace in a cement clinker prodn. line at a rate of 2-5% of the raw cement powder according to the type of combustion fuel, as a substitute for 2-5% of the raw cement mixture. With temps. of about 1800 deg.C., the asbestos cement material is thermally modified to form a component part of the cement clinker.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung und umweltverträglichen Verwertung von Asbestzementprodukten unter Einbeziehung eines thermischen Verfahrens zur Umwandlung der Asbestkomponente.The invention relates to a method for the treatment and environmentally sound recovery of Asbestos cement products incorporating a thermal conversion process the asbestos component.

Asbest stellt einen Gefahrstoff dar, der in einer Vielzahl unterschiedlicher Produkte enthalten ist. Der Umgang mit diesen Stoffen ist fast vollständig verboten mit Ausnahme von Abbruch-, Sanierungs- und Instandhaltungsarbeiten. Die dabei anfallenden Abfälle werden nach dem derzeitigen Stand der Technik in unbefriedigender Weise auf Deponien abgelagert. In den nächsten Jahrzehnten werden auf Grund der genannten Arbeiten und der auslaufenden Einsatzzeit (Ende der Lebensdauer) allein in Deutschland ca. 30 Millionen Tonnen Asbestzementabfälle anfallen, die nach dem derzeitigen Stand der Technik zu deponieren wären. Weiterhin stellt zur Zeit die Entsorgung von Asbestzementrohren ein ungelöstes Problem insofern dar, daß diese vor der Ablagerung auf Deponien zerstört oder ihre Hohlräume aufgefüllt werden müssen.Asbestos is a hazardous substance contained in a variety of different products is. Dealing with these substances is almost completely prohibited with the exception of demolition, Renovation and maintenance work. The resulting waste is after the present state of the art unsatisfactorily deposited on landfills. In the next decades will be due to the work mentioned and the expiring Operating time (end of life) in Germany alone about 30 million tons Asbestos cement waste incurred to deposit the current state of the art would. Furthermore, the disposal of asbestos cement pipes is currently unresolved Problem in that it destroys before dumping on landfills or their voids must be filled.

Neben der Deponierung von Asbestzementabfällen ist deren Entsorgung auf der Basis einer chemischen oder thermischen Behandlung bekannt. So wird in der DE-OS 37 28 787 ein Verfahren zur Beseitigung von Asbestrückständen beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß diese in einem Drehofen auf ca. 800°C unter Zugabe eines Reaktionsmittels, z. B. Phosphorsäure, zu Zement oder Forsterit umgewandelt werden sollen.In addition to the landfill of asbestos cement waste their disposal is based on a chemical or thermal treatment known. Thus, in DE-OS 37 28 787 a Described method for the removal of asbestos residues, characterized is that these in a rotary kiln to about 800 ° C with the addition of a reagent, eg. B. Phosphoric acid, to be converted to cement or forsterite.

In der DE-OS 40 23 881 wird ein Verfahren zur Herstellung schwermetallhaltiger auslaugbeständiger Gläser unter Zusatz von Glasbildnern beschrieben. In einer Ausgestaltungsvariante der Erfindung werden dem thermisch zu behandelnden Müll einer Müllverbrennungsanlage glasbildende Stoffe zugesetzt, die die Einstellung des Calcium-, Silicium-, und/oder Aluminiumgehaltes in einem definierten Bereich ermöglichen. Der Gehalt an Silicium kann in Form von Sand, gefällter Kieselsäure und u. a. auch Asbest eingestellt werden. Der Asbest wird bei Temperaturen von bis zu 1450°C in die Innenstruktur des Glases absorbiert und damit Teil der Molekülstruktur. Die Faserstruktur der Asbestabfälle ist damit aufgehoben. Die so gewonnenen Gläser können beispielsweise als Kiesersatz in Baustoffen verwendet werden.In DE-OS 40 23 881 a process for the production of heavy metals is leach-resistant glasses described with the addition of glass formers. In a Embodiment variant of the invention, the thermally treated waste a Waste incinerator added glass-forming substances which inhibit the cessation of Allow silicon and / or aluminum content in a defined range. The content of Silicon can be in the form of sand, precipitated silica and u. a. also set asbestos become. The asbestos gets into the internal structure of the glass at temperatures of up to 1450 ° C absorbed and thus part of the molecular structure. The fibrous structure of asbestos waste is so canceled. The glasses thus obtained can be used, for example, as a gravel substitute in building materials be used.

Weitere thermische Verfahren beziehen sich auf das Einbringen von asbesthaltigem Abfall in die Schmelzzone eines metallurgischen Schachtofens (DE-OS 43 01 977). Zerkleinerter Asbestabfall wird mit Steinkohlestaub, Natriumcarbonat, Calciumfluorid und einem wasserlöslichen organischen Bindemittel vermischt und nachfolgend zerkleinert. Das zerkleinerte Gemisch wird in einem Lichtbogen bei 1400°C reduzierend geschmolzen. Aus dem Schmelzofen erfolgt ein getrennter Abzug des teils mineralischen und des teils metallischen Schmelzgutes. Die mineralische Schlacke kann zu einem für die Baustoffherstellung verwertbaren Rohstoff weiterverarbeitet werden, das metallische Schmelzgut als Ausgangsstoff oder als Zuschlag für Metallverhüttungsverfahren dienen (DE-OS 40 04 201).Other thermal processes relate to the incorporation of asbestos-containing waste into the melting zone of a metallurgical shaft furnace (DE-OS 43 01 977). crushed Asbestos waste is mixed with coal dust, sodium carbonate, calcium fluoride and a water-soluble organic binder and subsequently comminuted. The crushed mixture is melted reducing in an arc at 1400 ° C. From the  Melting furnace is a separate deduction of the partly mineral and partly metallic Melting material. The mineral slag can become one for the production of building materials recyclable raw material to be further processed, the metallic melt as raw material or serve as a supplement for metal smelting process (DE-OS 40 04 201).

In der DE-OS 40 35 358 wird ein Verfahren zur thermischen Behandlung von Asbestabfällen in einem Drehrohrofen beschrieben. In dem Drehrohrofen werden die Abfälle umgewälzt und bei Temperaturen von etwa 1100°C über einen Zeitraum von 30 bis 70 Minuten behandelt. Dabei erfolgt eine Modifizierung des Asbestfasermaterials in vorwiegend Forsterit.In DE-OS 40 35 358 a process for the thermal treatment of asbestos waste in a rotary kiln described. In the rotary kiln, the waste is circulated and at Temperatures of about 1100 ° C over a period of 30 to 70 minutes treated. there there is a modification of the asbestos fiber material in predominantly forsterite.

Weiterhin ist ein Einschluß der asbesthaltigen Abfallstoffe in staubdicht verschlossene Behälter mit nachfolgender Aufgabe in einen Schmelzofen bekannt (DE-OS 42 27 024).Furthermore, inclusion of asbestos-containing wastes in dust-tight sealed containers with subsequent task in a melting furnace known (DE-OS 42 27 024).

Gemäß der DE-OS 39 31 686 erfolgt das Schmelzen der Asbestfasermaterialien in Anwesenheit eines Flußmittels bei Temperaturen unterhalb 1000°C und Überführung in ungefährliche Metalloxide.According to DE-OS 39 31 686, the melting of the asbestos fiber materials takes place in Presence of a flux at temperatures below 1000 ° C and transfer into harmless metal oxides.

Aus der DE-OS 39 14 553 ist die Versinterung der Faserstrukturen von Chrysotil und Krokydolith unter gleichzeitiger mechanischer Beeinflussung, wobei diese nicht näher erläutert ist, bekannt.From DE-OS 39 14 553, the sintering of the fiber structures of chrysotile and Crocidolite with simultaneous mechanical interference, which does not explain in more detail is known.

Die Einbindung von industriellen Asbestabfällen in Pellets gemeinsam mit Glas, Alkalimetallsalzen oder anderen Alkalichloriden und Eisen oder Eisensalz und Erhitzung auf 800°C bis 1200°C ist aus der EP 0 568 367 und das Schmelzen von Asbest in einem Induktionsofen bei mindestens 1250°C, vorzugsweise 1400°C bis 1500°C, mit nachfolgender Wiederverwendung des sich gebildeten Silikatproduktes in keramischen oder Glasindustrie aus der EP 0 265 051 bekannt.The integration of industrial asbestos waste in pellets together with glass, Alkali metal salts or other alkali chlorides and iron or iron salt and heating 800 ° C to 1200 ° C is known from EP 0 568 367 and the melting of asbestos in one Induction furnace at at least 1250 ° C, preferably 1400 ° C to 1500 ° C, with the following Reuse of the silicate product formed in the ceramic or glass industry EP 0 265 051.

Der Nachteil der chemischen Verfahren zur Behandlung von Asbestzementabfällen besteht darin, daß ein umfangreicher Einsatz des Verfahrens ein entsprechend hohes Aufkommen an Gefahrstofftransporten durch den Transport von Flußsäure bedingen würde, die bei Unfällen schwere Schäden an der Umwelt oder Personen verursachen können. Außerdem ist Flußsäure eine sehr teure Chemikalie, so daß diese Verfahren an sich sehr kostenaufwendig sind.The disadvantage of the chemical processes for the treatment of asbestos cement waste consists in that an extensive use of the method a correspondingly high volume of Transport of hazardous substances through the transport of hydrofluoric acid would be the cause of accidents cause serious damage to the environment or to persons. Besides, hydrofluoric acid is a very expensive chemical, so that these methods are very costly in and of themselves.

Nachteil der genannten thermischen Verfahren ist der Umstand, daß bei Behandlung von Asbestzementprodukten mit maximal 15% Asbestanteil 85 . . . 90% der hydratisierten Zement­ matrix bis zur Zersetzung der Asbestminerale bzw. bis zur Schmelzebildung bei Verglasung aufgeheizt werden muß, ohne daß für die Zementkomponente dafür eine ursächliche Notwendigkeit besteht. Der erforderliche Energieaufwand ist, bezogen auf den niedrigen Asbestanteil, unangemessen hoch.Disadvantage of the mentioned thermal processes is the fact that during treatment of Asbestos cement products with a maximum of 15% asbestos content 85. , , 90% of the hydrated cement matrix until the decomposition of the asbestos minerals or until the formation of molten glass must be heated without a causal for the cement component Need exists. The required energy expenditure is based on the low energy consumption Asbestos share, unreasonably high.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Behandlung und umweltverträglichen Verwertung von Asbestzementprodukten zu entwickeln, das gegenüber dem Stand der Technik kostengünstig ist und ein Risiko gegenüber schädlichen Umwelteinflüssen nahezu vollständig ausschließt.The object of the invention is a method of treatment and  to develop environmentally friendly recycling of asbestos cement products the state of the art is inexpensive and at risk from harmful Excludes environmental influences almost completely.

Erfindungsgemäß wird das entsprechend des kennzeichnenden Merkmales des Patent­ anspruches dadurch gelöst daß die Asbestzementprodukte in einem Schwarzbereich mit Unterdruckhaltung grobzerkleinert und in einer Mühle aufgemahlen werden. Das so erhaltene Asbestzementmehl wird im Bereich der Drehofenflamme einer Zementklinker-Produktionslinie eingeblasen. Der Anteil des eingeblasenen Asbestzementmehls beträgt in Abhängigkeit von der eingesetzten Brennstoffart 2 bis 5%, bezogen auf die Zementrohmehlmischung, wobei jeweils 2 bis 5% der Zementrohmehlmischung substituiert werden.According to the invention that according to the characterizing feature of the patent claim solved in that the asbestos cement products in a black area with Low pressure crushed and ground in a mill. The thus obtained Asbestos cement flour is used in the area of the rotary kiln flame of a cement clinker production line blown. The proportion of injected asbestos cement flour is dependent on the type of fuel used 2 to 5%, based on the cement raw meal mixture, wherein in each case 2 to 5% of the cement raw meal mixture are substituted.

Bei Einsatz aschehaltiger fester Brennstoffe wird die zudosierbare Asbestzementmehlmenge mit maximal 3% limitiert. Bei Öl- bzw. Gasfeuerung wird die Obergrenze des Asbestzement­ mehlanteils mit 5% festgelegt.When ash-containing solid fuels are used, the dosable amount of asbestos cement flour is added limited to a maximum of 3%. When oil or gas firing is the upper limit of asbestos cement 5%.

Infolge der hohen Flammentemperaturen von 1800°C werden die Asbestanteile umgewandelt und der thermisch modifizierte Reststoff durch Assimilation im Brenngut des Ofens aufgenommen und damit Bestandteil des Zementklinkers.Due to the high flame temperatures of 1800 ° C, the asbestos components are converted and the thermally modified residue by assimilation in the kiln kiln absorbed and thus part of the cement clinker.

Vorteilhaft ist dabei die nahezu identische chemische Zusammensetzung von Brenngut und der im Flammenbereich thermisch behandelten Zementmatrix des Asbestzementmehls.The advantage here is the almost identical chemical composition of kiln and the In the flame area thermally treated cement matrix of asbestos cement flour.

Mit Passieren des Flammenbereichs erfolgt im Asbestanteil durch Freisetzung des Kristallwassers eine Zerstörung der Gitterstruktur und gleichzeitig Neubildung wasserfreier Magnesiumsilikate. Die Fasermorphologie der Asbestkomponente erfährt dabei eine vollständige Umwandlung.With passage of the flame area takes place in the asbestos part by release of the Kristallwassers a destruction of the lattice structure and at the same time new formation anhydrous Magnesium silicates. The fiber morphology of the asbestos component undergoes a complete conversion.

Die bei der Herstellung normgerechter Portlandzemente notwendige Begrenzung des MgO- Gehaltes zur Vermeidung von Magnesiatreiben im Beton erfordert eine gezielte Einbeziehung der Asbestzementkomponente in die Berechnung der vorgegebenen Zusammensetzung des Rohmehls als Aufgabematerial bzw. des Klinkers als Endprodukt bei der Zementklinkerherstellung.The limitation of the MgO required in the production of Portland cements Content to avoid Magnesiatreiben in concrete requires a targeted inclusion the asbestos cement component in the calculation of the given composition of the Raw meal as a feed material or the clinker as the end product in the Cement clinker production.

Erfindungsgemäß können eventuell enthaltene organische Bestandteile im Asbestzement bei Durchgang durch die Flamme quantitativ verbrannt und damit schadlos beseitigt werden.According to the invention, any organic constituents may be present in the asbestos cement Passage through the flame quantitatively burned and thus eliminated without damage.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen darin, daß Asbestzementprodukte kostengünstig und umweltverträglich verwertet werden können und das so entstandene Produkt einen hochwertigen Baustoff darstellt, der keinerlei schädliche Umwelteinflüsse auslöst.The advantages of the method according to the invention are that asbestos cement products can be recycled cost-effectively and environmentally friendly and the resulting Product represents a high quality building material, which does not have any harmful environmental influences triggers.

Die Erfindung wird anhand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert. The invention will be explained in more detail with reference to an embodiment.  

Die Asbestzementprodukte werden im Schwarzbereich mit Unterdruckhaltung geshreddert und anschließend in einer Mühle aufgemahlen. Das so hergestellte Asbestzementmehl wird im Bereich der Drehofenflamme eines Portlandzementklinkerherstellungsprozesses zugeführt. Zur Herstellung von Portlandzementklinker in einem Zementwerk ist zur Sicherung der geforderten Klinkerqualität das zu sinternde Rohmehl mit den ParameternThe asbestos cement products are shredded in the black area with negative pressure and then ground in a mill. The asbestos cement flour thus prepared is used in Area of the rotary kiln flame of a Portland cement clinker production process supplied. For the production of Portland cement clinker in a cement plant is to secure the required clinker quality, the raw meal to be sintered with the parameters

Kalkstandard ILime standard I = 98= 98 Silikatmodulsilicate module = 2.8= 2.8 = 1.9= 1.9

konstant zu halten.to keep constant.

Die dazu erforderliche Mischung von Rohstoffen besteht ausThe required mixture of raw materials consists of

Kalkstein|87%Limestone | 87% Tonvolume 5%5% Sandsand 8%8th%

Eine Zugabe von Asbestzementmehl als weitere Rohmehlkomponente in Höhe von 2%, bezogen auf die ursprüngliche Rohmehlmischung, hat bei Einhaltung der geforderten Rohmehlparameter zur Folge, daß 1% Kalkstein und 1% Sand substituiert werden. Bezogen auf einen Anlagendurchsatz von 2000 t Klinker/d können 70 t Asbestzementmehl/d zudosiert werden.Addition of asbestos cement flour as further raw meal component in the amount of 2%, based on the original raw meal mixture, has adhered to the required Roehmehlparameter result in that 1% limestone and 1% sand are substituted. Based on a system throughput of 2000 t clinker / d, 70 t of asbestos cement flour / d can be used be dosed.

Der bei normalem Rohmehleinsatz resultierende MgO-Gehalt von Klinker von z. B. 1.8 . . . 2.0% steigt bei Zugabe von Asbestzementmehl mit o. g. Anteil auf ca. 2.0 . . . 2.1% und liegt damit deutlich unter dem Grenzwert einschlägiger Zementnormen mit MgO 5%.The resulting in normal raw meal use MgO content of clinker of z. B. 1.8. , , 2.0% increases with the addition of asbestos cement flour with o. g. Share on approx. 2.0. , , 2.1% and is thus well below the limit of relevant cement standards with MgO 5%.

Claims (2)

1. Verfahren zur Behandlung und umweltverträglichen Verwertung von Asbestzement­ produkten unter Einbeziehung eines thermischen Verfahrens zur Umwandlung der Asbestkomponente, gekennzeichnet dadurch, daß die Asbestzementprodukte im Schwarzbereich mit Unterdruckhaltung grobzerkleinert und anschließend zu Asbest­ zementmehl aufgemahlen und im Bereich der Drehofenflamme einer Zementklinker- Produktionslinie zugeführt werden, wobei der Anteil an zugeführtem Asbestzementmehl in Abhängigkeit von der eingesetzten Brennstoffart 2 bis 5%, bezogen auf die Zement­ rohmehlmenge beträgt und dadurch jeweils 2 bis 5% der Zementrohmehlmischung substituiert werden, und daß bei Temperaturen im Brennerbereich von ca. 180 000 das zugeführte Asbestzementmehl thermisch modifiziert und anschließend Bestandteil des Zementklinkers wird.1. A method for the treatment and environmentally sound recovery of asbestos cement products involving a thermal process for converting the asbestos component, characterized in that the asbestos cement products coarse crushed in the black area with negative pressure and then ground to asbestos cement flour and fed in the field of rotary furnace flame a cement clinker production line, wherein the proportion of supplied asbestos cement flour depending on the type of fuel used 2 to 5%, based on the cement rohmehlmenge and thereby each 2 to 5% of the cement raw meal mixture are substituted, and that at temperatures in the burner region of about 180 000, the supplied asbestos cement powder thermally modified and then becomes part of the cement clinker. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß der Anteil an zugeführtem Asbestmaterial bei Einsatz von aschehaltigen festen Brennstoffen maximal 3%, bezogen auf die Zementrohmehlmenge, beträgt.2. The method according to claim 1, characterized in that the proportion of supplied Asbestos material when using ash-containing solid fuels maximum 3%, based on the cement raw meal amount is.
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