DE4238217A1 - New quat. bis:sorbityl amino poly:ol(s) having improved cold water solubility - prepd. by ring-opening epoxide cpds with bis:sorbityl amine(s) and then quaternising using alkylation agents or alkylene oxide(s) - Google Patents

New quat. bis:sorbityl amino poly:ol(s) having improved cold water solubility - prepd. by ring-opening epoxide cpds with bis:sorbityl amine(s) and then quaternising using alkylation agents or alkylene oxide(s)

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Ansgar Dr Behler
Manfred Dr Biermann
Peter Dr Daute
Bernd Dr Fabry
Hermann Dr Hensen
Karlheinz Dr Hill
Ingo Wegener
Manfred Dr Weuthen
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Abstract

Quat. bis-sorbitylaminopolyols (A) prepd. by ring-opening epoxide cpds. with bis-sorbitylamines of formula Z-NH-Z (I) and then quaternising by known methods using alkylation agents or alkylene oxides, are claimed. Z = sorbityl gp. The epoxide cpds. used are pref. epoxides of olefin cpds. of formula (II), unsatd. fatty acid lower alkyl esters of formula (III) or unsatd. fatty acid glycerine esters of formula (IV). R2 = 1-22C alkyl; R3 = H or 1-22C alkyl; R4CO = unsatd. 16-22C acyl; R5 = 1-4C alkyl; and R6CO, R7CO, R8CO = unsatd. 16-24C acyl. The epoxide-bis-sorbitylamine mol.ratio is pref. 1:0.5-1.5, and ring opening is pref. carried out at 80-150 deg.C Pref. the alkylating agent is a methyl halide, dimethyl sulphate or dimethyl phosphate, in a (A)-alkylating agent mol. ratio of 1:0.5-1, or an (A)-alkylene oxide mol. ratio of 1:1-10 is used. Quaternisation is pref. carried out in the presence of a short-chain aliphatic alcohol at 30-100 deg.C, 1-10 bar. USE/ADVANTAGE - (A) are useful as anti-static agents for textiles (claimed). (A) are readily dispersible in cold water, bio-degradable and processable to give low viscosity aq. concentrates.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft neuartige quaternierte Bis-Sorbityl­ aminopolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, bei dem man zunächst Epoxidverbindungen mit Bis-Sorbitylamin einer Ring­ öffnung unterwirft und anschließend die resultierenden Bis-Sorbitylaminopolyole quaterniert sowie die Verwendung dieser Produkte zur Herstellung von Antistatika.The invention relates to novel quaternized bis-sorbityl aminopolyols, a process for their preparation in which first epoxy compounds with bis-sorbitylamine one ring Subjects opening and then the resulting Bis-sorbitylaminopolyols quaternized and the use of these Products for the production of antistatic agents.

Stand der TechnikState of the art

Kationische Tenside vom Typ der Tetraalkylammoniumsalze stel­ len in Abhängigkeit ihres Substitutionsmusters wichtige Be­ standteile von so unterschiedlichen Produkten wie Weichspül­ mitteln, Haarpflegemitteln, Antistatika und Sanitärreinigern dar. Ein wesentlicher Nachteil dieser Produkte besteht jedoch darin, daß sie nicht ohne weiteres zu stabilen Dispersionen hohen Feststoffgehaltes und niedriger Viskosität verarbeitet werden können [C.R. CESIO Welttensidkongreß, Paris, Bd. II, 76 (1984)]. Mit dem Einsatz typischer Tetraalkylammoniumsal­ ze, wie beispielsweise dem Dimethyldistearylammoniumchlorid, sind somit hohe Kosten für Abfüllung, Lagerung und Transport der verdünnten wäßrigen Zubereitungen verbunden.Cationic surfactants of the tetraalkylammonium salt type len depending on their substitution pattern important Be components of products as diverse as fabric softener agents, hair care products, antistatic agents and sanitary cleaners However, there is a major disadvantage of these products in that they are not readily stable dispersions high solids content and low viscosity processed can become [C.R. CESIO World Surfactant Congress, Paris, Vol. II, 76 (1984)]. With the use of typical tetraalkylammonium salt ze, such as dimethyldistearylammonium chloride,  are therefore high costs for filling, storage and transportation of the dilute aqueous preparations.

Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, neue kationi­ sche Tenside zu entwickeln, die frei von den geschilderten Nachteilen sind.The object of the invention was therefore to create new cationi to develop surfactants that are free of the described Disadvantages are.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind quaternierte Bis-Sorbitylamino­ polyole, die man dadurch erhält, daß manThe invention relates to quaternized bis-sorbitylamino polyols obtained by

  • a) Epoxidverbindungen mit Bis-Sorbitylamin der Formel (I), Z-NH-Z (I)in der Z für einen Sorbitylrest steht, einer Ringöffnung unterwirft unda) epoxy compounds with bis-sorbitylamine of the formula (I), Z-NH-Z (I) in which Z stands for a sorbityl residue, a ring opening subjects and
  • b) anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkylie­ rungsmitteln oder Alkylenoxiden quaterniert.b) then in a manner known per se with alkylyl agents or quaternized alkylene oxides.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen kationischen Tenside eine hohe Kaltwasserdispergierbarkeit aufweisen und sich problemlos zu hochkonzentrierten, niedrig­ viskosen Dispersionen verarbeiten lassen. Die quaternierten Bis-Sorbitylaminopolyole zeichnen sich ferner durch ausge­ zeichnete antistatische und netzende Eigenschaften sowie eine zufriedenstellende biologische Abbaubarkeit aus. Surprisingly, it was found that the inventive cationic surfactants have high cold water dispersibility have and easily become highly concentrated, low Have viscous dispersions processed. The quaternized Bis-sorbitylaminopolyols are also characterized by drew antistatic and wetting properties as well as a satisfactory biodegradability.  

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von quaternierten Bis-Sorbitylaminopolyolen, bei dem manAnother object of the invention relates to a method for the production of quaternized bis-sorbitylaminopolyols, where you

  • a) Epoxidverbindungen mit Bis-Sorbitylamin der Formel (I), Z-NH-Z (I)in der Z für einen Sorbitylrest steht, einer Ringöffnung unterwirft unda) epoxy compounds with bis-sorbitylamine of the formula (I), Z-NH-Z (I) in which Z stands for a sorbityl residue, a ring opening subjects and
  • b) anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkylie­ rungsmitteln oder Alkylenoxiden quaterniert.b) then in a manner known per se with alkylyl agents or quaternized alkylene oxides.

Als Epoxidverbindungen kommen beispielsweise Anlagerungspro­ dukte von Sauerstoff an terminale (alpha-) oder innenständige (i-) Olefine in Betracht, die der Formel (II) folgen,For example, add-ons come as epoxy compounds products from oxygen to terminal (alpha) or internal (i-) olefins into consideration which follow the formula (II),

R2-CH=CH-R3 (II)R 2 -CH = CH-R 3 (II)

in der R2 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und R3 für Wasserstoff oder R2 steht.in which R 2 represents a linear or branched alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms and R 3 represents hydrogen or R 2 .

Typische Beispiele sind Epoxide von 1-Octen, 2-Octen, 1-De­ cen, 2-Decen, 3-Decen, 4-Decen, 1-Dodecen, 2-Dodecen, 3-Do­ dedecen, 4-Dodecen, 5-Dodecen, 6-Dodecen, 1-Tetradecen, 2-Tetradecen, 3-Tetradecen, 4-Tetradecen, 5-Tetradecen, 6-Tetradecen, 7-Tetradecen, 1-Octaden, 2-Octadecen, 3-Octa­ decen, 4-Octadecen, 5-Octadecen, 6-Octadecen, 7-Octadecen und 8-Octadecen sowie deren technischen Mischungen. Vorzugsweise werden alpha- bzw. i-Olefine eingesetzt, die in Summe 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen.Typical examples are epoxides of 1-octene, 2-octene, 1-de cen, 2-decene, 3-decene, 4-decene, 1-dodecene, 2-dodecene, 3-do dedecen, 4-dodecen, 5-dodecen, 6-dodecen, 1-tetradecen, 2-tetradecene, 3-tetradecene, 4-tetradecene, 5-tetradecene, 6-tetradecene, 7-tetradecene, 1-octadene, 2-octadecene, 3-octa decene, 4-octadecene, 5-octadecene, 6-octadecene, 7-octadecene and 8-octadecene and their technical mixtures. Preferably  alpha or i-olefins are used, the total of 8 to Have 18 carbon atoms.

Als weitere Einsatzstoffe kommen Epoxide einfach oder mehr­ fach ungesättigter Fettsäureniedrigalkylester der Formel (III) in Betracht,Epoxies come easily or more as further input materials polyunsaturated fatty acid lower alkyl ester of the formula (III) into consideration

R4CO-OR5 (III)R 4 CO-OR 5 (III)

in der R4CO für einen ungesättigten Acylrest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen und R5 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.in which R 4 CO is an unsaturated acyl radical having 16 to 22 carbon atoms and R 5 is a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms.

Typische Beispiele sind epoxidierte Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylester von Palmoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Gadoleinsäure und Erucasäure sowie deren technischen Mischungen. Die einge­ setzten Epoxide können vollständig epoxidiert vorliegen, sie können jedoch auch noch Doppelbindungen enthalten; vorzugs­ weise liegt der Epoxidierungsgrad - bezogen auf die zur Ver­ fügung stehenden Doppelbindungen - bei 50 bis 100 und ins­ besondere 70 bis 95%. Da zur Herstellung der epoxidierten Fettsäureester üblicherweise technische Schnitte ungesättig­ ter Fettsäureniedrigalkylester herangezogen werden, die noch gesättigte Anteile enthalten, können die Einsatzepoxide folg­ lich ebenfalls geringe Anteile gesättigter Fettsäureniedrig­ alkylester aufweisen. Das bevorzugte Einsatzmaterial ist Ölsäuremethylesterepoxid mit einem Epoxidsauerstoffgehalt von 4,5 bis 5,1 Gew.-%. Typical examples are epoxidized methyl, ethyl, propyl or butyl esters of palmoleic acid, oleic acid, elaidic acid, Petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, gadoleic acid and Erucic acid and its technical mixtures. The turned set epoxides can be completely epoxidized, they can also contain double bonds; preferred is the degree of epoxidation - based on the ver available double bonds - at 50 to 100 and ins special 70 to 95%. Because to manufacture the epoxidized Fatty acid esters usually unsaturated technical cuts ter fatty acid lower alkyl esters are still used contain saturated parts, the use oxides can follow Lich also low fractions of saturated fatty acids have alkyl esters. The preferred feed is Oleic acid methyl ester epoxide with an epoxy oxygen content of 4.5 to 5.1% by weight.  

Als weitere Einsatzstoffe kommen schließlich Epoxide ungesät­ tigter Fettsäureglycerinester der Formel (IV) in Betracht,Finally, epoxides are sown as further feedstocks saturated fatty acid glycerol esters of the formula (IV),

in der R5CO, R6CO und R7CO unabhängig voneinander für unge­ sättigte Acylreste mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen stehen.in which R 5 CO, R 6 CO and R 7 CO independently represent unsaturated acyl radicals having 16 to 24 carbon atoms.

Typische Beispiele sind Epoxide von ungesättigten Triglyce­ riden pflanzlicher oder tierischer Herkunft, wie etwa Sojaöl, Rüböl, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Leinöl, Rindertalg oder Fischöl. Auch diese Einsatzstoffe können gesättigte Anteile enthalten; üblicherweise werden jedoch Epoxide solcher Fettsäureglycerinester eingesetzt, die eine Iodzahl im Bereich von 50 bis 150, vorzugsweise 85 bis 140 aufweisen. Wie schon zuvor geschildert, kommen als Ein­ satzstoffe sowohl vollständig, wie auch partiell epoxidierte Ester in Betracht. Bevorzugter Einsatzstoff ist epoxidiertes Sojaöl mit einem Epoxidsauerstoffgehalt von 4,5 bis 6,8 Gew.-%.Typical examples are epoxides of unsaturated triglyce rides of vegetable or animal origin, such as soybean oil, Rape oil, olive oil, sunflower oil, cottonseed oil, peanut oil, Linseed oil, beef tallow or fish oil. These feedstocks too can contain saturated parts; usually become however, epoxides of such fatty acid glycerol esters are used which an iodine number in the range of 50 to 150, preferably 85 to 140. As described earlier, come as an Substitutes both completely and partially epoxidized Esters into consideration. The preferred feedstock is epoxidized Soybean oil with an epoxy oxygen content of 4.5 to 6.8% by weight.

Als Nucleophile für die Ringöffnung der genannten Einsatz­ epoxide dient Bis-Sorbitylamin, das man nach bekannten Ver­ fahren durch reduktive Aminierung von Glucose mit Ammoniak erhalten kann. As nucleophiles for the ring opening of the use mentioned epoxide serves bis-sorbitylamine, which is known by Ver drive through reductive amination of glucose with ammonia can get.  

Üblicherweise können die Epoxide und das Bis-Sorbitylamin im molaren Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 1,5, vorzugsweise 1 : 0,9 bis 1 : 1,1 - bezogen auf den Epoxidgehalt - eingesetzt werden.Usually, the epoxides and the bis-sorbitylamine can molar ratio of 1: 0.5 to 1: 1.5, preferably 1: 0.9 to 1: 1.1 - based on the epoxy content - used become.

Im Hinblick auf eine möglichst kurze Reaktionszeit empfiehlt es sich, die Ringöffnungsreaktion bei Temperaturen von 80 bis 150, vorzugsweise 110 bis 130°C durchzuführen. Die Ringöff­ nung kann in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt wer­ den. Im Rahmen einer besonderen Ausführungsform der Erfindung werden jedoch organische Lösungsmittel und dabei insbesondere kurzkettige Alkohole, wie beispielsweise Isopropylalkohol eingesetzt.In view of the shortest possible response time, it is recommended it, the ring opening reaction at temperatures from 80 to 150, preferably 110 to 130 ° C. The ring opening can be carried out in the absence of solvents the. In the context of a special embodiment of the invention however, are organic solvents and in particular short chain alcohols, such as isopropyl alcohol used.

Die Quaternierung der Bis-Sorbitylaminopolyole kann in an sich bekannter Weise mit Hilfe von Alkylierungsmitteln oder Alkylenoxiden durchgeführt werden.The quaternization of the bis-sorbitylaminopolyols can be found in known manner with the aid of alkylating agents or Alkylene oxides are carried out.

Als Alkylierungsmittel kommen beispielsweise Methylhaloge­ nide, insbesondere Methylchlorid, Dialkylsulfate, insbeson­ dere Dimethylsulfat sowie Dimethylphosphat in Betracht. Üb­ licherweise werden die Alkylierungsmittel unterstöchio­ metrisch eingesetzt, um eine möglichst vollständige Abreak­ tion sicherzustellen. Typischerweise kann das molare Ver­ hältnis von Bis-Sorbitylaminopolyol und Alkylierungsmittel 1 : 0,5 bis 1 : 1, vorzugsweise 1 : 0,6 bis 1 : 0,95 betragen. Es findet ausschließlich eine Alkylierung des Aminstickstoffs statt; das Produkt liegt als Kation mit der Abgangsgruppe des Alkylierungsmittels als Gegenion vor. Examples of suitable alkylating agents are methyl halogens nides, especially methyl chloride, dialkyl sulfates, in particular dimethyl sulfate and dimethyl phosphate. Practice lichlich the alkylating agents are substoichio used metrically to get the most complete abreak tion. Typically, the molar ver Ratio of bis-sorbitylaminopolyol and alkylating agent 1: 0.5 to 1: 1, preferably 1: 0.6 to 1: 0.95. There is only an alkylation of the amine nitrogen instead of; the product lies as a cation with the leaving group of Alkylating agent as a counter ion.  

Die Quaternierung kann des weiteren auch mit Hilfe von Alky­ lenoxiden, namentlich Ethylen- und/oder Propylenoxid erfol­ gen. Die Reaktion wird in Gegenwart einer wäßrigen Säure durchgeführt, da andernfalls nur eine Alkoxylierung des Ami­ nozuckers stattfinden würde. Als Säure kommen hierfür insbe­ sondere Phosphorsäure, daneben auch Carbonsäuren wie bei­ spielsweise Essigsäure, Milchsäure oder Citronensäure in Be­ tracht. Üblicherweise werden die Aminopolyole und die Al­ kylenoxide im molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 10, vor­ zugsweise 1 : 5 bis 1 : 7 eingesetzt. Die Alkylenoxide können dabei nacheinander ("Blockquaternierung") oder als Mischungen ("random-Quaternierung") eingesetzt werden. Bei dieser Reak­ tion kommt es überwiegend zum Aufbau einer Polyetherkette am positivierten Aminstickstoff; als Gegenion fungiert das Anion der eingesetzten wäßrigen Säure. In untergeordnetem Mengen können die Quaternierungsprodukte ferner Addukte der Alkylen­ oxide an die Hydroxylgruppen des Bis-Sorbitylaminopolyols enthalten.The quaternization can also be carried out using alky lenoxides, especially ethylene and / or propylene oxide The reaction is carried out in the presence of an aqueous acid carried out, since otherwise only an alkoxylation of the Ami nozuckers would take place. The following are particularly suitable as acids special phosphoric acid, also carboxylic acids as in for example acetic acid, lactic acid or citric acid in Be dress. The aminopolyols and the Al kylene oxides in a molar ratio of 1: 1 to 1:10 preferably used 1: 5 to 1: 7. The alkylene oxides can one after the other ("block quaternization") or as mixtures ("random quaternization") can be used. At this reak tion, there is predominantly a polyether chain positivated amine nitrogen; the anion acts as counterion the aqueous acid used. In minor quantities the quaternization products can also adducts of the alkylene oxides to the hydroxyl groups of the bis-sorbitylaminopolyol contain.

Die Reaktion kann in einer geschlossenen Rührapparatur oder einem Druckreaktor durchgeführt werden. In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird die Quaternierung in An­ wesenheit eines kurzkettigen aliphatischen Alkohols, bei­ spielsweise Isopropylalkohol oder n-Propylalkohol, durchge­ führt. Die Menge dieses Lösungsmittels ist an sich unkritisch und wird nach oben sinnvoll durch ökonomische Betrachtungen begrenzt, da es nach der Reaktion wieder abgetrennt werden muß.The reaction can take place in a closed stirring apparatus or be carried out in a pressure reactor. In a special one Embodiment of the invention is the quaternization in An presence of a short chain aliphatic alcohol for example, isopropyl alcohol or n-propyl alcohol leads. The amount of this solvent is not critical per se and becomes meaningful upwards through economic considerations limited, since it can be separated again after the reaction got to.

Üblicherweise kann die Quaternierung bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 100, vorzugsweise 50 bis 90°C und einem Druck von 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 7 bar durchgeführt werden.The quaternization can usually be carried out at a temperature in the Range of 30 to 100, preferably 50 to 90 ° C and one  Pressure of 1 to 10, preferably 1 to 7 bar carried out become.

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Die erfindungsgemäßen quaternierten Bis-Sorbitylaminopolyole sind leicht in kaltem Wasser dispergierbar und gut biologisch abbaubar. Sie lassen sich problemlos zu wäßrigen Konzentraten einer niedrigen Viskosität verarbeiten und eignen sich zur antistatischen Ausrüstung von Geweben und Textilien.The quaternized bis-sorbitylaminopolyols according to the invention are easily dispersible in cold water and are good biological degradable. They can be easily converted into aqueous concentrates Process a low viscosity and are suitable for antistatic finishing of fabrics and textiles.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher ihre Verwendung zur Herstellung von Antistatika für textile Flä­ chengebilde, wie Textilien, Gewebe, Gewirke oder Garne, in denen sie in Mengen von 1 bis 90, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können.Another object of the invention therefore relates to their Use for the production of antistatic agents for textile surfaces fabric, such as textiles, fabrics, knitted fabrics or yarns, in which they in amounts of 1 to 90, preferably 10 to 50 wt .-% - based on the agent - may be included.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken. The following examples are intended to be the subject of the invention explain in more detail without restricting it.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 a) Ringöffnunga) Ring opening

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Tropftrichter und Rückflußkühler wurde eine Mischung von 88 g (0,33 mol) 1-Hexadecenepoxid (Epoxidsauerstoffgehalt 6,02 Gew.-%) und 346 g (1 mol) Bis-Sorbitylamin vorgelegt und auf 130°C erhitzt. Innerhalb von 30 min wurden weite­ re 175 g (0,66 mol) 1-Hexadecenepoxid zugetropft, wobei die Temperatur auf 135 bis 140°C anstieg. Nach Beendigung der Epoxidzugabe wurde der Reaktionsansatz weitere 30 min bei 130°C gerührt. Das Bis-Sorbitylaminopolyol wurde in praktisch quantitativer Ausbeute als hellgelb gefärbter Feststoff erhalten; der Restepoxidsauerstoffgehalt betrug 0,1 Gew.-%.In a 1 liter three-necked flask with a stirrer, The dropping funnel and reflux condenser was a mixture of 88 g (0.33 mol) of 1-hexadecene epoxide (epoxy oxygen content 6.02% by weight) and 346 g (1 mol) of bis-sorbitylamine and heated to 130 ° C. Widened within 30 minutes re 175 g (0.66 mol) of 1-hexadecene epoxide were added dropwise, where the temperature rose to 135 to 140 ° C. After completion the epoxy was added to the reaction mixture for a further 30 min stirred at 130 ° C. The bis-sorbitylaminopolyol was in practically quantitative yield than light yellow colored Get solid; the residual epoxide oxygen content was 0.1% by weight.

b) Quaternierungb) Quaternization

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Tropftrichter und Rückflußkühler wurde eine Mischung von 586 g (1 mol) des Bis-Sorbitylaminopolyols aus Beispiel 1a in 200 ml Isopropylalkohol vorgelegt und unter Rühren auf 45°C erhitzt. Innerhalb von 2 h wurden 119 g (0,95 mol) Dimethylsulfat zugetropft. Nach Beendigung der Zu­ gabe wurde die Mischung weitere 2 h bei 60°C gerührt und nichtumgesetztes DMS durch Zusatz von 4 g (0,05 mol) Glycin zerstört. Anschließend wurde das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abgetrennt. Die Ausbeute an methylqua­ terniertem Bis-Sorbitylaminopolyol in Form des Methyl­ sulfat-Salzes betrug 95% der Theorie. In a 1 liter three-necked flask with a stirrer, The dropping funnel and reflux condenser was a mixture of 586 g (1 mol) of the bis-sorbitylaminopolyol from Example 1a submitted in 200 ml of isopropyl alcohol and with stirring heated to 45 ° C. 119 g (0.95 mol) of dimethyl sulfate was added dropwise. After completion of the Zu The mixture was stirred for a further 2 h at 60 ° C. and unreacted strain gage by adding 4 g (0.05 mol) Glycine destroyed. The solvent was then in Water jet vacuum separated. The yield of methylqua ternated bis-sorbitylaminopolyol in the form of the methyl sulfate salt was 95% of theory.  

Beispiel 2Example 2 a) Ringöffnunga) Ring opening

Beispiel 1a wurde unter Einsatz von insge­ samt 240 g (1 mol) 8-Hexadecenepoxid und 346 g (1 mol) Bis-Sorbitylamin wiederholt. Das Bis-Sorbitylaminopolyol wurde in praktisch quantitativer Ausbeute als hellgelb gefärbter Feststoff erhalten; der Restepoxidsauerstoffge­ halt betrug 0,1 Gew.-%.Example 1a was carried out using in total together with 240 g (1 mol) 8-hexadecene epoxide and 346 g (1 mol) Bis-sorbitylamine repeated. The bis-sorbitylaminopolyol became light yellow in practically quantitative yield obtained colored solid; the residual epoxy oxygen gene content was 0.1% by weight.

b) Quaternierungb) Quaternization

Beispiel 1b wurde unter Einsatz von 586 g (1 mol) Bis-Sorbitylaminopolyol aus Beispiel 2a und 119 g (0,95 mol) Dimethylsulfat wiederholt. Die Ausbeute an me­ thylquaterniertem Bis-Sorbitylaminopolyol in Form des Methylsulfat-Salzes betrug 93% der Theorie.Example 1b was made using 586 g (1 mol) bis-sorbitylaminopolyol from Example 2a and 119 g (0.95 mol) dimethyl sulfate repeated. The yield of me thylquaternized bis-sorbitylaminopolyol in the form of Methyl sulfate salt was 93% of theory.

Beispiel 3Example 3 a) Ringöffnunga) Ring opening

Beispiel 1a wurde unter Einsatz von insge­ samt 312 g (1 mol) Ölsäuremethylesterepoxid (Edenor® MeTiO5- Epoxid, Epoxidsauerstoffgehalt 5,1 Gew.-%, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) und 346 g (1 mol) Bis-Sorbitylamin wiederholt. Das Bis-Sorbitylaminopolyol wurde in prak­ tisch quantitativer Ausbeute als hellgelb gefärbtes Öl erhalten; der Restpoxidsauerstoffgehalt betrug 0,1 Gew.-%.Example 1a was repeated using a total of 312 g (1 mol) of oleic acid methyl ester epoxide (Edenor® MeTiO 5 epoxy, epoxy oxygen content 5.1% by weight, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG) and 346 g (1 mol) of bis-sorbitylamine . The bis-sorbitylaminopolyol was obtained in practically quantitative yield as a light yellow colored oil; the residual oxygen content was 0.1% by weight.

b) Quaternierungb) Quaternization

In einem 500-ml-Stahlautoklaven wurden 658 g (1 mol) Bis-Sorbitylaminopolyol aus Beispiel 3a , 150 g Isopropylalkohol, 150 g Wasser und 98 g (1 mol) Phos­ phorsäure vorgelegt. Anschließend wurde die Reaktions­ mischung auf 80°C erhitzt und innerhalb von 2 h 220 g (5 mol) Ethylenoxid (EO) eindosiert, wobei sich ein autoge­ ner Druck von 5 bar einstellte. Nach Abschluß der Reak­ tion wurde das Druckgefäß entspannt und das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Die Ausbeute an EO- quaterniertem Bis-Sorbitylaminopolyol in Form des Phos­ phat-Salzes betrug 95% der Theorie.In a 500 ml steel autoclave, 658 g (1 mol) bis-sorbitylaminopolyol from Example 3a, 150 g Isopropyl alcohol, 150 g water and 98 g (1 mol) Phos submitted phosphoric acid. Then the reaction  mixture heated to 80 ° C and within 2 h 220 g (5 mol) ethylene oxide (EO) metered in, with an autogenous set a pressure of 5 bar. After completing the reak tion, the pressure vessel was released and the solvent distilled off in a water jet vacuum. The yield of EO quaternized bis-sorbitylaminopolyol in the form of the Phos phat salt was 95% of theory.

Beispiel 4Example 4 a) Ringöffnunga) Ring opening

Beispiel 1a wurde unter Einsatz von insge­ samt 240 g (1 mol, bezogen auf Epoxidsauerstoffgehalt) Sojaölepoxid (Edenor® D81, Epoxidsauerstoffgehalt 6,5 Gew.-%, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) und 346 g (1 mol) Bis-Sorbitylamin wiederholt. Das Bis-Sorbitylaminopolyol wurde in praktisch quantitativer Ausbeute als braun ge­ färbter Feststoff erhalten; der Restepoxidsauerstoffge­ halt betrug 0,1 Gew.-%.Example 1a was carried out using in total together with 240 g (1 mol, based on epoxy oxygen content) Soybean oil epoxy (Edenor® D81, epoxy oxygen content 6.5% by weight, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG) and 346 g (1 mol) Bis-sorbitylamine repeated. The bis-sorbitylaminopolyol was obtained in virtually quantitative yield as brown colored solid obtained; the residual epoxy oxygen gene content was 0.1% by weight.

b) Quaternierungb) Quaternization

Analog Beispiel 3b wurden 1275 g (1 mol) Bis-Sorbitylaminopolyol aus Beispiel 4a , 200 g Isopro­ pylalkohol, 200 g Wasser und 98 g (1 mol) Phosphorsäure vorgelegt und mit 220 g (5 mol) Ethylenoxid (EO) umge­ setzt. Die Ausbeute an EO-quaterniertem Bis-Sorbityl­ aminopolyol in Form des Phosphat-Salzes betrug 95% der Theorie.Analogously to Example 3b, 1275 g (1 mol) Bis-sorbitylaminopolyol from Example 4a, 200 g Isopro pyl alcohol, 200 g water and 98 g (1 mol) phosphoric acid submitted and vice versa with 220 g (5 mol) of ethylene oxide (EO) puts. The yield of EO-quaternized bis-sorbityl aminopolyol in the form of the phosphate salt was 95% of the Theory.

Claims (13)

1. Quaternierte Bis-Sorbitylaminopolyole, dadurch erhält­ lich, daß man
  • a) Epoxidverbindungen mit Bis-Sorbitylamin der Formel (I), Z-NH-Z (I)in der Z für einen Sorbitylrest steht, einer Ring­ öffnung unterwirft und
  • b) anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkylie­ rungsmitteln oder Alkylenoxiden quaterniert.
1. Quaternized bis-sorbitylaminopolyols, thereby Lich that
  • a) epoxy compounds with bis-sorbitylamine of the formula (I), Z-NH-Z (I) in which Z represents a sorbityl radical, subjecting it to a ring opening and
  • b) then quaternized in a manner known per se with alkylating agents or alkylene oxides.
2. Verfahren zur Herstellung von quaternierten Bis-Sorbi­ tylminopolyolen, bei dem man
  • a) Epoxidverbindungen mit Bis-Sorbitylamin der Formel (I), Z-NH-Z (I)in der Z für einen Sorbitylrest steht, einer Ring­ öffnung unterwirft und
  • b) anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkylierungsmitteln oder Alkylenoxiden quaterniert.
2. Process for the preparation of quaternized bis-Sorbit tylminopolyolen, in which
  • a) epoxy compounds with bis-sorbitylamine of the formula (I), Z-NH-Z (I) in which Z represents a sorbityl radical, subjecting it to a ring opening and
  • b) then quaternized in a manner known per se with alkylating agents or alkylene oxides.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxide von Olefinen der Formel (II) einsetzt, R2-CH=CH-R3 (II)in der R2 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und R3 für Wasserstoff oder R2 steht.3. The method according to claim 2, characterized in that epoxides of olefins of the formula (II) are used, R 2 -CH = CH-R 3 (II) in the R 2 for a linear or branched alkyl radical having 1 to 22 carbon atoms and R 3 represents hydrogen or R 2 . 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxide von ungesättigten Fettsäureniedrigalkyl­ estern der Formel (III) einsetzt, R4CO-OR5 (III)in der R4CO für einen ungesättigten Acylrest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen und R5 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.4. The method according to claim 2, characterized in that epoxides of unsaturated fatty acid lower alkyl esters of the formula (III) are used, R 4 CO-OR 5 (III) in the R 4 CO for an unsaturated acyl radical having 16 to 22 carbon atoms and R 5 represents a linear or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms. 5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Epoxide von ungesättigten Fettsäureglycerinestern der Formel (IV) einsetzt, in der R6CO, R7CO und R8CO unabhängig voneinander für ungesättigte Acylreste mit 16 bis 24 Kohlenstoffatomen stehen.5. The method according to claim 2, characterized in that epoxides of unsaturated fatty acid glycerol esters of the formula (IV) are used, in which R 6 CO, R 7 CO and R 8 CO independently of one another represent unsaturated acyl radicals having 16 to 24 carbon atoms. 6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Epoxide und das Bis-Sorbitylamin im molaren Ver­ hältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 1,5 - bezogen auf den Epoxidgehalt - einsetzt.6. The method according to claim 2, characterized in that the epoxides and the bis-sorbitylamine in molar ver Ratio of 1: 0.5 to 1: 1.5 - based on the Epoxy content - used. 7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ringöffnung bei Temperaturen von 80 bis 150°C durchführt.7. The method according to claim 2, characterized in that the ring opening at temperatures of 80 to 150 ° C. carries out. 8. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel Methylhalogenide, Dimethyl­ sulfat oder Dimethylphosphat einsetzt.8. The method according to claim 2, characterized in that one as the alkylating agent methyl halides, dimethyl uses sulfate or dimethyl phosphate. 9. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Bis-Sorbitylaminopolyole und Alkylierungsmittel im molaren Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 1 einsetzt.9. The method according to claim 2, characterized in that bis-sorbitylaminopolyols and alkylating agents in molar ratio of 1: 0.5 to 1: 1. 10. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Bis-Sorbitylaminopolyole und Alkylenoxide im molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 1 : 10 einsetzt.10. The method according to claim 2, characterized in that bis-sorbitylaminopolyols and alkylene oxides in the molar Ratio of 1: 1 to 1:10. 11. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Quaternierung in Anwesenheit eines kurzkettigen aliphatischen Alkohols durchführt.11. The method according to claim 2, characterized in that the quaternization in the presence of a short chain aliphatic alcohol. 12. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Quaternierung bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 100°C und einem Druck von 1 bis 10 bar durchführt.12. The method according to claim 2, characterized in that to quaternize at a temperature in the range  from 30 to 100 ° C and a pressure of 1 to 10 bar carries out. 13. Verwendung der quaternierten Bis-Sorbitylaminopolyole nach Anspruch 1 zur Herstellung von Antistatika für textile Flächengebilde.13. Use of the quaternized bis-sorbitylaminopolyols according to claim 1 for the production of antistatic agents for textile fabrics.
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