DE4234466A1 - Method for determining the concentration of an active substance containing a tracer in active substance solutions - Google Patents

Method for determining the concentration of an active substance containing a tracer in active substance solutions

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Alfred Dipl Chem Dr Laufenberg
Thomas Dipl Ing Vienenkoetter
Mike Varpins
Alfred Dipl Chem Werner-Busse
Friedhelm Dipl Ing Siepmann
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Abstract

The invention relates to a process for determining the concentration of an active agent containing a tracer in aqueous or non-aqueous solutions of active agents. The concentration is measured via a determination of its tracer contents. The tracer used is a fluorescent colorant which measures the fluorescent colorant in the solution photo-optically and determines the agent's concentration correspondingly from the measurement obtained. The active agent concentration and any eventual subsequent dosage can be determined reliably, accurately, rapidly, continuously and with few breakdowns.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bestimmen der Kon­ zentration eines einen Tracer enthaltenden Wirkstoffes in wäßrigen oder nichtwäßrigen Wirkstofflösungen, die insbe­ sondere zur Reinigung oder Desinfektion von Behältern, wie Flaschen, Kegs, Kästen und Tanks und/oder Rohrleitungen in der lebensmittelverarbeitenden Industrie sowie zur indu­ striellen Reinigung in Durchlaufwaschanlagen eingesetzt werden, wobei die Konzentration des Wirkstoffes in der Lö­ sung über eine Bestimmung ihres Tracer-Gehaltes gemessen wird.The invention relates to a method for determining the con concentration of an active ingredient containing a tracer in aqueous or non-aqueous active ingredient solutions, in particular especially for cleaning or disinfecting containers, such as Bottles, kegs, boxes and tanks and / or pipes in the food processing industry and for ind used in continuous washing systems be, the concentration of the active ingredient in the Lö solution measured by determining their tracer content becomes.

Derartige Verfahren werden bevorzugt in kontinuierlichen Reinigungsanlagen eingesetzt, bei denen die zu reinigenden Gegenstände Reinigungslösungen oder Desinfektionslösungen durchlaufen, z. B. in Flaschenreinigungsmaschinen, Behälter­ waschmaschinen, Reinigungsanlagen zur Reinigung geschlosse­ ner Systeme, wie Rohrleitungen und Tanks (CIP-Systeme), so­ wie Reinigungsanlagen für metallische Teile und Textilien.Such processes are preferred in continuous Cleaning systems used in which the to be cleaned Objects cleaning solutions or disinfectant solutions go through e.g. B. in bottle washers, containers washing machines, cleaning systems for cleaning closed systems, such as pipes and tanks (CIP systems), so such as cleaning systems for metallic parts and textiles.

Bei der Verwendung von Reinigungs- und Desinfektionsmitteln in der gewerblichen Wirtschaft ist es aus ökologischen und ökonomischen Gründen zwar erwünscht, Überdosierungen zu vermeiden, eine Unterdosierung führt aber zu einem ungenü­ genden Reinigungsergebnis. Eine Lösung dieses Problemes wird zusätzlich erschwert, wenn die zu reinigenden Gegen­ stände kontinuierlich Reinigungs- und/oder Desinfektionsbä­ der durchlaufen, wie dies häufig bei der gewerblichen Rei­ nigung, z. B. bei der Flaschen-, Fässer-, Keg- und Behäl­ terreinigung und der gewerblichen Reinigung von Metalltei­ len oder Textilien der Fall ist. Mit den gereinigten oder desinfizierten Gegenständen wird nämlich Reinigungs- oder Desinfektionsmittel aus dem Bad ausgeschleppt, so daß eine kontinuierliche oder diskontinuierliche Auffüllung des Rei­ nigungs- oder Desinfektionsbades mit Frischwasser vorgenom­ men wird. Die sich allmählich verringernde Konzentration an Reinigungs- oder Desinfektionsmittel wird gemessen und bei Bedarf nachdosiert.When using cleaning agents and disinfectants in the commercial economy it is ecological and For economic reasons it is desirable to overdose  avoid, but underdosing leads to inaccuracy cleaning result. A solution to this problem is made more difficult if the counter to be cleaned continuously cleaning and / or disinfecting tapes who go through, as is often the case with commercial rice inclination, e.g. B. in the bottle, barrel, keg and container cleaning and commercial cleaning of metal parts len or textiles is the case. With the cleaned or disinfected items is namely cleaning or Disinfectant towed out of the bath so that a continuous or discontinuous filling of the Rei Cleaning or disinfection bath with fresh water men will. The gradually decreasing concentration Detergent or disinfectant is measured and at Replenished as needed.

Bei Reinigungssystemen für geschlossene Anlagen (CIP-Syste­ me), bei denen die Reinigungs- und Desinfektionslösung mehrfach verwendet wird, treten z. B. durch Mischphasen bei der Vor- und Nachspülung ebenfalls Verdünnungseffekte auf. Zusätzlich muß bei der Stapelung gebrauchter Reinigungslö­ sungen, die üblicherweise mit Frischwasser aus den Rohrlei­ tungen geschoben werden, gesteuert werden, bis zu welchem Zeitpunkt oder ob die rückkehrende Lösung in den Stapel­ behälter geführt wird, und ab wann die Konzentration an Reinigungs- oder Desinfektionsmittel im Nachspülwasser das Auffangen nicht mehr lohnt und vor allem, ab welcher Nach­ spüldauer die Anlage erneut mit Lebensmitteln befüllt wer­ den kann, ohne daß eine Kontamination mit Reinigungs- oder Desinfektionschemikalien befürchtet werden muß. Dieses Ver­ fahren bei der CIP-Reinigung wird als "Phasentrennung" be­ zeichnet.For cleaning systems for closed systems (CIP system me) where the cleaning and disinfecting solution is used several times, z. B. by mixed phases the pre- and post-rinse also have thinning effects. In addition, when cleaning used stacking solution solutions, usually with fresh water from the Rohrlei are pushed, controlled, up to which Time or whether the returning solution in the stack container is led, and from when the concentration on Detergent or disinfectant in the rinse water  Fields are no longer worth it and above all, after which rinsing time the system is filled with food again can without contamination with cleaning or Disinfectant chemicals must be feared. This ver drive in CIP cleaning is called "phase separation" draws.

Bei diesen Betriebsweisen kommt der präzisen Messung der Reinigungs- und Desinfektionsmittelkonzentration in der Reinigungs- oder Desinfektionslösung oder in dem Nachspül­ wasser somit eine überragende Bedeutung zu. Bei der Reini­ gung sind die Wirkstoffkonzentrationen aus den genannten Gründen in engen Grenzen zu halten. Zum Beispiel führen bei der Reinigung wiederbefüllbarer PET-Flaschen (PET=Polyethy­ lenterephtalat) zu hohe Konzentrationen zur Spannungsrißko­ rrosion, bei zu niedrigen Konzentrationen werden die Fla­ schen ebenfalls angegriffen und das Reinigungsergebnis ist ungenügend. Im CIP-Prozeß ist der letzte Vorgang häufig ein Desinfektionsschritt. Besonders die Kontamination von Le­ bensmitteln mit den häufig toxischen Desinfektionsmitteln ist zu vermeiden und der Nachspülprozeß daher besonders sorgfältig zu überwachen.With these modes of operation comes the precise measurement of the Detergent and disinfectant concentration in the Cleaning or disinfection solution or in the rinse water is of paramount importance. At the Reini are the active ingredient concentrations from the above Reasons to keep within narrow limits. For example, lead cleaning refillable PET bottles (PET = Polyethy lenterephthalate) too high concentrations for stress cracking corrosion, at too low concentrations the fla also attacked and the cleaning result is insufficient. In the CIP process, the last process is often a Disinfection step. Especially the contamination of Le with the often toxic disinfectants is to be avoided and the rinsing process is therefore special monitor carefully.

Die bisher bekannten Verfahren zur Konzentrationsbestimmung weisen Nachteile auf. Als Online-Meßmethode wird die Leit­ fähigkeitsmessung durchgeführt. Damit Leitwertschwankungen im Leitungswasser nicht zu Meßfehlern führen, setzt die si­ chere Durchführung dieser Methode jedoch einen relativ ho­ hen Leitwert der Wirkstofflösung von üblicherweise minde­ stens 3 bis 4 mS voraus, der lediglich von stark alkali­ schen, stark sauren oder hohen Konzentration an sonstigen Elektrolyten enthaltenden Lösungen erreicht wird. Das Feh­ len geeigneter Online-Meßmethoden für weitgehend neutrale bzw. salzarme Wirkstofflösungen, wie z. B. Desinfektionsmit­ teln auf Basis quaternärer Ammoniumverbindungen oder Bigua­ niden, erschwert deren Einsatz für die CIP-Reinigung in der Lebensmittelindustrie erheblich. Wird in Flaschenreini­ gungsmaschinen die Leitfähigkeit als Maß für die Wirkstoff­ konzentration herangezogen, so täuschen die erhaltenen Wer­ te eine zu hohe Wirkstoffkonzentration vor, da durch den Eintrag von Kohlendioxid und durch z. B. aus der Auflösung von Aluminiumfolie erhaltene Salze die Leitfähigkeit der Lauge allmählich ansteigt.The previously known methods for determining the concentration have disadvantages. As an online measurement method, the Leit ability measurement performed. So that fluctuations in the conductance  In the tap water do not lead to measurement errors, the si However, the implementation of this method is relatively high hen conductance of the active ingredient solution of usually min at least 3 to 4 mS ahead, that of only strongly alkaline strong, acidic or high concentration of other Solutions containing electrolytes is achieved. The mistake len suitable online measurement methods for largely neutral or low-salt active ingredient solutions, such as. B. Disinfectant based on quaternary ammonium compounds or Bigua niden, complicates their use for CIP cleaning in the Food industry significantly. Is in bottle cleaning the conductivity as a measure of the active ingredient concentration used, the received who deceive The active ingredient concentration was too high because the Entry of carbon dioxide and z. B. from the resolution Salts obtained from aluminum foil reduce the conductivity of the Alkali gradually increases.

Eine andere, praxisübliche Art der Dosierung von Wirkstoff­ konzentraten ist die Dosierung proportional zum Flaschen­ durchsatz. Dieser Methode liegt die Überlegung zugrunde, daß jede Flasche mit der Flaschenzelle eine konstante Menge an Reinigungslauge aus dem Bad ausschleppt. Je nach Ver­ steinung der Flaschenzellen, Schaumverhalten der Lösung und Lenkung der Flüssigkeitsströme zwischen den verschiedenen Bädern industrieller Flaschenreinigungsmaschinen ändert sich diese Menge jedoch. Aus der betrieblichen Praxis ist bekannt, daß bei Dosierung nach den genannten Methoden die tatsächliche Reinigungsmittelkonzentration im Laufe weniger Tage von der Sollkonzentration um 50% oder mehr abweichen kann. Liegen technische Defekte der Dosiereinrichtung vor, können diese erst nach der in Intervallen von 1 bis 5 Tage durchgeführten, aufwendigen manuellen Konzentrationsbestim­ mung erkannt und behoben werden. In diesen Fällen treten in der betrieblichen Praxis Konzentrationsschwankungen um ei­ nen Faktor von etwa bis zu 40 auf.Another common way of dosing active ingredient Concentrates are proportioned to bottles throughput. This method is based on the consideration that each bottle with the bottle cell has a constant amount towed out of the bath on cleaning solution. Depending on the ver stoning of the bottle cells, foam behavior of the solution and Direction of fluid flows between the different Baths of industrial bottle washers changes  this amount however. From operational practice known that when dosing according to the methods mentioned actual detergent concentration over the course of a few Days deviate from the target concentration by 50% or more can. If there are technical defects in the dosing device, this can only be done after the intervals of 1 to 5 days performed, complex manual concentration determination be recognized and remedied. In these cases occur in practice, fluctuations in concentration around egg factor of up to about 40.

Genauer als die Leitfähigkeitsmessung arbeiten andere Be­ stimmungsmethoden, mit denen der Gehalt an Wirkstoff auf chemisch-analytischem Weg bestimmt wird. Diese Verfahren sind jedoch zeitintensiv, nur manuell durchführbar und kön­ nen die Konzentration nicht kontinuierlich erfassen. So kann bei Jod/Jodid als Tracer enthaltenden Wirkstoffen de­ ren Konzentration in der Wirkstofflösung durch eine Be­ stimmung des in der Lösung vorhandenen Jods vorgenommen werden. Dabei wird mittels Aktivkohlefiltration das Netz­ mittel aus einer Probe der Wirkstofflösung entfernt. Die in der Lösung vorhandenen Jodionen werden oxidiert, vorhande­ nes Eiweiß wird durch Zugabe von Kupfersulfat gebunden. Nach einer Extraktion des Jods in Chloroform oder Methylen­ chlorid wird der Jodgehalt photometrisch bestimmt. Über ei­ ne Eichkurve kann daraus die Wirkstoffkonzentration ermit­ telt werden. Neben den genannten Nachteilen ist diese Methode sehr zeitintensiv und mit einer hohen Störanfällig­ keit behaftet. Nachteilig ist ferner der notwendige Einsatz vor chlorhaltigen Lösungsmitteln.Other Be work more precisely than the conductivity measurement mood methods with which the content of active ingredient chemical-analytical way is determined. This procedure are time-consuming, can only be carried out manually and can do not continuously measure the concentration. So With iodine / iodide as active ingredients containing tracer de ren concentration in the active ingredient solution by a Be the iodine present in the solution become. The network is activated by carbon filtration removed from a sample of the drug solution. In the iodine ions present in the solution are oxidized, existing ones The protein is bound by adding copper sulfate. After extracting the iodine in chloroform or methylene chloride, the iodine content is determined photometrically. About egg A calibration curve can determine the active ingredient concentration  be communicated. In addition to the disadvantages mentioned, this is Method very time-consuming and with a high susceptibility to faults afflicted. Another disadvantage is the necessary use from chlorine-containing solvents.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, eine Lösung zu schaf­ fen, mit der eine Bestimmung der Wirkstoffkonzentration und ggf. eine Nachdosierung zuverlässig, genau, schnell, wenig störanfällig und kontinuierlich möglich ist.The object of the invention is therefore to create a solution with which a determination of the active ingredient concentration and If necessary, re-dosing is reliable, accurate, fast, little is susceptible to failure and continuously possible.

Diese Aufgabe wird mit einem Verfahren der eingangs be­ zeichneten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Tracer ein Fluoreszenzfarbstoff eingesetzt wird und die Fluoreszenzfarbstoffkonzentration in der Lösung lichtop­ tisch gemessen und entsprechend aus den erhaltenen Meßwer­ ten die Konzentration des Wirkstoffes bestimmt wird.This task is carried out with a method of the beginning recorded type solved according to the invention in that as A fluorescent dye is used and the tracer Fluorescent dye concentration in the solution lichtop measured table and accordingly from the measured value obtained ten the concentration of the active ingredient is determined.

Mit dieser Verfahrensführung ist es überraschend möglich, eine zuverlässige, genaue und schnelle kontinuierliche Be­ stimmung der Wirkstoffkonzentrationen vorzunehmen. Darüber hinaus hat die Verwendung eines Fluoreszenz-Tracers zudem gegenüber anderen Tracer-Substanzen, wie z. B. Kaliumjodid, den großen Vorteil, aufgrund einer größeren chemischen Ähn­ lichkeit, z. B. im Hinblick auf die Molekülgröße, ein den reinigungs- und desinfektionsaktiven Verbindungen (oberflä­ chenaktiven Substanzen) bzw. den Entschäumern ähnlicheres Verhalten bezüglich Verteilung, Diffusion, Absorption und damit Ausschleppung zu besitzen. Durch die Verwendung eines Fluoreszenzfarbstoffes kann die Konzentration über eine Op­ tik fluoreszenzspektrometisch ermittelt werden, wobei die Konzentration des Fluoreszenzfarbstoffes direkt mit der Konzentration der Wirkstoffe korreliert und somit eine Do­ sierungssteuerung zur Vermeidung von Über- und Unterdosie­ rungen möglich ist.With this procedure, it is surprisingly possible a reliable, accurate and fast continuous loading make the drug concentrations. About that also has the use of a fluorescence tracer against other tracer substances, such as. B. potassium iodide, the big advantage, due to a greater chemical similarity z. B. in terms of molecular size, a active cleaning and disinfection compounds (surface active substances) or the defoamers  Behavior regarding distribution, diffusion, absorption and to have towage. By using a The fluorescent dye can be concentrated via an op tics can be determined by fluorescence spectrometry, the Concentration of the fluorescent dye directly with the Concentration of the active ingredients correlated and thus a do Control to avoid over- and underdosage is possible.

Bevorzugt ist vorgesehen, daß die Fluoresenzfarbstoffkon­ zentration mit Hilfe einer Inline-Fluoreszenz-Sensorik ge­ messen wird und daß die Fluoreszenzfarbstoffkonzentration in der Lösung zwischen 0,01 und 10.000 ppm, insbesondere zwischen 0,1 und 2.500 ppm, liegt.It is preferably provided that the fluorescent dye con concentration using an inline fluorescence sensor will measure and that the fluorescent dye concentration in the solution between 0.01 and 10,000 ppm, in particular between 0.1 and 2500 ppm.

In besonders vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, daß mit der Messung der Fluoreszenzfarbstoff­ konzentration gleichzeitig die Trübung der Lösung ermittelt wird, was unmittelbar möglich ist.In a particularly advantageous embodiment of the invention provided that with the measurement of the fluorescent dye Concentration simultaneously determines the turbidity of the solution becomes what is immediately possible.

In vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung ist vorgese­ hen, daß die Fluoreszenzenmessung mit Hilfe einer Faserop­ tik unmittelbar in der zu vermessenden Lösung oder mit Hil­ fe eines im Seitenstrom kontinuierlich entnommenen Teils der Lösung erfolgt. In an advantageous embodiment of the invention, it is provided hen that the fluorescence measurement using a fiber opt tics directly in the solution to be measured or with Hil fe of a part taken continuously in the side stream the solution is done.  

Bei Einsatz einer Faseroptik zur Fluoreszenz- und Trübungs­ messung ist bevorzugt vorgesehen, daß das eingestrahlte Licht nur die Wellenlänge des Anregungsspektrums enthält, das in der Lösung rückgestreut und durch mindestens zwei Filter in den Anteil des rückgestreuten Lichts mit der An­ regungswellenlänge und den Anteil des Lichts mit der Emmis­ sionswellenlänge aufgeteilt wird, wobei zur Messung der Trübung der Anteil des rückgestreuten Lichts der Anregungs­ wellenlänge und zur Messung der Wirkstoffkonzentration der Anteil des rückgestreuten Lichts der Emmissionswellenlänge eingesetzt wird.When using fiber optics for fluorescence and turbidity measurement is preferably provided that the radiated Light contains only the wavelength of the excitation spectrum, backscattered in the solution and by at least two Filters in the proportion of backscattered light with the on excitation wavelength and the proportion of light with the Emmis Sionswelle is divided, the measurement of Turbidity is the proportion of backscattered light from the excitation wavelength and for measuring the drug concentration of the Proportion of backscattered light at the emission wavelength is used.

Wenn die Fluoreszenzmessung im Seitenstrom erfolgt, ist be­ vorzugt vorgesehen, daß das eingestrahlte Licht am langwel­ ligen Ende des Spektrums maximal die Anregungswellenlänge des Fluoreszenzfarbstoffes enthält, daß aus dem im rechten Winkel aus der Lösung abgestrahlten Licht nur der Wellen­ längenbereich herangezogen wird, bei dem die Emmissionswel­ lenlänge das Minimum darstellt oder nur die Emmissionswel­ lenlänge selbst enthält, und daß vom Durchlicht ohne oder nach Filterung zum Ausschluß der Wellenlänge oberhalb der Anregungswellenlänge mit Hilfe von Intensitätsmessungen die Trübung der Lösung bestimmt wird.If the fluorescence measurement is carried out in the side stream, be preferably provided that the incident light at the long shaft the end of the spectrum, the maximum excitation wavelength of the fluorescent dye contains that from the right Angle light emitted from solution only the waves length range is used, in which the emission world length represents the minimum or only the emission wave lenlänge itself contains, and that of transmitted light without or after filtering to exclude the wavelength above the Excitation wavelength with the help of intensity measurements Turbidity of the solution is determined.

Grundsätzlich kommen als Fluoreszenztracer insbesondere Substanzen mit Anregungswellenlänge und Emmissionswellen­ länge im ultravioletten und sichtbaren Wellenlängenbereich in Frage. Hier haben sich Salicylsäure oder ihre Salze, insbesondere Natriumsalicylat, Alkylbenzolsulfonate, z. B. Isopropylbenzolsulfonat, optische Aufheller aus dem Bereich der Waschmittelherstellung, Fluorescein oder Natrium-3-Oxy­ pyrentrisulfonsäure als vorteilhaft erwiesen.Basically come in particular as fluorescence tracers Substances with excitation wavelength and emission waves  length in the ultraviolet and visible wavelength range in question. Here salicylic acid or its salts, especially sodium salicylate, alkylbenzenesulfonates, e.g. B. Isopropylbenzenesulfonate, optical brighteners from the area detergent production, fluorescein or sodium 3-oxy pyrentrisulfonic acid proved to be advantageous.

Es ist vorteilhaft vorgesehen, daß die Konzentration des Wirkstoffes aus der gemessenen Intensität mittels einer Ka­ librierkurve bestimmt wird, die durch gemessene Intensitä­ ten mindestens zweier unterschiedlicher Konzentrationen des Wirkstoffes in der zu überwachenden Lösung festgelegt wor­ den ist.It is advantageously provided that the concentration of the Active ingredient from the measured intensity using a Ka Librierkurve is determined by the measured intensity at least two different concentrations of Active ingredient in the solution to be monitored wor that is.

Ganz besonders vorteilhaft ist vorgesehen, daß der den Fluoreszensfarbstoff enthaltende Wirkstoff in wäßrige oder nichtwäßrige Wirkstofflösung dosiert oder nachdosiert wird, wobei die Dosierung oder Nachdosierung von einer Re­ geleinrichtung gesteuert wird, die die ermittelte Ist-Kon­ zentration mit einer vorgegebenen Soll-Konzentration ver­ gleicht.It is particularly advantageously provided that the Active substance containing fluorescent dye in aqueous or non-aqueous active ingredient solution dosed or replenished is, the dosage or postdosing of a Re Gel device is controlled that the determined actual con ver with a given target concentration equal.

In weiterer vorteilhafter Ausgestaltung ist vorgesehen, daß man Vor- und Nachspülwasser in Reinigungssystemen für ge­ schlossene Anlagen (CIP-System) von den wäßrigen oder nichtwäßrigen Wirkstofflösungen trennt, in dem die Phasen­ trennung von einer Einrichtung gesteuert wird, die die er­ mittelte Konzentration des Wirkstoffes mit einer vorgegebe­ nen Soll-Konzentration vergleicht und entsprechend dem Ver­ gleichsergebnis Regeleinrichtungen, beispielsweise Ventile, zur Phasentrennung ansteuert.In a further advantageous embodiment it is provided that one pre and rinse water in cleaning systems for ge closed systems (CIP system) from the aqueous or separates non-aqueous drug solutions in which the phases  separation is controlled by a facility that he average concentration of the active ingredient with a given compares a nominal concentration and according to Ver result of control devices, for example valves, driven for phase separation.

Das Verfahren läßt sich vorteilhaft zur Messung der Wirk­ stoffkonzentration in den Laugenbädern und Wasserzonen in­ dustrieller Flaschenreinigungsmaschinen, zur Messung der Wirkstoffkonzentration von Reinigungs- oder Desinfektions­ mittellösungen für geschlossene Anlagen (CIP-Systeme) in der Lebensmittelindustrie oder auch zur Messung der Wirk­ stoffkonzentrationen in industriellen Durchlaufwaschanla­ gen, insbesondere für die Reinigung von Blechen oder Texti­ lien, einsetzen, wobei die zu reinigenden, durchlaufenden Gegenstände einen Teil der Wirkstofflösung aus den Wirk­ stoffbädern ausschleppen.The method can be used to measure the effectiveness concentration of substances in the caustic baths and water zones in industrial bottle washers, for measuring the Active ingredient concentration of cleaning or disinfection medium solutions for closed systems (CIP systems) in the food industry or to measure the effectiveness Concentrations of substances in industrial continuous washing plants conditions, especially for cleaning sheet metal or textiles lien, use, the to be cleaned, continuous Objects part of the drug solution from the drug lug out fabric baths.

Die Erfindung ist nachstehend anhand der Zeichnung und zweier Ausführungsbeispiele beispielsweise näher erläutert. Die Zeichnung zeigt inThe invention is based on the drawing and two exemplary embodiments, for example, explained in more detail. The drawing shows in

Fig. 1 in einer Prinzipskizze eine Vorrichtung zur Durch­ führung des erfindungsgemäßen Verfahrens, Fig. 1 is a schematic diagram of an apparatus for the implementing of the method according to the invention,

Fig. 2 eine andere Vorrichtung zur Durchführung des Ver­ fahrens und in den, Fig. 2 shows another apparatus for carrying out of the proceedings and in,

Fig. 3 bis 5 unterschiedliche Darstellungen von Meßergeb­ nissen. Fig. 3 to 5 different representations of measurement results.

Beispiel 1:Example 1:

Im Falle einer direkten, faseroptischen Bestimmung, die in Fig. 1 dargestellt ist, wird über ein Lichtleiterfaserbün­ del 3 Licht in eine Lösung eingestrahlt, dessen Wellenlän­ genspektrum nur den schmalen Ausschnitt der Anregungswel­ lenlänge des Farbstoffes enthält. Dies wird dadurch er­ reicht, daß das Licht einer Lichtquelle 1, das die Anre­ gungswellenlänge des Fluoreszenzfarbstoffes enthält, zu ei­ nem Filter 2 gelangt, der nur die Anregungswellenlänge durchläßt (Bandpaß).In the case of a direct, fiber-optic determination, which is shown in Fig. 1, 3 light is irradiated via an optical fiber bundle del into a solution whose wavelength spectrum only contains the narrow section of the excitation wavelength of the dye. This is achieved by the fact that the light from a light source 1 , which contains the excitation wavelength of the fluorescent dye, comes to a filter 2 which only allows the excitation wavelength to pass (bandpass).

Das Licht wird daraufhin über die Faseroptik 3 zu einem Meßkopf 4 geleitet. Mit einem zweiten Faserbündel wird zu­ rückgestreutes Licht über ein schnell rotierendes Filterrad 5 auf ein lichtempfindliches elektronisches Bauteil 6, z. B. eine Photodiode, geführt. Das Filterrad enthält zum einen einen Filter, der in seiner Wellenlänge der Anregungswel­ lenlänge des Farbstoffs entspricht, zum anderen einen Fil­ ter, der in seiner Wellenlänge in einem spektralen Bereich der Emmissionswellenlänge liegt. Dabei sind die Auswahl der Filter und des Farbstoffes so zu treffen, daß die Wellen­ längenbereiche der Filter nicht überlappen und Absorptions- und Emmissionswellenlänge des Farbstoffes genügend weit auseinanderliegen.The light is then guided to a measuring head 4 via the fiber optics 3 . With a second fiber bundle is backscattered light via a rapidly rotating filter wheel 5 on a light-sensitive electronic component 6 , for. B. a photodiode. The filter wheel contains on the one hand a filter which corresponds in wavelength to the excitation wavelength of the dye, and on the other hand a filter which is in its wavelength in a spectral range of the emission wavelength. The filters and the dye must be selected so that the wavelengths of the filters do not overlap and the absorption and emission wavelengths of the dye are sufficiently far apart.

Die vom lichtempfindlichen Sensor empfangene Intensität aus dem Wellenlängenbereich des Absorptionsspektrums entspricht dem zurückgestreuten Lichtanteil in der Lösung und ist ein Maß für die Trübung und somit Verschmutzung der Reinigungs- oder Desinfektionslösung. Die Intensität im Bereich der Em­ missionswellenlänge dagegen ist ein direktes Maß für die Konzentration des Fluoreszenzfarbstoffes in der Reinigungs- oder Desinfektionslösung und korreliert mit dem zu verfol­ genden Wirkstoffgehalt. Die Anordnung mit einer Lichtlei­ teroptik hat außer den genannten grundsätzlichen Vorteilen der Verwendung eines Fluoreszenz-Markierers den zusätzli­ chen Vorteil, daß der Meßkopf 4 an einer beliebigen Stelle innerhalb geschlossener Rohrleitungssysteme direkt im Rohr innerhalb der Flüssigkeitsströmung eingesetzt werden kann. The intensity received by the light-sensitive sensor from the wavelength range of the absorption spectrum corresponds to the backscattered portion of light in the solution and is a measure of the cloudiness and thus contamination of the cleaning or disinfection solution. The intensity in the range of the emission wavelength, on the other hand, is a direct measure of the concentration of the fluorescent dye in the cleaning or disinfecting solution and correlates with the active substance content to be tracked. The arrangement with a Lichtlei teroptik has, in addition to the basic advantages of using a fluorescent marker, the additional advantage that the measuring head 4 can be used anywhere in closed pipe systems directly in the pipe within the liquid flow.

Beispiel 2:Example 2:

Soll die Probe im Seitenstrom entnommen werden, was eben­ falls an jeder Stelle des gesamten Rohrleitungs- und Behäl­ tersystems möglich ist, so kann der in Fig. 2 beispielhaft wiedergegebene Aufbau verwendet werden, der in einem Gehäu­ se 14 montiert ist. Die Reinigungs- oder Desinfektionslö­ sung strömt durch eine Durchflußküvette 10 von unten ein und strömt am Küvettenkopf aus, so daß eingeschleppte Luft- und Schaumblasen in jedem Fall ohne Schwierigkeiten aus dem Küvetteninneren mit dem der Erdanziehung entgegengerichte­ ten Flüssigkeitsstrom ausgetragen werden.If the sample is to be taken in the side stream, which is also possible at any point in the entire pipeline and container system, the structure shown in FIG. 2 can be used as an example, which is mounted in a housing 14 . The cleaning or disinfection solution flows through a flow-through cuvette 10 from below and flows out at the cuvette head, so that entrained air and foam bubbles are in any case easily discharged from the inside of the cuvette with the liquid flow counteracting gravity.

Eine Lichtquelle 1a, die ein die Anregungswellenlänge ent­ haltendes Spektrum mit genügender Intensität ausstrahlt, befindet sich in einem lichtdichten Gehäuse 2a, das eine Durchführung für einen elektrischen Anschluß 3a und einen Lichtauslaß 4a, der durch eine geeignete Linse dargestellt sein kann, enthält. Der sich ausbreitende Lichtkegel bzw. das durch die Linse parallelisierte Lichtbündel tritt durch einen optischen Filter 5a hindurch, der entweder nur den Wellenlängenbereich der Anregung (Bandpaß) oder nur einen Wellenlängenbereich durchläßt, der die Anregungswellenlänge als maximale Wellenlänge enthält (Kurzpaß). A light source 1 a, which emits a spectrum containing the excitation wavelength with sufficient intensity, is located in a light-tight housing 2 a, which has a bushing for an electrical connection 3 a and a light outlet 4 a, which can be represented by a suitable lens, contains. The propagating light cone or the light bundle parallelized by the lens passes through an optical filter 5 a, which either passes only the wavelength range of the excitation (bandpass) or only a wavelength range that contains the excitation wavelength as the maximum wavelength (short pass).

Aus dem gefilterten Lichtstrahl wird durch eine optionale Blende 6a ein paralleles Lichtbündel, das in seiner Breite schmaler ist als die Küvette. In der Küvette wird Licht der Anregungswellenlänge teilweise vom in der Reinigungs- oder Desinfektionslösung vorhandenen Fluoreszenzfarbstoff absor­ biert. Dafür wird von den Farbstoffmolekülen entsprechend Licht der Emmissionswellenlänge in alle Richtungen ausge­ strahlt. Durch in der Reinigungs- oder Desinfektionslösung vorhandene Trübstoffe wird zudem Licht abgelenkt und ge­ streut.Through an optional aperture 6 a, the filtered light beam becomes a parallel light beam that is narrower in width than the cuvette. In the cuvette, light of the excitation wavelength is partially absorbed by the fluorescent dye present in the cleaning or disinfecting solution. For this purpose, the dye molecules emit light in all directions in accordance with the emission wavelength. The presence of turbid substances in the cleaning or disinfecting solution also deflects and scatters light.

Durch eine orthogonal zur Einstrahlrichtung angebrachte Blende 7 gelangt Fluoreszenzlicht auf einen Filter 8. Die­ ser Filter läßt nur Licht der Emmissionswellenlänge (Band­ paß) oder einen Wellenlängenbereich durch, bei dem die Ab­ sorptionswellenlänge die Untergrenze darstellt (Langpaß). Damit ist sichergestellt, daß nur Fluoreszenzlicht von der hinter dem Filter 8 befindlichen lichtempfindlichen Detek­ toreinrichtung 9 erfaßt wird. In Einstrahlungsrichtung aus der Küvette 10 austretendes Licht trifft durch eine Blende 11 auf einen Filter 12. Dieser Filter ist optional und kann mit dem Vorteil der höheren Lichtintensität wegfallen. Wird ein Filter eingebaut, so kann ein Filter gewählt werden, der das Anregungsspektrum durchläßt (Bandpaß) oder bei dem die Anregungswellenlänge der Obergrenze des Durchlaßberei­ ches entspricht (Kurzpaß). In Geradeausrichtung fällt auf die lichtempfindliche Meßeinrichtung 13 Licht, das durch die Küvette hindurchgetreten ist. Seine Intensität wird durch die Trübung der Reinigungs- und Desinfektionslösung bestimmt.Fluorescent light reaches a filter 8 through an aperture 7 , which is arranged orthogonally to the direction of irradiation. This filter allows only light of the emission wavelength (band pass) or a wavelength range in which the absorption wavelength represents the lower limit (long pass). This ensures that only fluorescent light from the light-sensitive detector 9 located behind the filter 8 is detected. Light emerging from the cuvette 10 in the direction of irradiation strikes a filter 12 through an aperture 11 . This filter is optional and can be omitted with the advantage of higher light intensity. If a filter is installed, a filter can be selected which allows the excitation spectrum to pass (bandpass) or in which the excitation wavelength corresponds to the upper limit of the passband (short pass). In the straight direction, light that has passed through the cuvette falls on the light-sensitive measuring device 13 . Its intensity is determined by the cloudiness of the cleaning and disinfecting solution.

Im Beispiel wird der Farbstoff Pyranin verwendet. Die Anre­ gungswellenlänge liegt im pH-Bereich oberhalb pH 7 bei 450 nm, die Emmissionswellenlänge bei 520 nm. Der Filter 5a ist ein Kurzpaß mit einer Grenzwellenlänge von 450 nm, der Fil­ ter 8 ein Langpaß mit einer Grenzwellenlänge von 500 nm oder ein Bandpaßfilter mit 520 nm und einer angegebenen Spektralbreite von +/- 10 nm, der Filter 12 und die Linse 4a entfallen. Die Lichtquelle 1a ist eine Halogengleich­ stromlampe, die lichtempfindlichen Detektoren 9,13 sind zwei baugleiche Photodioden, die im Spektralbereich von 250 bis 1.100 nm auf Lichteinfall mit einem proportionalen Spannungssignal reagieren.In the example, the dye pyranine is used. The excitation wavelength is in the pH range above pH 7 at 450 nm, the emission wavelength at 520 nm. The filter 5 a is a short pass with a cutoff wavelength of 450 nm, the filter ter 8 is a long pass with a cutoff wavelength of 500 nm or a bandpass filter with 520 nm and a specified spectral width of +/- 10 nm, the filter 12 and the lens 4 a are omitted. The light source 1 is a power lamp, a halogen DC, the light-sensitive detectors 9,13 are two identical photodiodes that respond in the spectral range 250-1100 nm to light with a proportional voltage signal.

Die Konzentration des Farbstoffes kann kleiner sein als 10.000 ppm (= 10 g/l), wobei im Beispiel mit Konzentratio­ nen zwischen 0 und 6 ppm gearbeitet wird.The concentration of the dye can be less than 10,000 ppm (= 10 g / l), whereby in the example with concentration between 0 and 6 ppm.

Die Lichtintensität zeigt sich in der Diodenspannung. Test­ messungen beziehen sich auf ein typisches Reinigungsbad und reines Wasser als Lösungsmittel und ein Reinigungsbad, bei dem eine schrittweise Verdünnung der Farbstofflösung durch Zugabe von reinem Wasser erfolgte, um auch die Trübung zu verändern.The light intensity is shown in the diode voltage. Test measurements refer to a typical cleaning bath and pure water as a solvent and a cleaning bath, at by gradually diluting the dye solution  Pure water was added to also reduce the turbidity change.

Die Fig. 3 und 4 zeigen das senkrecht zur Einstrahlrichtung mit der Diode 9 erhaltende Meßsignal in Abhängigkeit von der Farbstoffkonzentration. Die Intensitäten sind bei Ver­ wendung eines Bandpaßfilters (Fig. 3) erwartungsgemäß klei­ ner - etwa zehnmal - als bei Verwendung eines Langpaßfil­ ters (Fig. 4). In jedem Fall zeigt sich, daß die unter­ schiedliche Trübung zwischen der rein wäßrigen Lösung, dem stark getrübten Reinigungsbad und dem in seiner Trübung va­ riierten Gemisch zwischen Reinigungsbad und zur Verdünnung hinzugegebenen Wasser keinen Einfluß auf das Fluoreszenz- Signal hat. FIGS. 3 and 4 show the perpendicular sustaining to the irradiation with the diode 9 measurement signal as a function of dye concentration. As expected, the intensities are smaller when using a bandpass filter ( FIG. 3) - about ten times - than when using a long pass filter ( FIG. 4). In any case, it can be seen that the different cloudiness between the purely aqueous solution, the heavily clouded cleaning bath and the mixture in its clouding between cleaning bath and water added for dilution has no influence on the fluorescence signal.

Fig. 5 zeigt deutlich den Trübungseinfluß auf das Durch­ licht, das mit der Diode 13 vermessen wird. Mit steigendem Tracer-Anteil sinkt die Intensität in Geradeausrichtung auch bei konstanter Trübung linear, weil ein wachsender An­ teil der eingestrahlten Primärintensität in seitliche Rich­ tungen emittiert wird. Es kann jedoch bei Kenntnis der Fluoreszenzintensität mit Hilfe der Diode 9 auf die Trübung der Reingiungs- oder Desinfektionslösung ohne Fluoreszenz­ farbstoffanteil (angegeben in Diodenspannung des Durch­ lichtsignals) auf einfache Weise umgerechnet werden, wie die überraschend empirisch gefundene Nährungsformel ergibt:
TR0,L = TR0,W·TRCF,L/(TR0,W-A·CF), wobei
TR0,L : Trübung in dem Lösung ohne Fluoreszenzfarbstoff (in V),
TR0,W : Trübung in reinem Wasser ohne Fluoreszenzfarbstoff (in V),
TRCF,L : Trübung in der Lösung mit der Konzentration CF (in ppm) des Fluoreszenzfarbstoffes (in V),
A : = 2,8 (Empirischer Faktor für die beschriebene Anordnung),
CF : Konzentration des Fluoreszenzfarbstoffes (in ppm). Fig. 5 clearly shows the influence of turbidity on the light, which is measured with the diode 13 . With increasing tracer content, the intensity in the straight direction decreases linearly even with constant turbidity, because a growing proportion of the irradiated primary intensity is emitted in lateral directions. However, if the fluorescence intensity is known, the diode 9 can be used to convert the turbidity of the cleaning or disinfection solution without the fluorescent dye component (specified in the diode voltage of the transmitted light signal) in a simple manner, as the surprisingly empirically found nutritional formula reveals:
TR 0, L = TR 0, W · TR CF, L / (TR 0, W -A · CF), where
TR 0, L : turbidity in the solution without fluorescent dye (in V),
TR 0, W : turbidity in pure water without fluorescent dye (in V),
TR CF, L : turbidity in the solution with the concentration CF (in ppm) of the fluorescent dye (in V),
A: = 2.8 (empirical factor for the described arrangement),
CF: Concentration of the fluorescent dye (in ppm).

Natürlich ist die Erfindung nicht auf die dargestellten Ausführungsbeispiele beschränkt. Weitere vorrichtungsmäßige Ausgestaltungen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens sind möglich, ohne den Grundgedanken zu verlassen.Of course, the invention is not limited to that shown Embodiments limited. Further device-related Refinements for performing the Ver driving are possible without leaving the basic idea.

Claims (14)

1. Verfahren zum Bestimmen der Konzentration eines einen Tracer enthaltenden Wirkstoffes in wäßrigen oder nicht­ wäßrigen Wirkstofflösungen, die insbesondere zur Reinigung oder Desinfektion von Behältern, wie Flaschen, Kegs, Kästen und Tanks und/oder Rohrleitungen in der lebensmittelverar­ beitenden Industrie sowie zur industriellen Reinigung in Durchlaufwaschanlagen eingesetzt werden, wobei die Konzen­ tration des Wirkstoffes in der Lösung über eine Bestimmung ihres Tracer-Gehaltes gemessen wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Tracer ein Fluoreszenzfarbstoff eingesetzt wird und die Fluoreszenzfarbstoffkonzentration in der Lösung licht­ optisch gemessen und entsprechend aus den erhaltenen Meß­ werten die Konzentration des Wirkstoffes bestimmt wird.1. A method for determining the concentration of an active ingredient containing a tracer in aqueous or non-aqueous active ingredient solutions, in particular for cleaning or disinfecting containers such as bottles, kegs, boxes and tanks and / or pipes in the food processing industry and for industrial cleaning in Continuous washing systems are used, the concentration of the active ingredient in the solution being measured by determining its tracer content, characterized in that a fluorescent dye is used as the tracer and the fluorescent dye concentration in the solution is measured optically and accordingly from the measurement values obtained Concentration of the active ingredient is determined. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluoreszenzfarbstoffkonzentration mit Hilfe einer Inline-Fluoreszenz-Sensorik gemessen wird.2. The method according to claim 1, characterized, that the fluorescent dye concentration using a Inline fluorescence sensor technology is measured. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluoreszenzfarbstoffkonzentration in der Lösung zwischen 0,01 und 10.000 ppm, insbesondere zwischen 0,1 und 2.500 ppm, liegt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized,  that the fluorescent dye concentration in the solution between 0.01 and 10,000 ppm, in particular between 0.1 and 2,500 ppm. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß mit der Messung daß Fluoreszenzfarbstoffkonzentration gleichzeitig die Trübung der Lösung ermittelt wird.4. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that with the measurement that fluorescent dye concentration at the same time the turbidity of the solution is determined. 5. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluoreszenzmessung mit Hilfe einer Faseroptik un­ mittelbar in der zu vermessenden Lösung oder mit Hilfe ei­ nes im Seitenstrom kontinuierlich entnommenen Teils der Lö­ sung erfolgt.5. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that the fluorescence measurement using a fiber optic un indirectly in the solution to be measured or with the help of an egg part of the solder taken continuously in the side stream solution. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das eingestrahlte Licht nur die Wellenlänge des Anre­ gungsspektrums enthält, das in der Lösung rückgestreut und durch mindestens zwei Filter in den Anteil des rückgestreu­ ten Lichts mit der Anregungswellenlänge und den Anteil des Lichts mit der Emmissionswellenlänge aufgeteilt wird, wobei zur Messung der Trübung der Anteil des rückgestreuten Lichts der Anregungswellenlänge und zur Messung der Wirk­ stoffkonzentration der Anteil des rückgestreuten Lichts der Emmissionswellenlänge eingesetzt wird.6. The method according to claim 5, characterized, that the incident light is only the wavelength of the inc scope that backscattered in the solution and backscattered by at least two filters in the proportion of th light with the excitation wavelength and the proportion of Light is split with the emission wavelength, where to measure the turbidity the proportion of backscattered Light of the excitation wavelength and for measuring the effect  the concentration of the backscattered light of the Emission wavelength is used. 7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das eingestrahlte Licht am langwelligen Ende des Spek­ trums maximal die Anregungswellenlänge des Fluoreszenzfarb­ stoffes enthält, daß aus dem im rechten Winkel aus der Lö­ sung abgestrahlten Licht nur der Wellenlängenbereich heran­ gezogen wird, bei dem die Emmissionswellenlänge das Minimum darstellt oder nur die Emmissionswellenlänge selbst ent­ hält, und daß vom Durchlicht ohne oder nach Filterung zum Ausschluß der Wellenlänge oberhalb der Anregungswellenlänge mit Hilfe von Intensitätsmessungen die Trübung der Lösung bestimmt wird.7. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized, that the incident light at the long-wave end of the spec maximum the excitation wavelength of the fluorescent color contains material that from the at right angles from the Lö emitted light only the wavelength range is drawn at which the emission wavelength is the minimum represents or only the emission wavelength itself ent holds, and that from transmitted light without or after filtering to Exclusion of the wavelength above the excitation wavelength with the help of intensity measurements the turbidity of the solution is determined. 8. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß als Fluoreszenzfarbstoffe Salicylsäure oder ihre Salze, insbesondere Natriumsalicylat, Alkylbenzolsulfonate, z. B. Isopropylbenzolsulfonat, optische Aufheller aus dem Bereich der Waschmittelherstellung, Fluorescein oder Natrium-3- Oxydpyrentrisulfonsäure eingesetzt werden.8. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that as fluorescent dyes salicylic acid or its salts, especially sodium salicylate, alkylbenzenesulfonates, e.g. B. Isopropylbenzenesulfonate, optical brighteners from the area detergent production, fluorescein or sodium 3 Oxydpyrentrisulfonic acid can be used. 9. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Wirkstoffes aus der gemessenen Intensität mittels einer Kalibrierkurve bestimmt wird, die durch gemessene Intensitäten mindestens zweier unterschied­ licher Konzentrationen des Wirkstoffes in der zu überwa­ chenden Lösung festgelegt worden ist.9. The method according to claim 1 or one of the following, characterized,  that the concentration of the active ingredient from the measured Intensity is determined using a calibration curve that by measured intensities at least two differences Licher concentrations of the active ingredient in the appropriate solution has been determined. 10. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß der den Fluoreszensfarbstoff enthaltende Wirkstoff in wäßrige oder nichtwäßrige Wirkstofflösung dosiert oder nachdosiert wird, wobei die Dosierung oder Nachdosierung von einer Regeleinrichtung gesteuert wird, die die ermit­ telte Ist-Konzentration mit einer vorgegebenen Soll-Konzen­ tration vergleicht.10. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that the active substance containing the fluorescent dye in dosed aqueous or non-aqueous active ingredient solution or is replenished, the dosage or replenishment is controlled by a control device that the mitit the actual concentration with a given target concentration comparison. 11. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß man Vor- und Nachspülwasser in Reinigungssystemen für geschlossene Anlagen (CIP-System) von den wäßrigen oder nichtwäßrigen Wirkstofflösungen trennt, in dem die Pha­ sentrennung von einer Einrichtung gesteuert wird, die die ermittelte Konzentration des Wirkstoffes mit einer vorgege­ benen Soll-Konzentration vergleicht und entsprechend dem Vergleichsergebnis Regeleinrichtungen, beispielsweise Ven­ tile, zur Phasentrennung ansteuert. 11. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that you have pre and rinse water in cleaning systems for closed systems (CIP system) from the aqueous or separates non-aqueous drug solutions in which the Pha separation is controlled by a device that the determined concentration of the active ingredient with a predetermined compared target concentration and according to the Comparison result of control devices, for example Ven tile, controlled for phase separation.   12. Verfahren nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Messung der Wirkstoffkonzentration in Laugen­ bädern und Wasserzonen industrieller Flaschenreinigungs­ maschinen eingesetzt wird.12. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that it is used to measure the active ingredient concentration in alkalis baths and water zones of industrial bottle cleaning machines is used. 13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Messung der Wirkstoffkonzentration von Reini­ gungs- oder Desinfektionsmittellösungen für geschlossene Anlagen (CIP-Systeme) in der Lebensmittelindustrie einge­ setzt wird.13. The method according to one or more of claims 1 to 11, characterized, that it is for measuring the drug concentration of Reini Detergent or disinfectant solutions for closed Plants (CIP systems) in the food industry is set. 14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Messung der Wirkstoffkonzentrationen in indu­ striellen Durchlaufwaschanlagen, insbesondere für die Rei­ nigung von Blechen oder Textilien, eingesetzt wird, wobei die zu reinigenden, durchlaufenden Gegenstände einen Teil der Wirkstofflösung aus den Wirkstoffbädern ausschleppen.14. The method according to one or more of claims 1 to 11, characterized, that it is for measuring the drug concentrations in indu radial continuous washing systems, especially for the Rei cleaning of sheet metal or textiles is used, whereby some of the objects to be cleaned, running through the active ingredient solution from the active ingredient baths.
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