DE4224953C1

DE4224953C1 - Treatment of industrial sludges contaminated with oil - in which oil is extracted in closed system using light hydrocarbon(s) as solvent and sludge is stripped using satd. steam

Info

Publication number: DE4224953C1
Application number: DE4224953A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Schilling
Original assignee: MINERALOEL RAFFINERIE DOLLBERG
Priority date: 1992-07-29
Filing date: 1992-07-29
Publication date: 1993-12-16
Anticipated expiration: 2012-07-30

Abstract

In new procedure for treating sludges contaminated with oil, the sludges (1) are introduced into an extraction device in which the oil is extracted using volatile hydrocarbons as solvent, and the residual material is then stripped using steam. USE/ADVANTAGE - For the treatment of e.g. sludges from metal machining or rolling operations or from oil separators etc.. The oil content of such industrial sludges is almost completely removed without incurring an unjustificable level of expense.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von mit Öl behafteten Industrieschlämmen.The invention relates to a method for working up industrial sludges contaminated with oil.

Derartige verölte Industrieschlämme, die beispielsweise bei spanender Werkstoffbearbeitung durch die notwendige Ölküh lung als Schleifschlämme oder in anderer Weise, z. B. als Walzzunder in Hüttenwerken oder als Sand-Öl-Gemische in Benzin- und Ölabscheidern, anfallen, stellen ein beträcht liches Aufarbeitungsproblem dar. Bisher werden derartige Schlämme, wie z. B. Schleifschlämme, beispielsweise von Ent sorgungsunternehmen mit Bindemitteln wie Sägespänen aufbereitet und anschließend auf Sondermülldeponien abgekippt. Diese Möglichkeit der aus Umweltgesichtspunkten nicht vertretbaren Mülldeponierung entfällt zukünftig auf grund in Kraft tretender verschärfter gesetzlicher Verord nungen.Such oily industrial sludge, for example Machining material processing through the necessary oil cooling treatment as grinding sludge or in another way, e.g. B. as Mill scale in metallurgical plants or as a sand-oil mixture in Gasoline and oil separators, incurred, represent a considerable Lich processing problem. So far, such Sludges such as B. grinding slurries, for example from Ent care companies with binders such as sawdust processed and then on hazardous waste landfills dumped. This possibility of from an environmental point of view unreasonable landfill will be eliminated in the future Reasonably tightened statutory regulation that comes into force mentions.

Es ist deshalb bereits versucht worden, derartige mit Öl behaftete Industrieschlämme mittels einer Wasser-, Laugen- oder auch Säurebehandlung aufzuarbeiten, was jedoch bisher nicht zum Erfolg geführt hat, da mit vertretbarem Aufwand der Ölgehalt auch nach der Aufarbeitung nur auf etwa 5% reduziert werden konnte, auch derartige Schlämme dürfen zu künftig nicht mehr auf Deponien abgelagert werden.It has therefore already been attempted to use oil industrial sludge afflicted by means of a water, alkali or also work up acid treatment, but so far did not lead to success, because with reasonable effort the oil content only after processing up to about 5% could be reduced, even such sludges are allowed to will no longer be deposited in landfills.

Ein derartiges Verfahren ist beispielsweise aus EP 0 481 541 A1 bekannt, gemäß welchem zunächst eine Behand lung der ölbehafteten Schlämme mit Kohlendioxid zur Verän derung des Säuregehaltes und anschließend eine Extraktions behandlung ebenfalls mittels Kohlendioxid durchgeführt wird. Ein anderes Verfahren ist aus der CH 660 725 A5 be kannt, bei dem zur Aufbereitung von ölhaltigen Schlämmen zunächst eine Ansäuerung der Schlämme erfolgt, anschließend der entsprechend behandelte Schlamm filtriert und nachfol gend eine Trennung des abgetrennten Wasser-Öl-Gemisches durchgeführt wird. Mit diesem sehr aufwendigen gekoppelten chemisch-mechanischen Verfahren ist jedoch ebenfalls keine ausreichende Entölung möglich. Ein weiteres Verfahren ist aus JP 55-20 637 (A) bekannt, bei welchem ölbehaftete Schlämme einer Extraktion mit Öl mit gleichen Eigenschaften wie diejenigen der im Schlamm enthaltenen Ölbestandteile unterzogen werden und nachfolgend eine mechanische Trennung mittels einer Zentrifuge durchgeführt wird.Such a method is for example from EP 0 481 541 A1, according to which first a treatment treatment of the oil-containing sludge with carbon dioxide for change change in acidity and then an extraction treatment also carried out using carbon dioxide becomes. Another process is from CH 660 725 A5 knows, for the treatment of oily sludges the sludge is acidified first, then the correspondingly treated sludge is filtered and followed a separation of the separated water-oil mixture is carried out. Coupled with this very elaborate However, chemical-mechanical processes are also not sufficient deoiling possible. Another procedure is from JP 55-20 637 (A), in which oil-contaminated Sludges of an extraction with oil with the same properties like those of the oil components contained in the sludge undergo mechanical separation is carried out by means of a centrifuge.

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Lösung zu schaffen, mit der mit vertretbarem Aufwand der Ölgehalt derartiger ölbe hafteter Industrieschlämme nahezu vollständig eliminiert werden kann. The object of the invention is to provide a solution with which with reasonable effort the oil content of such oil adhered industrial sludge almost completely eliminated can be.

Diese Aufgabe wird mit einem Verfahren der eingangs be zeichneten Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Schlämme einer Extraktionseinrichtung zugeführt werden, in der die Ölbestandteile der Schlämme mit leichtsiedenden Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel extrahiert werden, und daß anschließend die Lösungsmittelreste im entölten Ex traktionsrückstand mit Dampf ausgestrippt werden.This task is carried out with a method of the beginning Drawn type solved according to the invention in that the Sludges are fed to an extraction device, in of the oil components of the sludge with low-boiling Hydrocarbons are extracted as solvents, and that the solvent residues in the oiled Ex traction residue can be stripped with steam.

Mit der Erfindung ist es überraschenderweise möglich, den Ölgehalt derartiger ölbehafteter Industrieschlämme auf bis zu etwa 0,3% zu reduzieren, also nahezu eine vollständige Entölung zu erreichen. Dabei wird das Lösungsmittel nahezu vollständig mit dem dem Industrieschlamm anhaftenden Öl ge sättigt und kann anschließend einem bekannten Altölaufar beitungskreislauf zugeführt werden. Das anhaftende Restlö semittel im Extraktionsrückstand wird mittels Dampf ausge strippt, worauf dann anschließend die recycelten, von Öl befreiten Schlämme als Rohstoff für eine Wiederverarbeitung einsetzbar sind, z. B. können die entsprechend aufgearbeite ten Schleifpartikel einer Verhüttung zugeführt werden.With the invention it is surprisingly possible to Oil content of such oil-laden industrial sludges up to to reduce to about 0.3%, almost a complete one To achieve deoiling. The solvent becomes almost completely with the oil adhering to the industrial sludge saturates and can then a well-known waste oil specialist processing circuit are supplied. The adherent residual solution Medium in the extraction residue is removed using steam strips, then the recycled oil freed sludge as a raw material for reprocessing can be used, e.g. B. can be processed accordingly th abrasive particles are smelted.

Ganz besonders vorteilhaft ist es, wenn als Lösungsmittel das Kopfprodukt aus dem Destillationskreislauf einer Altöl recyclinganlage eingesetzt wird und das aus dem Lösungsmit tel und dem extrahierten Öl bestehende Extrakt der Altölre cyclinganlage zugeführt wird.It is particularly advantageous if as a solvent the top product from the distillation cycle of a waste oil recycling plant is used and that from the solution extract and the extracted oil from the used oils cycling facility is fed.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann dann vorteilhaft gleichzeitig mit einer an sich bekannten Altölaufarbeitung betrieben werden, das Lösungsmittel steht aus der Altölauf arbeitung als dortiges Kopfprodukt zur Verfügung und das Lösungsmittel mit dem extrahierten Öl kann nach der Extrak tion in der entsprechenden Altölaufarbeitung sofort wieder aufgearbeitet und erneut verwendet werden, so daß es nicht erforderlich ist, Lösungsmittel getrennt bereitzuhalten und das Lösungsmittel mit dem extrahierten Öl anschließend ge trennt zu entsorgen bzw. zwischenzulagern.The method according to the invention can then be advantageous at the same time with a known processing of used oil be operated, the solvent is from the used oil work as a local product and that Solvent with the extracted oil can be extracted after the extract tion in the corresponding waste oil processing immediately refurbished and reused so that it doesn't it is necessary to keep solvents separately and the solvent with the extracted oil then ge to be disposed of separately or stored temporarily.

Als besonders geeignet hat es sich herausgestellt, die Ex traktion, vorzugsweise in einem geschlossenen System, bei Unterdruck durchzuführen.The Ex traction, preferably in a closed system, at Perform negative pressure.

Zur Nachreinigung des Extraktionsrückstandes wird vorteil haft Sattdampf eingesetzt, wobei der dabei anfallende lö sungsmittelbeladene kondensierte Sattdampf anschließend der Altölaufarbeitung bzw. einer Abwasserreinigungsanlage oder bei zu hohem CSB einer ggf. werkseigenen Verbrennungsanlage zugeführt werden kann.It is advantageous to clean the extraction residue afterwards saturated steam is used, the resulting sol condensed saturated steam then the Used oil processing or a wastewater treatment plant or if the COD of a factory incineration plant is too high can be supplied.

Zur Vermeidung von Geruchsbelästigungen in der Umgebung einer derartigen Aufarbeitungsanlage ist erfindungsgemäß vorgesehen, daß das Verfahren in einem geschlossenen System bei Unterdruck durchgeführt wird, wobei entsprechend das Unterdruck- bzw. Vakuumsystem der vorteilhaft gekoppelten Altölaufarbeitungsanlage verwendet werden kann.To avoid unpleasant smells in the area Such a processing plant is according to the invention provided that the process in a closed system is carried out at negative pressure, the corresponding Vacuum or vacuum system of the advantageously coupled Waste oil processing plant can be used.

Nach der Extraktion und Strippung des als Extraktionsrück stand anfallenden entölten Industrieschlamms wird dieser vorteilhaft verpreßt und in geeigneten Behältern abgefüllt und kann in dieser Form anschließend als Rohstoff einer Wiederverarbeitung zugeführt werden.After extraction and stripping as the extraction back The resulting de-oiled industrial sludge becomes advantageously pressed and filled in suitable containers and can then be used as a raw material in this form Be reprocessed.

Dabei ist es besonders vorteilhaft, wenn bei Aufarbeitung von Schleifschlämmen die recycelten Schleifpartikel an schließend einer Verhüttung zugeführt werden.It is particularly advantageous if during processing of recycled abrasive sludge finally be sent to smelting.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich auch zur Aufar beitung von Walzzunder, wobei vorteilhaft der recycelte Walzzunder anschließend, falls erforderlich, über Rüttel siebe und Magnetbänder zur Abtrennung der Eiseninhaltsstof fe geführt wird.The method according to the invention is also suitable for processing Processing of mill scale, whereby the recycled one is advantageous Then mill scale, if necessary, using a vibrator sieves and magnetic tapes for separating the iron content fe is performed.

Bei der Aufarbeitung von derartigem Walzzunder hat sich überraschend auch herausgestellt, daß mit dem erfindungsge mäßen Extraktionsverfahren auch eine Entchlorung von chlor haltigem Walzzunder möglich ist, d. h. das Extraktionsver fahren ermöglicht nicht nur eine Entölung, sondern auch ei ne entsprechende Entchlorung.In the processing of such mill scale surprisingly also found that with the fiction dechlorination of chlorine containing mill scale is possible, d. H. the extraction ver driving not only enables deoiling, but also egg appropriate dechlorination.

Vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren auch zur Aufarbeitung von Öl-Sand-Gemischen aus Sandfängen ein setzen, wobei nach der Extraktion der recycelte Sand zur Klassifizierung durch Rüttelförderer geführt wird.The inventive method can also be advantageous for processing oil-sand mixtures from sand traps put, after the extraction of the recycled sand Classification is carried out by vibratory conveyors.

Die Erfindung ist nachstehend anhand der Zeichnung bei spielsweise näher erläutert. Diese zeigt in einem verein fachten Verfahrensfließbild beispielhaft einen erfindungs gemäßen Verfahrensablauf.The invention is below with reference to the drawing explained in more detail, for example. This shows in an association fold process flow diagram, for example, a fiction proper procedure.

Die aufzuarbeitenden ölbehafteten Industrieschlämme, die nachfolgend beispielsweise als ölbehaftete Schleifschlämme beschrieben werden, werden zunächst in entsprechenden Be hältern 1 abgefüllt angeliefert und dann von einer geeigne ten Transporteinrichtung 2 diskontinuierlich bzw. kontinu ierlich in wenigstens eine Extraktionseinrichtung 3 einge bracht, im dargestellten Ausführungsbeispiel sind zwei parallel angeordnete Extraktionseinrichtungen 3 vorgesehen.The reprocessed oil-prone industrial sludges, which are described below, for example as oil-coated abrasive slurries are, conditioning initially in corresponding Be 1 is delivered packaged and then by an appro priate transport device 2 intermittently or continu ously in at least one extraction device 3 incorporated in the illustrated embodiment, two parallel arranged extraction devices 3 are provided.

Die Extraktion wird bevorzugt bei Umgebungstemperatur, d. h. etwa bei 25°C, und bei Unterdruck durchgeführt. Dabei wird als Lösungsmittel bevorzugt das leichtsiedende Kopfprodukt aus einer vorzugsweise benachbart angeordneten Altöl recyclinganlage eingesetzt, eine entsprechende Lösungsmit telzuführung ist mit 4 angedeutet. Dieses Lösungsmittel 4 wird über eine Trenneinrichtung 5 und entsprechend geöffne te Dreiwegeventile 6 und 7 über eine Leitung 8 in die Ex traktionseinrichtungen 3 eingeleitet.The extraction is preferably carried out at ambient temperature, ie at about 25 ° C., and under reduced pressure. The low-boiling overhead product from a waste oil recycling system, which is preferably arranged adjacent to one another, is preferably used as the solvent; a corresponding solvent supply is indicated by 4 . This solvent 4 is introduced via a separating device 5 and correspondingly opened te three-way valves 6 and 7 via a line 8 in the Ex traction devices 3 .

Nach der ggf. mehrmals durchzuführenden Extraktion wird das mit dem aus dem gereinigten Schleifschlamm stammende ölbe ladene Lösungsmittel als Extrakt aus den Extraktionsein richtungen 3 abgezogen und über entsprechend geöffnete Dreiwegeventile 9 und 10 und eine Leitung 11 der Trennein richtung 5 zugeführt und gelangt von dieser über dann ent sprechend in anderer Richtung geöffnete Ventile 6 und 7 in eine Leitung 12, durch die es zur Wiederaufarbeitung der nebengeordneten Altölrecyclinganlage zugeführt wird.After the extraction, which may have to be carried out several times, the solvent loaded with the oily loading from the cleaned grinding sludge is drawn off as an extract from the extraction devices 3 and fed via correspondingly opened three-way valves 9 and 10 and a line 11 to the separating device 5 and passes from there via then accordingly in the other direction opened valves 6 and 7 in a line 12 through which it is fed for reprocessing of the secondary waste oil recycling plant.

Nach diesem eigentlichen Extraktionsvorgang in den Extrak tionseinrichtungen 3 wird Sattdampf über eine Leitung 13 und das entsprechend geöffnete Ventil 9 den beiden Extrak tionseinrichtungen 3 zugeführt, um mit diesem Sattdampf das anhaftende Restlösemittel aus den Schleifpartikeln auszu strippen. Der mit dem Restlösemittel beladene Sattdampf wird am Kopf der Extraktionseinrichtungen 3 abgeführt und durch eine Leitung 14 über mindestens einen Wärmeaus tauscher 15 einem Abscheider 16 zugeführt, wobei das rest lösemittelbeladene Kondensat entweder über eine Leitung 17 der Trenneinrichtung 5 und anschließend über die Leitung 12 der Altölrecyclinganlage oder über eine Leitung 18 einer getrennten Aufarbeitung, z. B. einer biologischen Abwasser aufbereitungsanlage, zugeführt wird.After this actual extraction process in the extraction devices 3 , saturated steam is fed via a line 13 and the correspondingly opened valve 9 to the two extraction devices 3 in order to strip the adhering residual solvent from the abrasive particles with this saturated steam. The saturated steam loaded with the residual solvent is discharged at the top of the extraction devices 3 and fed to a separator 16 through a line 14 via at least one heat exchanger 15 , the remaining solvent-laden condensate either via a line 17 of the separating device 5 and then via line 12 of the waste oil recycling system or via a line 18 of a separate workup, e.g. B. a biological waste water treatment plant is supplied.

Um Geruchsbelästigungen bei der Aufarbeitung zu vermeiden, ist die gesamte Anlage an ein Vakuumsystem angeschlossen, was durch die Leitung 19 angedeutet sein soll.In order to avoid unpleasant smells during processing, the entire system is connected to a vacuum system, which is to be indicated by line 19 .

Nach dem Extraktions- und anschließenden Strippvorgang in den Extraktionseinrichtungen 3 werden die Behälter mit den gereinigten Schleifpartikeln von der Transporteinrichtung 2 aus den Extraktionseinrichtungen 3 entnommen, anschließend können die Schleifpartikel beispielsweise in Preßcontainer 20 abgefüllt werden, wo sie entsprechend verpreßt werden. Anschließend werden dann von der Transporteinrichtung Z entsprechend neue Behälter mit aufzuarbeitenden Schleif schlämmen in die Extraktionseinrichtung 3 eingesetzt und die Aufarbeitung beginnt von neuem. After extraction and subsequent stripping in the extraction means 3, the container with the purified abrasive particles from the transport device 2 are removed from the extraction devices 3, then the abrasive particles can for example be filled into press containers 20 where they are pressed accordingly. Subsequently, new containers with sludge to be worked up are then inserted into the extraction device 3 by the transport device Z, and the workup begins again.

Die Schleifpartikel weisen nach der vorbeschriebenen Aufar beitung nahezu keinerlei Ölreste mehr auf, d. h. der Ölan teil liegt bei etwa nur 0,3%. Die gereinigten Schleifpar tikel können anschließend einer Wiederverwendung als Roh stoff, z. B. einer Verhüttung, zugeführt werden.The abrasive particles have the above described procedure processing almost no oil residues, d. H. the Ölan part is only about 0.3%. The cleaned grinding par Articles can then be reused as raw fabric, e.g. B. an smelting.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich auch zur Aufar beitung von ölbeladenem Walzzunder, wobei sich überraschend herausgestellt hat, daß durch den Extraktionsvorgang mit leichtsiedenden Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel auch ggf. eine Entchlorung derartiger Walzzunderschlämme möglich ist. Darüber hinaus eignet sich das erfindungsgemäße Ver fahren auch zur Entölung von Öl-Sand-Gemischen, die bei spielsweise in Sandfängen von Öl- bzw. Benzinabscheidern in Fertigungsbetrieben oder Werkstätten anfallen.The method according to the invention is also suitable for processing Processing of oil-laden mill scale, which is surprising has found that by the extraction process with low-boiling hydrocarbons as solvents too if necessary, dechlorination of such mill scale sludges is possible is. In addition, the Ver according to the invention is suitable also drive to de-oiling oil-sand mixtures for example in sand traps of oil or petrol separators in Manufacturing companies or workshops are incurred.

Natürlich ist die Erfindung nicht auf das dargestellte Aus führungsbeispiel beschränkt. Weitere Ausgestaltungen der Erfindung sind möglich, ohne den Grundgedanken zu verlas sen. So ist es selbstverständlich nicht zwingend erforder lich, daß das erfindungsgemäße Verfahren an ein Altölaufar beitungsverfahren gekoppelt ist, wenn auch diese Ausgestal tung besonders vorteilhaft ist, da das Lösungsmittel als Kopfprodukt der Altölaufarbeitung direkt zur Verfügung steht und anschließend das Extrakt aus Lösungsmittel und dem extrahierten Öl sofort in der Altölaufarbeitung aufbe reitet werden kann. Es können selbstverständlich auch andere leichtsiedende Kohlenwasserstoffe, wie Benzin- oder Dieselkraftstoffe als Lösungsmittel verwendet werden.Of course, the invention is not based on the illustrated limited leadership example. Further refinements of the Invention is possible without leaving the basic idea behind sen. So of course it is not absolutely necessary Lich that the method of the invention to a waste oil processing process is coupled, even if this Ausgestal tion is particularly advantageous because the solvent as Top product of waste oil processing is available directly stands and then the extract of solvent and Treat the extracted oil immediately in the waste oil processing can be ridden. Of course it can too other low-boiling hydrocarbons, such as gasoline or Diesel fuel used as a solvent will.

Claims

1. Process for working up oil-laden industry sludge, characterized in that the sludge is fed to an extraction device in which the oil components of the sludge are extracted with low-boiling hydrocarbons as solvents, and that the solvent residues in the de-oiled extraction residue are then stripped off with steam will.

2. The method according to claim 1, characterized, that as the solvent the top product from the Destilla tion cycle of a waste oil recycling plant is used and that that from the solvent and the extracted oil existing extract is fed to the waste oil recycling plant.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized, that saturated steam for cleaning the extraction residue is set.

4. The method according to claim 3, characterized, that the saturated steam then condenses and then just if the waste oil recycling plant or a wastewater treatment plant supply system is supplied.

5. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that it is in a closed system at negative pressure to be led.

6. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that the recycled sludge pressed and in suitable loading be filled.

7. The method according to claim 1 or one of the following, characterized, that when recycling grinding sludge the recycled The abrasive particles are then sent to smelting will.

8. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized, that when recycling mill scale, the recycled roller then scale over vibrating sieves and magnetic tapes Separation of the iron constituents is performed.

9. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized, that when processing oil-sand mixtures from sand traps then the recycled sand for classification is guided by vibratory conveyors.