DE4209338A1 - Low-foaming surfactant mixture - Google Patents

Low-foaming surfactant mixture

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DE4209338A1 DE19924209338 DE4209338A DE4209338A1 DE 4209338 A1 DE4209338 A1 DE 4209338A1 DE 19924209338 DE19924209338 DE 19924209338 DE 4209338 A DE4209338 A DE 4209338A DE 4209338 A1 DE4209338 A1 DE 4209338A1
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Abstract

The aim of the invention was to improve the foaming characteristics of substantially aqueous solutions for the treatment, washing or cleaning of textiles, the said solutions foaming markedly and containing an alkyl glycoside of the formula R<1>-O(G)q, wherein R<1> represents an alkyl rest with 8-22 carbon atoms, G a glucose unit and q a number between 1 and 10. This was achieved in essence by adding a carbonic acid ester of formula R<2>O-(CxH2xO)n-CO-(OCyH2y)p-OR<3>, wherein R<2> and R<3> independently of each other represent linear alkyl rests derived from saturated primary alcohols with 4-22 carbon atoms; x and y independently of each other represent numbers between 2 and 4; and n and p independently of each other represent numbers between 2 and 20.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Schaumregulierung wäßriger Alkylglykosid-haltiger Textilbehandlungsflotten wie Wasch- und Reinigungslösungen durch Zugabe von Kohlensäureestern alkoxylierter Alko­ hole sowie schwachschäumende Tensidzubereitungen, die Alkylglykoside und derartige Kohlensäureester enthalten.The present invention relates to a method for foam regulation aqueous textile treatment liquors containing alkylglycoside such as washing and Cleaning solutions by adding carbonic acid esters to alkoxylated alcohols hole and low-foaming surfactant preparations, the alkyl glycosides and contain such carbonic acid esters.

Wäßrige Lösungen von Alkylglykosiden mit langkettigen Alkylgruppen neigen, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 70 075, EP 70 076 und EP 70 077 bekannt, zu starker Schaumbildung. Dies gilt so­ wohl für Lösungen, die ausschließlich solche nichtionischen Tenside ent­ halten, als auch für solche wäßrigen Lösungen, die zusätzlich weitere an­ ionische und/oder nichtionische Tenside enthalten. Daher ist der Einsatz von Alkylglykosiden in mechanisch stark beanspruchten Lösungen, beispiels­ weise in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, oft nicht ohne weiteres mög­ lich. Mittel, die derartige Verbindungen enthalten, können während des Waschvorgangs in üblichen Waschmaschinen mit horizontal gelagerter Trommel so hohe Schaumpolster ausbilden, daß die mechanische Bearbeitung des Rei­ nigungsgutes erheblich gedämpft und damit die Reinigungswirkung gemindert wird. Üblicherweise als Schauminhibitoren verwendete Substanzen, zu denen in erster Linie Polysiloxane gehören, können zwar den Schaum teilweise dämpfen, jedoch sind die benötigten Mengen vergleichsweise hoch, so daß man bestrebt ist, einen wirksamen Ersatz für derartige Verbindungen zu entwickeln.Aqueous solutions of alkyl glycosides with long chain alkyl groups tend to as for example from European patent applications EP 70 075, EP 70 076 and EP 70 077 known to excessive foaming. This is true probably for solutions that only contain such nonionic surfactants hold, as well as for such aqueous solutions, the additional additional contain ionic and / or nonionic surfactants. Hence the stake of alkyl glycosides in mechanically stressed solutions, for example wise in washing machines or dishwashers, often not easily possible Lich. Agents containing such compounds can be used during the Washing process in conventional washing machines with a horizontally mounted drum form such high foam pads that the mechanical processing of the Rei Cleaning goods dampened considerably and thus reduced the cleaning effect becomes. Substances commonly used as foam inhibitors, to which primarily include polysiloxanes, although the foam can partially steam, but the amounts required are comparatively high, so that efforts are being made to provide an effective substitute for such compounds develop.

Aus der deutschen Auslegeschrift 12 42 569 ist die Verwendung von Alkyl- oder Alkoxyalkylcarbonaten mit 4 bis 22 C-Atomen pro Alkyl- beziehungswei­ se Alkoxyalkylrest als schaumdämpfende Mittel bekannt. Dort sind aller­ dings Verbindungen mit verzweigtkettigen Alkylgruppen untersucht worden, die eine in neuerer Zeit als verbesserungswürdig empfundene biologische Abbaubarkeit aufweisen. Zudem weisen bekanntlich gerade Tenside auf Alkyl­ glykosid-Basis ein besonders ausgeprägtes Schaumverhalten auf, so daß hohe Anforderungen an die Entschäumerleistung der in diesem Zusammenhang einzu­ setzenden Schauminhibitoren zu stellen sind, die von den bekannten Schaum­ inhibitoren auf Kohlensäureester-Basis nicht erreicht werden.From German Auslegeschrift 12 42 569 the use of alkyl or alkoxyalkyl carbonates with 4 to 22 carbon atoms per alkyl or two se Alkoxyalkylrest known as foam suppressants. There is everything However, compounds with branched-chain alkyl groups have been investigated,  the one that has recently been found to be in need of improvement Show degradability. In addition, surfactants are known to have alkyl glycoside based on a particularly pronounced foam behavior, so that high Defoamer performance requirements to be included in this context setting foam inhibitors are to be provided by the known foam inhibitors based on carbonic acid esters cannot be achieved.

Überraschend wurde nun gefunden, daß durch bestimmte lineare Kohlensäure­ ester die Schaumentwicklung wäßriger Alkylglykosid-Zubereitungen sehr wir­ kungsvoll gedämpft werden kann.Surprisingly, it has now been found that certain linear carbonic acid esters the foaming of aqueous alkyl glycoside preparations very much we can be cushioned

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Schaumregulierung von im wesentlichen wäßrigen Textilbehandlungsflotten, Wasch- oder Reini­ gungslösungen, die ein Alkylglykosid der Formel I enthalten,The invention accordingly relates to a method for foam regulation of essentially aqueous textile treatment liquors, washing or cleaning agents solutions containing an alkyl glycoside of formula I

R¹-O(G)q (I)R¹-O (G) q (I)

in der R¹ einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Einheit und q eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, durch Zugabe einer effektiven Menge eines Kohlensäureesters der Formel II,in which R¹ is an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and q represents a number between 1 and 10 by adding an effective one Amount of a carbonic acid ester of formula II,

R²O-(CxH2xO)n-CO-(OCyH2y)p-OR³ (II)R²O- (C x H 2x O) n -CO- (OC y H 2y ) p -OR³ (II)

in der R2 und R3 unabhängig voneinander lineare Alkylreste, die sich von gesättigten primären Alkoholen ableiten, mit jeweils 4 bis 22 C-Atomen, x und y unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 4 und n und p unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 20 bedeuten.in which R 2 and R 3 independently of one another are linear alkyl radicals which are derived from saturated primary alcohols, each having 4 to 22 C atoms, x and y independently of one another numbers from 2 to 4 and n and p independently of one another numbers from 2 to 20 mean.

Die Zahlen n, p und q der Formeln I und II nehmen als analytisch zu ermit­ telnde Größen im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an. Ebenso können die Zahlen x und y der Formel II bei Einsatz von Mischalkoxylaten, beispiels­ weise von Ethylenoxid-Propylenoxid Blockpolymerisaten oder Mischpolymeri­ saten, gebrochene Zahlenwerte annehmen.The numbers n, p and q of formulas I and II increase as analytical telephonic quantities generally have fractional numbers. Likewise, the Numbers x and y of the formula II when using mixed alkoxylates, for example example of ethylene oxide-propylene oxide block polymers or copolymers saten, accept fractional numbers.

Unter der effektiven Menge eines Kohlensäureesters gemäß Formel II wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Menge verstanden, die in der Lage ist, den Schaum der Alkylglykosid-Lösung unter einen gewünschten Wert, der sowohl vom eingesetzten Alkylglykosid als auch von der Einsatzart der wäß­ rigen Lösung abhängt, zu senken. Vorzugsweise wird nicht mehr als 35 Gew.-% Kohlensäureester gemäß Formel II, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthaltenen Alkylglykosids gemäß Formel I, eingesetzt. Je nach dem Verwendungszweck der wäßrigen Lösung kann die be­ nötigte Menge auch deutlich unter diesem Wert liegen, wenn das Schäumver­ mögen nicht auf einen Minimalwert abgesenkt werden soll. Bei wäßrigen Lö­ sungen, die als textile Vorbehandlungs- oder Veredlungsflotten oder in ma­ nuellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzt werden, liegt die Menge an eingesetztem Kohlensäureester gemäß Formel II vorzugsweise bei 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf enthaltenes Alkylglykosid, während in wäßrigen Lösungen für die maschinelle Anwendung in Waschmaschinen größere Mengen, vorzugsweise 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf ent­ haltenes Alkylglykosid, eingesetzt werden.Under the effective amount of a carbonic acid ester according to formula II is in Understand the scope of the present invention that is capable  is, the foam of the alkyl glycoside solution below a desired value, the both of the alkyl glycoside used and the type of use of the aq solution depends on lowering. Preferably no more than 35 wt .-% carbonic acid ester according to formula II, based on the weight of in the alkyl glycoside according to formula I to be defoamed, used. Depending on the intended use of the aqueous solution, the be Required amount are also significantly below this value when the foaming may not be reduced to a minimum value. With aqueous Lö solutions that are used as textile pretreatment or finishing fleets or in ma the amount of washing or cleaning is used of carbonic acid ester of formula II used, preferably at 1% by weight to 10 wt .-%, each based on the alkyl glycoside contained, while in aqueous solutions for machine use in washing machines larger Amounts, preferably 5 wt .-% to 30 wt .-%, each based on ent alkyl glycoside, can be used.

Als weiterer Vorteil ist zu werten, daß es sich bei den in dem erfindungs­ gemäßen Verfahren verwendeten Kohlensäureestern um Verbindungen handelt, die zusätzlich zu ihrem Schauminhibierungsvermögen eine oberflächenaktive Wirkung aufweisen und die Tensideigenschaften, insbesondere die Reinigungs­ wirkung und Waschleistung, der zu entschäumenden Alkylglykosidlösung ver­ stärken können oder zumindest nicht negativ beeinflussen. Andererseits sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen in ihrem Schauminhi­ bierungsvermögen bekannten schaumarmen Tensiden auf der Basis von Fettal­ kyl-Ethylenoxid/Propylenoxid-Addukten in der Regel überlegen.Another advantage is that it is in the in the invention carbonic acid esters used according to the process are compounds, which, in addition to its foam-inhibiting ability, is a surface-active Have effect and the surfactant properties, especially cleaning effect and washing performance of the alkyl glycoside solution to be defoamed can strengthen or at least not negatively influence. On the other hand are the compounds to be used according to the invention in their foam content low foaming surfactants known based on fatty alcohol kyl-ethylene oxide / propylene oxide adducts are generally superior.

Die zu entschäumende Lösung enthält vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% Alkylglykosid. Die Entschäumerfunktion der Kohlensäureester gemäß Formel II kann durch separate Zugabe einer oder mehrerer dieser Verbindungen zur alkylglykosidhaltigen Lösung bewirkt werden. Dabei ist der Zugabezeitpunkt des Kohlensäureesters zur wäßrigen Lösung von untergeordneter Bedeutung.The solution to be defoamed preferably contains 0.01% by weight to 0.2% by weight Alkyl glycoside. The defoamer function of the carbonic acid esters according to the formula II can by adding one or more of these compounds separately alkylglycoside-containing solution. It is the time of addition of carbonic acid ester to aqueous solution of minor importance.

Es wurde beobachtet, daß sich sowohl bei gleichzeitigem Einbringen von Alkylglykosid und Kohlensäureester in Wasser und anschließender Einwirkung von Mechanik als auch bei Zugabe des Schaumregulators zu einer mechanisch belasteten Alkylglykosid-Lösung, das heißt nach Ausbildung großer Schaum­ mengen, schon nach kurzer Zeit gleich niedrige Schaummengen ausbilden. It was observed that both with simultaneous introduction of Alkyl glycoside and carbonic acid ester in water and subsequent exposure from mechanics as well as adding the foam regulator to a mechanical one contaminated alkyl glycoside solution, that is, after formation of large foam quantities, form equally low amounts of foam after a short time.  

Wenn die Ausbildung von Anfangsschäumen vermieden werden soll, werden zweckmäßigerweise die tensidische Alkylglykosid-Komponente und die schaum­ regulierende Kohlensäureester-Komponente gleichzeitig zur im wesentlichen wäßrigen Textilbehandlungs-, Wasch- oder Reinigungslösung gegeben. Beson­ ders vorteilhaft wird das erfindungsgemäße Verfahren durch den Einsatz einer erfindungsgemäßen Zubereitung ausgeführt, die eine Mischung aus Al­ kylglykosid und Kohlensäureester enthält. Ein weiterer Gegenstand der Er­ findung ist somit eine schaumarme, flüssige, alkylglykosidhaltige Tensid­ zubereitung, die im wesentlichen aus
20 Gew.-% bis 64 Gew.-% Wasser,
20 Gew.-% bis 50 Gew.-% eines Alkylglykosids der Formel I,
If the formation of initial foams is to be avoided, the surfactant alkyl glycoside component and the foam-regulating carbonic acid ester component are expediently added to the essentially aqueous textile treatment, washing or cleaning solution. The process according to the invention is particularly advantageously carried out by using a preparation according to the invention which contains a mixture of alkyl glycoside and carbonic acid ester. Another object of the invention is thus a low-foaming, liquid, alkylglycoside-containing surfactant preparation, which consists essentially of
20% by weight to 64% by weight of water,
20% by weight to 50% by weight of an alkyl glycoside of the formula I,

R¹-O(G)q (I)R¹-O (G) q (I)

und 6 Gew.-% bis 16 Gew.-% eines Kohlensäureesters der Formel II,and 6% by weight to 16% by weight of a carbonic acid ester of the formula II,

R²O-(CxH2xO)n-CO-(OCyH2y)p-OR³ (II)R²O- (C x H 2x O) n -CO- (OC y H 2y ) p -OR³ (II)

in denen R1, R2, R3, G, x, y, n, p und q die oben genannten Bedeutungen aufweisen, besteht.in which R 1 , R 2 , R 3 , G, x, y, n, p and q have the meanings given above.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkylglykosid, 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% Kohlensäureester, nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, Lösungsmittel, das vorzugsweise wassermischbar ist, und 25 Gew.-% bis 50 Gew.-% Wasser.The preparations according to the invention preferably contain 25% by weight to 40% by weight alkyl glycoside, 8% by weight to 15% by weight carbonic acid ester, not more than 20% by weight, in particular 2% by weight to 15% by weight, of solvent, which is preferably water miscible, and 25 wt% to 50 wt% water.

Zu den in den erfindungsgemäßen Zubereitungen gegebenenfalls vorhandenen Lösungsmitteln gehören insbesondere Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomen, Glykole mit 2 bis 6 C-Atomen, die aus diesen ableitbaren Di- und Triglykole und Glykolether sowie deren Gemische. Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Tert.-Butanol, Octanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Hexylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Diethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonobutyl­ ether und Diethylenglykolmonobutylether. To any present in the preparations according to the invention Solvents include in particular alcohols with 1 to 8 carbon atoms, glycols with 2 to 6 carbon atoms, which can be derived from these derivable di- and triglycols and Glycol ethers and their mixtures. Suitable solvents include for example methanol, ethanol, propanol, isopropanol, tert-butanol, Octanol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monobutyl ether.  

Die erfindungsgemäß geeigneten Alkylglykoside und ihre Herstellung werden zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 und EP 362 671 oder der US-amerikanischen Patentschrift US 3 547 828 beschrieben. Bei den Glykosidkomponenten ((G)q in Formel I) derartiger Alkylglykoside handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus na­ türlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den so­ genannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungs­ grad (q in Formel I) liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugs­ weise eingesetzten Alkylglykosiden unter einem Wert von 2,5, insbesondere von 1,1 bis 2, wobei die Verbindungen mit Oligomerisierungsgraden im Be­ reich unter 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4, besonders bevorzugt sind. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glu­ cose.The alkyl glycosides suitable according to the invention and their preparation are described, for example, in European patent applications EP 92 355, EP 301 298, EP 357 969 and EP 362 671 or the US Pat. No. 3,547,828. The glycoside components ((G) q in formula I) of such alkyl glycosides are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose and Lyxose belong. The oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the type of sugar they contain, but also by their number, the so-called degree of oligomerization. The degree of oligomerization (q in formula I) is between 1 and 10, for the alkyl glycosides which are preferably used below 2.5, in particular 1.1 to 2, the compounds having degrees of oligomerization in the range being below 1, 5, in particular between 1.2 and 1.4, are particularly preferred. The preferred monomer building block is glucose because of its good availability.

Der Alkylteil (R1 in Formel I) der in den erfindungsgemäßen Zubereitungen enthaltenen Alkylglykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugängli­ chen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoal­ kohole, zur Herstellung verwendbarer Alkylglykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl­ resten sowie deren Gemische. Besonders geeignete Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R1=Do­ decyl und R1=Tetradecyl.The alkyl part (R 1 in formula I) of the alkyl glycosides contained in the preparations according to the invention preferably also originates from easily accessible derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched chain isomers, in particular so-called oxo alcohols, can also be used to prepare usable alkyl glycosides. Accordingly, the primary alcohols with linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly useful. Particularly suitable alkyl glycosides contain a coconut fatty alkyl radical, that is to say mixtures with essentially R 1 = do decyl and R 1 = tetradecyl.

Die Alkylglykoside können herstellungsbedingt geringe Mengen, beispiels­ weise 1 bis 2%, an nicht umgesetztem langkettigem Alkohol enthalten, was sich nicht nachteilig auf die Eigenschaften der damit hergestellten Ten­ sidmischungen auswirkt.The alkyl glycosides can be produced in small amounts, for example as 1 to 2%, contain unreacted long-chain alcohol, what did not adversely affect the properties of the Ten produced with it sid mixtures affects.

Die erfindungsgemäß geeigneten Kohlensäureester gemäß Formel II können nach bekannten Verfahren, wie sie zum Beispiel von L. Schreiner, J. Prakt. Chem. 22 (1880), 353, von M. Lissel und E.V. Dehmlow, Chem. Ber. 114 (1981), 1210, in der Übersicht von U. Petersen in Houben-Weyl, Meth. Org. Chem. E4 (1983), 64 und in der US-amerikanischen Patentschrift US 3 332 980 beschrieben werden, aus Phosgen, Chlorameisensäureestern oder Dimethyl-, Diphenyl- beziehungsweise Diethylcarbonat und alkoxylierten Alkoholkomponenten hergestellt werden. Letztere sind in bekannter Weise durch Umsetzung von Alkoholen mit Alkylenoxiden, die in der Regel basenka­ talysiert durchgeführt wird, zugänglich.The carbonic acid esters according to formula II which are suitable according to the invention can by known methods, as described, for example, by L. Schreiner, J. Prakt.  Chem. 22 (1880), 353, by M. Lissel and E.V. Dehmlow, Chem. Ber. 114 (1981), 1210, reviewed by U. Petersen in Houben-Weyl, Meth. Org. Chem. E4 (1983), 64 and in the US patent No. 3,332,980, from phosgene, chloroformate or Dimethyl, diphenyl or diethyl carbonate and alkoxylated Alcohol components are made. The latter are in a known manner by reacting alcohols with alkylene oxides, which are generally basenka is carried out, accessible.

Vorzugsweise werden die Schaumregulatoren aus den Verbindungen der Formel II ausgewählt, in denen die Alkylreste R2 und R3 unabhängig voneinander jeweils 6 bis 18 C-Atome besitzen, die unabhängig voneinander jeweils 2 bis 6 Alkoxygruppen, insbesondere Ethoxygruppen, tragen. Insbesondere sind solche Kohlensäureester gemäß Formel II bevorzugt, die zwei gleiche Alkyl­ reste R2 und R3 mit jeweils 6 bis 16 C-Atomen besitzen, bei denen x gleich y gleich 2 ist. Vorzugsweise weisen in derartigen Kohlensäureestern die Ethoxylierungsgrade n und p Werte von jeweils 3 bis 5 auf.The foam regulators are preferably selected from the compounds of the formula II in which the alkyl radicals R 2 and R 3 each have, independently of one another, 6 to 18 C atoms, each of which independently carries 2 to 6 alkoxy groups, in particular ethoxy groups. In particular, carbonic acid esters according to formula II are preferred which have two identical alkyl radicals R 2 and R 3 , each having 6 to 16 carbon atoms, in which x is y and 2. In such carbonic acid esters, the degrees of ethoxylation n and p preferably have values of 3 to 5 each.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden vorzugsweise als lagerstabile Vorgemische zur Herstellung von flüssigen Textilvorbehandlungs-, Textil­ nachbehandlungs-, Wasch- oder Reinigungsmitteln verwendet, zu denen insbe­ sondere Netzmittel für rohe Textilien, Textilfasern oder -garne, Disper­ gierhilfsmittel in der Textilfärbetechnik, Nachbehandlungsmittel für be­ druckte Textilien, Feinwaschmittel, Wollwaschmittel und Geschirrspülmittel gehören. Derartige Mittel können in einfacher Weise durch Verdünnen der Mischungen mit Wasser auf die gewünschte Aktivsubstanzkonzentration herge­ stellt werden. Die Zugabe anderer in derartigen Mitteln üblicher Bestand­ teile, zu denen insbesondere Buildersubstanzen, wie Zeolithe und Schic­ htsilikate, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, op­ tische Aufheller, Enzyme, Vergrauungsinhibitoren, antimikrobielle Wirk­ stoffe, wassermischbare Lösungsmittel, Abrasivmittel, Konservierungsmit­ tel, pH-Regulatoren, Perlglanzmittel, Farb- und Duftstoffe sowie zusätz­ liche Tenside gehören, ist möglich.The preparations according to the invention are preferably considered to be stable in storage Premixes for the manufacture of liquid textile pretreatment, textile post-treatment, washing or cleaning agents used, in particular special wetting agent for raw textiles, textile fibers or yarns, disper yaw aids in textile dyeing technology, aftertreatment agents for be printed textiles, mild detergents, wool detergents and dishwashing detergents belong. Such means can be easily by diluting the Mix with water to the desired active substance concentration be put. The addition of other stocks common in such agents parts, in particular builder substances, such as zeolites and Schic Silicates, corrosion inhibitors, bleaching agents, bleach activators, op table brighteners, enzymes, graying inhibitors, antimicrobial effect substances, water-miscible solvents, abrasives, preservatives tel, pH regulators, pearlescent agents, dyes and fragrances as well as additional It is possible to include surfactants.

BeispieleExamples Beispiel 1: Herstellung von KohlensäureesternExample 1: Preparation of carbonic acid esters

Eine Mischung aus 191,5 kg 4-fach ethoxyliertem 1-Octanol, 43,8 kg Dimethyl­ carbonat und 590 g Natriummethanolat (30-gewichtsprozentig in Methanol) wurde unter Rühren auf 65°C bis 70°C erhitzt. Nach 1 Stunde wurde die Reaktionstemperatur langsam (15°C pro Stunde) auf 140°C erhöht. Dabei destillierte Methanol und überschüssiges Dimethylcarbonat weitgehend ab, Reste wurden durch anschließendes Anlegen von Wasserstrahlvakuum bei 140°C innerhalb von 2 Stunden entfernt. Nach Abkühlen auf 90°C wurde 2,4 kg saure Bleicherde (Tonsil®) zugegeben, 1 Stunde bei 90°C gerührt und anschließend filtriert. Das klare, flüssige Reaktionsprodukt E1 besaß eine Hydroxylzahl von 22.A mixture of 191.5 kg 4-fold ethoxylated 1-octanol, 43.8 kg dimethyl carbonate and 590 g sodium methoxide (30% by weight in methanol) was heated to 65 ° C to 70 ° C with stirring. After 1 hour the Reaction temperature increased slowly (15 ° C per hour) to 140 ° C. Here largely distilled off methanol and excess dimethyl carbonate, Residues were added by subsequently applying a water jet vacuum 140 ° C removed within 2 hours. After cooling to 90 ° C, 2.4 kg of acidic bleaching earth (Tonsil®) added, stirred at 90 ° C for 1 hour and then filtered. The clear, liquid reaction product E1 had one Hydroxyl number of 22.

In analoger Weise wurden aus Dimethylcarbonat und einem Anlagerungsprodukt von 2 Molequivalenten Ethylenoxid an ein technisches C12/14-Fettalkoholge­ misch beziehungsweise einem Anlagerungsprodukt von 7 Molequivalenten Ethylenoxid an ein technisches C12/18-Fettalkoholgemisch die Kohlensäure­ ester E2 beziehungsweise E3 hergestellt.In an analogous manner, the carbonic acid esters E2 and E3 were prepared from dimethyl carbonate and an adduct of 2 molar equivalents of ethylene oxide with a technical C 12/14 fatty alcohol mixture or an adduct of 7 molar equivalents of ethylene oxide with a technical C 12/18 fatty alcohol mixture.

Beispiel 2: Prüfung der SchaumregulierungExample 2: Checking the foam regulation

Zu auf 40°C temperierten Lösungen, die 1 Gramm pro Liter eines der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Alkylglykosids in neutralem, ionenausge­ tauschtem Wasser enthielten, wurden 0,3 Gramm pro Liter Kohlensäureester E1 gegeben. Die Schaumentwicklung wurde nach der Schlagschaummethode gemäß DIN 53 902 Teil 1 (1981) geprüft. Die gebildete Schaummenge (Milliliter) wurde jeweils nach 30 Sekunden, 10 Minuten und 20 Minuten bestimmt und ist in Tabelle 1 angegeben. To solutions tempered to 40 ° C, which are 1 gram per liter one of the in the the following table specified alkyl glycoside in neutral, ion-ex exchanged water were 0.3 grams per liter of carbonic acid ester Given E1. The foam development was according to the whipped foam method DIN 53 902 part 1 (1981) tested. The amount of foam formed (milliliters) was determined after 30 seconds, 10 minutes and 20 minutes and is given in Table 1.  

Tabelle 1 Table 1

Schaumentwicklung [ml] Foam development [ml]

Beispiel 3Example 3

Die Schaumentwicklung von in einer modifizierten Kranz-Färbeapparatur (15 Liter Schaumtank) umlaufenden Lösungen (jeweils 30 Liter), die 1 Gramm pro Liter Alkylglykosid in neutralem, ionenausgetauschtem Wasser enthiel­ ten, wurde nach Zugabe von jeweils 0,3 Gramm pro Liter Kohlensäureester geprüft. Bei Temperaturen von 20°C, 40°C, 60°C und 80°C wurde die je­ weils gebildete Schaummenge (Liter) bestimmt; die Werte sind in Tabelle 2 angegeben.The foam development of in a modified Kranz dyeing machine (15 liters of foam tank) circulating solutions (30 liters each), the 1 gram per liter of alkyl glycoside in neutral, ion-exchanged water ten, was added after adding 0.3 grams per liter of carbonic acid ester checked. At temperatures of 20 ° C, 40 ° C, 60 ° C and 80 ° C the ever because the amount of foam formed (liters) is determined; the values are in Table 2 specified.

Bei Tensid A1 trat ohne Entschäumerzusatz ein sehr stabiler, feiner Schaum auf, während der Zusatz des Wirkstoffes E1 einen rasch zerfallenden Schaum in Blasenform ergab. With surfactant A1, a very stable, fine foam appeared without the addition of defoamer on, while the addition of the active ingredient E1 a rapidly disintegrating foam resulted in bubble form.  

Tabelle 2 Table 2

Schaumentwicklung [l] Foam development [l]

Die weiteren Kohlensäureester des Beispiels 1 unterschieden sich in ihrer Entschäumerleistung nicht signifikant von den in den Tabellen 1 und 2 auf­ geführten Werten für E1. Bei Einsatz in basischen Lösungen (pH 10) war die Entschäumerleistung der Kohlensäureester derjenigen unter Neutralbedin­ gungen zumindest gleichwertig.The other carbonic acid esters of Example 1 differed in their Defoamer performance is not significantly different from that in Tables 1 and 2 values for E1. When used in basic solutions (pH 10) the Defoamer performance of the carbonic acid esters of those under neutral conditions at least equivalent.

Beispiel 4Example 4

Durch einfaches Vermischen des Kohlensäureesters E1 mit wäßrigen Lösungen der in den Beispielen 2 und 3 genannten Alkylglykoside A1 bis A3 wurden die in der nachfolgenden Tabelle 3 durch ihre Zusammensetzung charakteri­ sierten flüssigen und lagerstabilen Tensidzubereitungen M1 bis M3 gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt. By simply mixing the carbonic acid ester E1 with aqueous solutions of the alkyl glycosides A1 to A3 mentioned in Examples 2 and 3 which are characterized in Table 3 below by their composition based liquid and storage-stable surfactant preparations M1 to M3 according to of the present invention.  

Tabelle 3 Table 3

Zusammensetzung [Gew.-%] Composition [% by weight]

Claims (13)

1. Verfahren zur Schaumregulierung von im wesentlichen wäßrigen Textilbe­ handlungsflotten, Wasch- oder Reinigungslösungen, die ein Alkylglyko­ sid der Formel I enthalten, R¹-O(G)q (I)in der R1 einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Ein­ heit und q eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, durch Zugabe einer effektiven Menge eines Kohlensäureesters der Formel II,R²O-(CxH2xO)n-CO-(OCyH2y)p-OR³ (II)in der R2 und R3 unabhängig voneinander lineare Alkylreste, die sich von gesättigten primären Alkoholen ableiten, mit jeweils 4 bis 22 C- Atomen, x und y unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 4 und n und p unabhängig voneinander Zahlen von 0,2 bis 20 bedeuten.1. A process for foam regulation of essentially aqueous textile treatment liquors, washing or cleaning solutions which contain an alkylglycoside of the formula I, R 1 -O (G) q (I) in which R 1 is an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and q is a number between 1 and 10, by adding an effective amount of a carbonic acid ester of the formula II, R²O- (C x H 2x O) n -CO- (OC y H 2y ) p -OR³ ( II) in which R 2 and R 3 independently of one another are linear alkyl radicals which are derived from saturated primary alcohols, each having 4 to 22 carbon atoms, x and y independently of one another numbers from 2 to 4 and n and p independently of one another numbers from 0 , 2 to 20 mean. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu entschäu­ mende Lösung 0,01 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% Alkylglykosid enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that to defoam Mende solution contains 0.01 wt .-% to 0.2 wt .-% alkyl glycoside. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur im wesentlichen wäßrigen Lösung nicht mehr als 35 Gew.-% Kohlensäureester gemäß Formel II, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthaltenen Alkylglykosids gemäß Formel I, zugemischt werden.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that for im essential aqueous solution not more than 35 wt .-% carbonic acid ester according to formula II, based on the weight of the to be defoamed Solution containing alkyl glycoside according to formula I, admixed. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zu einer Lösung, die als textile Vorbehandlungs- oder Veredlungs­ flotte oder in einem manuellen Wasch- oder Reinigungsverfahren einge­ setzt wird, eine Menge von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% Kohlensäureester, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthal­ tenen Alkylglykosids, zugemischt wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that to a solution that as a textile pretreatment or finishing brisk or in a manual washing or cleaning process is set, an amount of 1 wt .-% to 10 wt .-% carbonic acid ester, based on the weight of the solution to be defoamed teten alkyl glycoside is admixed. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zu einer Lösung, die in einem maschinellen Wasch- oder Reinigungs­ verfahren eingesetzt wird, eine Menge von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-% Koh­ lensäureester, bezogen auf das Gewicht des in der zu entschäumenden Lösung enthaltenen Alkylglykosids, zugemischt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that to a solution in a machine washing or cleaning  process is used, an amount of 5 wt .-% to 30 wt .-% Koh lens acid ester, based on the weight of the to be defoamed Solution containing alkyl glycoside, is mixed. 6. Schaumarme, flüssige, alkylglykosidhaltige Tensidzubereitung, beste­ hend im wesentlichen aus
20 Gew.-% bis 44 Gew.-% Wasser,
20 Gew.-% bis 50 Gew.-% eines Alkylglykosids der Formel I R¹-O(G)q (I)in der R1 einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykose-Ein­ heit und q eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten, und 6 Gew.-% bis 16 Gew.-% eines Kohlensäureesters der Formel II,R²O-(CxH2xO)n-CO-(OCyH2y)p-OR³ (II)in der R2 und R3 unabhängig voneinander lineare Alkylreste, die sich von gesättigten primären Alkoholen ableiten, mit jeweils 4 bis 22 C- Atomen, x und y unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 4 und n und p unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 20 bedeuten.
6. Low-foaming, liquid, alkylglycoside-containing surfactant preparation, consisting essentially of
20% by weight to 44% by weight of water,
20 wt .-% to 50 wt .-% of an alkyl glycoside of the formula I R¹-O (G) q (I) in which R 1 is an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a glycose unit and q is a number between 1 and 10, and 6 wt .-% to 16 wt .-% of a carbonic acid ester of the formula II, R²O- (C x H 2x O) n -CO- (OC y H 2y ) p -OR³ (II) in the R 2 and R 3, independently of one another, linear alkyl radicals which are derived from saturated primary alcohols, each having 4 to 22 carbon atoms, x and y, independently of one another, numbers from 2 to 4 and n and p, independently of one another, numbers from 2 to 20 .
7. Zubereitung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkylglykosid, 8 Gew.-% bis 15 Gew.-% Kohlensäureester, nicht mehr als 20 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 15 Gew.-%, Lö­ sungsmittel, insbesondere ausgewählt aus den Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen, Glykolen mit 2 bis 6 C-Atomen, den aus diesen ableitbaren Di- und Triglykolen und den entsprechenden Glykolethern sowie deren Gemischen, und 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% Wasser enthält.7. Preparation according to claim 6, characterized in that it has 25 wt .-% up to 40% by weight alkyl glycoside, 8% by weight to 15% by weight carbonic acid ester, not more than 20% by weight, in particular 2% by weight to 15% by weight, Lö solvent, in particular selected from the alcohols with 1 to 8 carbon atoms, glycols with 2 to 6 carbon atoms, the derivable from these Di- and triglycols and the corresponding glycol ethers and their Mixtures, and contains 25 wt .-% to 40 wt .-% water. 8. Zubereitung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlensäureester gemäß Formel II Alkylreste R2 und R3 mit unabhängig voneinander jeweils 6 bis 18 C-Atome besitzt, die unabhängig voneinan­ der jeweils 2 bis 6 Alkoxygruppen, insbesondere Ethoxygruppen, tragen. 8. Preparation according to claim 6 or 7, characterized in that the carbonic acid ester according to formula II has alkyl radicals R 2 and R 3 each independently having 6 to 18 carbon atoms, each of which independently carries 2 to 6 alkoxy groups, in particular ethoxy groups . 9. Zubereitung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlensäureester gemäß Formel II zwei gleiche Alkylreste R2 und R3 mit jeweils 6 bis 16 C-Atomen besitzt und x gleich y gleich 2 ist.9. Preparation according to one of claims 6 to 8, characterized in that the carbonic acid ester according to formula II has two identical alkyl radicals R 2 and R 3 each having 6 to 16 carbon atoms and x is y is 2. 10. Zubereitung nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylglykosid der Formel I ein Alkylglucosid ist.10. Preparation according to one of claims 6 to 9, characterized in that that the alkyl glycoside of formula I is an alkyl glucoside. 11. Zubereitung nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkylglykosid der Formel I einen Oligomerisierungsgrad q unter 2,5, insbesondere von 1,1 bis 2 besitzt.11. Preparation according to one of claims 6 to 10, characterized in that that the alkyl glycoside of formula I a degree of oligomerization q less than 2.5, in particular from 1.1 to 2. 12. Verwendung einer Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 6 bis 11 als lagerstabiles Vorgemisch zur Herstellung von flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.12. Use of a preparation according to one of claims 6 to 11 as Storage-stable premix for the production of liquid washing or Detergents. 13. Verwendung einer Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 6 bis 11 als lagerstabiles Vorgemisch zur Herstellung von flüssigen Textilvorbe­ handlungs- oder Textilnachbehandlungsmitteln.13. Use of a preparation according to one of claims 6 to 11 as Storage-stable premix for the production of liquid textile pretreatment treatment or textile aftertreatment agents.
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