DE4207400A1 - New hydrazone cpds. - useful as antimicrobial agents, insecticides, acaricides and fungicides, etc., for plant and wood protection, antibacterial therapy, etc. - Google Patents
New hydrazone cpds. - useful as antimicrobial agents, insecticides, acaricides and fungicides, etc., for plant and wood protection, antibacterial therapy, etc.Info
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue Hydrazone, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als antimikrobielle Mittel.The invention relates to new hydrazones, a process for their preparation and their Use as an antimicrobial.
Von bestimmten Hydrazon-Derivaten wird eine pharmakologische (bakterizide)
sowie insektizide Wirkung beschrieben (K. De und A.K. Guha, Indian J. Chem.,
Sect. A, 29A, 605-607 (1990);
A.B. De Milo, R.E. Redfern und A.B. Borkovec, J. Agric. Food. Chem., 31, 713-719
(1983);
DE 19 34 809
D.L. Klayman, J.F. Bartosevich, T.S. Griffin, C.J. Mason und J.P. Scovill, J, Med.
Chem., 22, 855-862 (1979);A pharmacological (bactericidal) and insecticidal action is described for certain hydrazone derivatives (K. De and AK Guha, Indian J. Chem., Sect. A, 29A, 605-607 (1990);
AB De Milo, RE Redfern and AB Borkovec, J. Agric. Food. Chem., 31, 713-719 (1983);
DE 19 34 809
DL Klayman, JF Bartosevich, TS Griffin, CJ Mason and JP Scovill, J, Med. Chem., 22, 855-862 (1979);
Des weiteren wird eine Wirkung von Hydrazonen als Komplexbildner in der analy
tischen Chemie beschrieben (G. Gonzales, R. Beltran, J.L. Gomez Ariza und A.
Gieram Perez, Quim. Anal.(Barcelona), 8, 81-90 (1989);
J.M. Bautista Rodriguez und J.M. Cano Pavon, An. Quim., Ser. B, 81, 248-50
(1985);
B. Paschold, T. Seshadri und A. Kettrup, Fresenius Z. Anal. Chem., 311, 98-104
(1982);
M.P. Linares, M.D. Luque de Castro und M. Valárcel, Microchem. J., 33, 316-325
(1986);
A.G. Cespedes, D. Perez Bandito, M. Valcarel, Microchem. J., 30, 105-113 (1984).
Furthermore, an effect of hydrazone as a complexing agent in analytical chemistry is described (G. Gonzales, R. Beltran, JL Gomez Ariza and A. Gieram Perez, Quim. Anal. (Barcelona), 8, 81-90 (1989);
JM Bautista Rodriguez and JM Cano Pavon, An. Quim., Ser. B, 81: 248-50 (1985);
B. Paschold, T. Seshadri and A. Kettrup, Fresenius Z. Anal. Chem., 311, 98-104 (1982);
MP Linares, MD Luque de Castro and M. Valárcel, Microchem. J., 33, 316-325 (1986);
AG Cespedes, D. Perez Bandito, M. Valcarel, Microchem. J., 30, 105-113 (1984).
M.A. Gomez Nieto, M.D. Luque de Castro und M. Valcarcel,
Electrochim. Acta, 27, 435-9 (1982);
M.A. Gomez Nieto, J.L. Cruz Sato, M.D. Luque de Castro und M. Valcarcel,Talanta
31, 379-85 (1984);
J.M. Bautista Rodriguez und J.M. Cano Pavon, An. Quim., Ser. B., 72, 85-7 (1981);
J.M. Bautista und J.M. Pavon, Talanta, 27, 923-926 (1980);
M.T. Martinez Aquilar und J.M. Cano Pavon, Microchim. Acta 2, 631-637 (1977)
und Anal. Lett., A11, 373-82(1978)).MA Gomez Nieto, MD Luque de Castro and M. Valcarcel, Electrochim. Acta, 27, 435-9 (1982);
MA Gomez Nieto, JL Cruz Sato, MD Luque de Castro and M. Valcarcel, Talanta 31, 379-85 (1984);
JM Bautista Rodriguez and JM Cano Pavon, An. Quim., Ser. B., 72, 85-7 (1981);
JM Bautista and JM Pavon, Talanta, 27, 923-926 (1980);
MT Martinez Aquilar and JM Cano Pavon, Microchim. Acta 2, 631-637 (1977) and Anal. Lett., A11, 373-82 (1978)).
Gegenstand der Anmeldung sind Verbindungen der Formel (I)The application relates to compounds of the formula (I)
worin
R¹, R², R³ unabhängig voneinander für H, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alkoxy,
Alkoxyalkyl, Alkylthio, Cacloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes
Phenyl stehen, oder
R¹ und R² zusammen mit zwei Pyridylringatomen zusätzlich einen ungesättigten
6-Ring bilden,
R⁴ fürwherein
R¹, R², R³ independently of one another represent H, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylthio, cacloalkyl or optionally substituted phenyl, or
R¹ and R² together with two pyridyl ring atoms additionally form an unsaturated 6-ring,
R⁴ for
S(CH₂)n R⁵ oder O(CH₂)n R⁵ steht,
wobei
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenen
falls für substituiertes und/oder durch Sauerstoff, Schwefel und/oder
durch die Gruppen -CO, -NR7, SO, -SO2 unterbrochenes Alkyl, Alke
nyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl, oder Heteroaryl
stehen, oder
R6 für OH, NHR5, SR5, OR5 oder Halogen steht, oder
R5 und R6 zusammen einen 3- bis 18-gliedrigen gesättigten oder teilweise
ungesättigten Ring bilden, der gegebenenfalls durch Sauerstoff,
Schwefel und/oder durch die Gruppen -CO, -NR7, -SO und -SO2
unterbrochen ist und der gegebenenfalls mit Alkyl, Halogenalkyl,
Cycloalkyl oder Cycloalkenyl substituiert ist, wobei diese Substi
tuenten ihrerseits gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff,
Schwefel oder/und die Gruppen -NR7, -CO, -SO, -SO2 unterbrochen
sind und gegebenenfalls mit Halogen, gegebenenfalls substituiertes
Aryl, Hetaryl substituiert sind.
R7 für Alkyl, Cycloalkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen,
Alkyl, Alkoxyalkyl, Amido, Thioalkyl substituiertes Aryl oder Hetaryl steht,
X C oder N mit maximal 3 N-Atomen bedeutet,
Y für S oder NH steht und
n für eine Zahl von 0 bis 10 steht,
sowie deren Säureadditionsverbindungen und Komplexverbindungen mit Ti, V, Cr,
Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Al, Ca, Mg, Ba, Sn, welche gegebenenfalls anorganische oder
organische Liganden tragen.S (CH₂) n R⁵ or O (CH₂) n R⁵,
in which
R 5 and R 6 independently of one another for hydrogen or in each case if appropriate for substituted and / or interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , SO, -SO 2 alkyl, alkenyl, haloalkyl, cycloalkyl, Cycloalkenyl, aryl, or heteroaryl, or
R 6 represents OH, NHR 5 , SR 5 , OR 5 or halogen, or
R 5 and R 6 together form a 3- to 18-membered saturated or partially unsaturated ring which is optionally interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , -SO and -SO 2 and which optionally is substituted with alkyl, haloalkyl, cycloalkyl or cycloalkenyl, these substituents in turn optionally interrupted by nitrogen, oxygen, sulfur or / and the groups -NR 7 , -CO, -SO, -SO 2 and optionally substituted by halogen, optionally substituted Aryl, hetaryl are substituted.
R 7 represents alkyl, cycloalkyl, haloalkyl or aryl or hetaryl optionally substituted by halogen, alkyl, alkoxyalkyl, amido, thioalkyl,
XC or N with a maximum of 3 N atoms means
Y stands for S or NH and
n stands for a number from 0 to 10,
as well as their acid addition compounds and complex compounds with Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Al, Ca, Mg, Ba, Sn, which optionally carry inorganic or organic ligands.
Halogen bedeutet hier und im folgenden F, Cl, Br, I, bevorzugt F, Cl und Br. Alkyl- und Alkenyl-haltige Reste sind geradkettig oder verzweigt. Halogenalkyl enthält ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 9 gleiche oder verschiedene Halogenatome. Bei spielhaft und vorzugsweise seien genannt:Halogen here and below means F, Cl, Br, I, preferably F, Cl and Br. and alkenyl-containing radicals are straight-chain or branched. Haloalkyl contains one or more, preferably 1 to 9 identical or different halogen atoms. At playful and preferably are:
CF3, CF2CF3, CCl3, CCl2F, CF2CHF2, CH2CF3, CF2CF2CF3 und CF(CF3)2.CF 3 , CF 2 CF 3 , CCl 3 , CCl 2 F, CF 2 CHF 2 , CH 2 CF 3 , CF 2 CF 2 CF 3 and CF (CF 3 ) 2 .
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich in hervorragender Weise als Mikro bizide z. B. zum Schutz von Pflanzen, Pflanzenteilen und technischen Materialien vor dem Angriff von Pilzen, Bakterien und Insekten, sowie als chemotherapeutische Wirkstoffe in der Medizin.The compounds of formula (I) are outstandingly suitable as micro bicidal e.g. B. for the protection of plants, plant parts and technical materials before attack by fungi, bacteria and insects, as well as being chemotherapeutic Active ingredients in medicine.
Die erfindungsgemäßen Hydrazone sind durch die Formel (I) allgemein definiert.The hydrazones according to the invention are generally defined by the formula (I).
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für H, C1-C6-Alkyl, CF3, OMe, SMe,
C3-C6-Cycloalkyl, Halogen, Phenyl, Hetaryl oder durch Halogen, Alkyl, CF3
oder C1-C3-Alkoxyalkyl substituiertes Phenyl stehen, oder
R1 und R2 zusammen mit zwei Pyridylatomen einen ungesättigten 6-Ring bilden,
R⁴ fürPreferred compounds of the formula (I) are those in which
R 1 , R 2 and R 3 independently of one another are H, C 1 -C 6 alkyl, CF 3 , OMe, SMe, C 3 -C 6 cycloalkyl, halogen, phenyl, hetaryl or by halogen, alkyl, CF 3 or C 1 -C 3 alkoxyalkyl substituted phenyl, or
R 1 and R 2 together with two pyridyl atoms form an unsaturated 6 ring,
R⁴ for
S(CH₂)n R⁵ oder O(CH₂)n R⁵ steht,
wobei
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenen
falls substituiertes und/oder durch Sauerstoff, Schwefel und/oder
durch die Gruppen -CO, -NR7, -SO, -SO2 unterbrochenes C1-C18-Al
kyl, C1-C17-Alkenyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C12-Cycloalkyl,
C5-C7-Cycloalkenyl, Phenyl oder Heteroaryl mit 2 bis 9 Kohlenstoff
atomen und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Schwefel, Sauerstoff und
Stickstoff stehen, wobei als Substituenten Halogen, Hydroxy,
C1-C10-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C9-Cyclo
alkyl, SO2R8, SR7, OR7, NHR7 und N(R7)2 in Frage kommen, oder
R6 für OH, NHR5, SR5, OR5 oder Halogen steht, oder
R5 und R6 zusammen einen 3- bis 18-gliedrigen gesättigten oder teilweise
ungesättigten Ring bilden, der gegebenenfalls durch Sauerstoff,
Schwefel und/oder durch die Gruppen -CO, -NR7, -SO, -SO2 unter
brochen ist und der gegebenenfalls mit C1-C12-Alkyl, C1-C6-Halo
genalkyl, C3-C10 Cycloalkenyl, Bi-, Tri-, Spiro- oder anelliertes
C3-C10-Cycloalkyl, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenen
falls durch Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und/oder die Gruppen
-NR7, -CO, -SO und -SO2 unterbrochen sind;
R7 für C1-C10-Alkyl, C3-C10-Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen,
C1-C10-Alkyl, C3-C10-Cycloalkyl, C1-C6-Halogenalkyl oder Alkoxyalkyl mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Alkylteil substituiertes C5-C8-Aryl oder
Heteroaryl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen wie
Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht;
R8 für OH, NHR7, NH(R7)2 steht,
n für eine Zahl von 0-8 steht,
X C oder N mit maximal 2 N-Atomen bedeutet und
Y für S steht.S (CH₂) n R⁵ or O (CH₂) n R⁵,
in which
R 5 and R 6 independently of one another for hydrogen or in each case optionally substituted and / or substituted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , -SO, -SO 2 , C 1 -C 18 -alkyl, C 1 -C 17 alkenyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 12 cycloalkyl, C 5 -C 7 cycloalkenyl, phenyl or heteroaryl with 2 to 9 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms, such as sulfur, Are oxygen and nitrogen, the substituents being halogen, hydroxy, C 1 -C 10 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 9 cycloalkyl, SO 2 R 8 , SR 7 , OR 7 , NHR 7 and N (R 7 ) 2 come into question, or
R 6 represents OH, NHR 5 , SR 5 , OR 5 or halogen, or
R 5 and R 6 together form a 3- to 18-membered saturated or partially unsaturated ring which is optionally interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , -SO, -SO 2 and the optionally with C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 6 halo alkyl, C 3 -C 10 cycloalkenyl, bi-, tri-, spiro or fused C 3 -C 10 cycloalkyl, these substituents in turn given where appropriate are interrupted by nitrogen, oxygen, sulfur and / or the groups -NR7, -CO, -SO and -SO 2 ;
R 7 is C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl or optionally halogen, C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or alkoxyalkyl with 1 up to 6 carbon atoms per alkyl part is substituted C 5 -C 8 aryl or heteroaryl with 3 to 6 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms such as nitrogen, oxygen and sulfur;
R 8 represents OH, NHR 7 , NH (R 7 ) 2 ,
n stands for a number from 0-8,
XC or N with a maximum of 2 N atoms means and
Y stands for S.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I), worin
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C3 Alkyl, CF3, F, Cl, Br,
OMe, Phenyl, oder durch Halogen oder CF3 substituiertes Phenyl stehen,
R4 die obengenannte Bedeutung hat,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls
substituiertes und/oder durch Sauerstoff, Schwefel und/oder durch die
Gruppen -CO, -NR7, -SO, -SO2 unterbrochenes C1-C18-Alkyl, C2-C8
-Alkenyl, C1-C2-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C5-C7-Cyclo
alkenyl, Phenyl oder Heteroaryl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1
bis 3 Heteroatomen, wie Schwefel, Sauerstoff und Stickstoff stehen,
wobei als Substituenten C₁-C₆ Alkyl, C₂-C₆ Alkenyl, C₁-C₃ Halogen
alkyl, C₃-C₆ Cycloalkyl,The compounds of the formula (I) in which
R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen, C 1 -C 3 alkyl, CF 3 , F, Cl, Br, OMe, phenyl, or phenyl substituted by halogen or CF 3 ,
R 4 has the meaning given above,
R 5 and R 6 independently of one another for hydrogen or in each case optionally substituted and / or interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , -SO, -SO 2 , C 1 -C 18 -alkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 1 -C 2 haloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, C 5 -C 7 cyclo alkenyl, phenyl or heteroaryl having 3 to 5 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms, such as sulfur, oxygen and Are nitrogen, the substituents being C₁-C₆ alkyl, C₂-C₆ alkenyl, C₁-C₃ halogeno alkyl, C₃-C₆ cycloalkyl,
SO₃H, SR⁷, OR⁷,
OH, NHR⁷, N(R⁷)₂ oder Halogen in Frage kommen, oder
R5 und R6 bilden, gemäß der obengenannten Definition einen Ring,
R7 für C1-C8 Alkyl, C3-C6 Cycloalkyl, Phenyl oder Hetaryl mit 5 bis 6 Kohlen
stoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Schwefel und Stickstoff, steht,
n für eine Zahl von 0 bis 8 steht,
X C oder N mit einem N-Atom im Ring in 2, 3 oder 4 Position bedeutet, und
Y für S steht.SO₃H, SR⁷, OR⁷, OH, NHR⁷, N (R⁷) ₂ or halogen come into question, or
R 5 and R 6 form a ring according to the above definition,
R 7 represents C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl or hetaryl with 5 to 6 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms, such as sulfur and nitrogen,
n stands for a number from 0 to 8,
XC or N means with an N atom in the ring in 2, 3 or 4 position, and
Y stands for S.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin R1, R2 und R3 für Wasserstoff stehen,Compounds of the formula (I) in which R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen are very particularly preferred,
oder S(CH₂)n R⁵ bedeutet,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes und/oder durch Sauerstoff, Schwefel und/oder die Gruppen
-CO, -NR7, -SO, -SO2 unterbrochenes C1-C18-Alkyl, C2-C8-Alkenyl,
C1-C2-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C5-C7-Cycloalkenyl, Phenyl oder
5-6 Ring Heteroaryl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hetero
atomen wie Stickstoff und Schwefel stehen, wobei als Substituenten
C1-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C1-C2-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, SR7,
OR7 oder N(R7)2 oder Halogen in Frage kommen, oder
R5 und R6 bilden einen Ring gemäß der obengenannten Definition
R7 für C1-C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl oder Hetaryl mit 2 bis 5
Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen aus der Gruppe S oder N
stehen,
n für eine Zahl von 0 bis 6 steht,
X C oder N mit einem N-Atom im Ring in 2, 3 oder 4 Position bedeutet, und
Y für S steht.or S (CH₂) n R⁵ means
R 5 and R 6 independently of one another for hydrogen or in each case optionally substituted and / or interrupted by oxygen, sulfur and / or the groups -CO, -NR 7 , -SO, -SO 2 , C 1 -C 18 -alkyl, C 2 - C 8 alkenyl, C 1 -C 2 haloalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, C 5 -C 7 cycloalkenyl, phenyl or 5-6 ring heteroaryl with 2 to 5 carbon atoms and 1 to 3 hetero atoms such as nitrogen and Are sulfur, the substituents being C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 1 -C 2 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, SR 7 , OR 7 or N (R 7 ) 2 or halogen come into question, or
R 5 and R 6 form a ring as defined above
R 7 represents C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl or hetaryl with 2 to 5 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms from the group S or N,
n stands for a number from 0 to 6,
XC or N means with an N atom in the ring in 2, 3 or 4 position, and
Y stands for S.
Die angegebenen Vorzugsbereiche der Definition der Reste bzw. Substituenten in den einzelnen Kombinationen sind nicht auf diese Kombinationen beschränkt, sondern können zwischen den Kombinationen ausgetauscht werden.The specified preferred ranges for the definition of the radicals or substituents in the individual combinations are not limited to these combinations, but can be exchanged between the combinations.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) erfolgt in an sich bekannter Weise und wird durch die Beispiele I-VI näher erläutert. Die Edukte sind in allen Fällen bekannt oder nach bekannten Methoden herstellbar. Beispielsweise werden die Ver bindungen der Formel (I) mit Y = S undThe compounds of the formula (I) are prepared in a manner known per se and is explained in more detail by Examples I-VI. The educts are in all cases known or can be produced by known methods. For example, the ver bonds of formula (I) with Y = S and
wie in D.L. Klayman, J.F. Bartosevich, T.S. Griffin, C.J. Mason und J.P. Scovill, J. Med. Chem., 22, 855 (1979) beschrieben hergestellt.as in D.L. Klayman, J.F. Bartosevich, T.S. Griffin, C.J. Mason and J.P. Scovill, J. Med. Chem., 22, 855 (1979).
Hierbei wird entsprechend der folgenden Formelschemeta vorgegangen: The following formula scheme is used:
oderor
oderor
oder erfindungsgemäß für Verbindungen der Formel Y = S, R⁴ = S (CH₂)n R₅ und O(CH₂)nR₅or according to the invention for compounds of the formula Y = S, R⁴ = S (CH₂) n R₅ and O (CH₂) n R₅
Die Durchführung des Verfahrens H erfolgt analog zur Literatur (z. B.: M.T. Cocco, A. Plumitallo, M.L. Sehiva und A. DeLoga, ((Farmaco 45, 1101 (1990)).Procedure H is carried out analogously to the literature (e.g. M.T. Cocco, A. Plumitallo, M.L. Sehiva and A. DeLoga, ((Farmaco 45, 1101 (1990)).
Die Herstellungsarten werden an den Beispielen I-VI näher erläutert. Dabei wird beim erfindungsgemäßen Verfahren G das nach Methode D dargestellte Dithiocar bamoylhydrazon mit Alkoholen oder Mercaptonen bei -10°C bis 190°C ohne oder mit Verdünnungsmittel zur Reaktion gebracht. Bevorzugt wird in Verdünnungs mitteln wie aliphatisch oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Mer captanen, Amiden, Wasser, Sulfoniden, Ketonen oder chlorierte Kohlenwasser stoffen gearbeitet bei Temperaturen von 0°C bis zum Siedepunkt des Gemisches, besonders bevorzugt in Alkoholen oder Mercaptanen oder Gemischen dergleichen derart, welche auch als Reaktanten dienen beim Siedepunkt des Gemisches.The types of preparation are explained in more detail using Examples I-VI. Doing so in method G according to the invention, the dithiocar shown by method D. bamoylhydrazone with alcohols or mercaptones at -10 ° C to 190 ° C without or reacted with diluent. Preference is given in dilution agents such as aliphatic or aromatic hydrocarbons, alcohols, Mer captanes, amides, water, sulfonides, ketones or chlorinated hydrocarbons substances worked at temperatures from 0 ° C to the boiling point of the mixture, particularly preferably in alcohols or mercaptans or mixtures of the like such which also serve as reactants at the boiling point of the mixture.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke Wirkung gegen Schädlinge auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Schadorganismen praktisch eingesetzt werden. Die Wirkstoffe sind für den Gebrauch als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide geeignet.The active compounds according to the invention have a strong action against pests on and can be practical for fighting unwanted pests be used. The active ingredients are for use as pesticides, particularly suitable as fungicides.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur Bekämpfung von Plasmo diophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi diomycetes, Deuteromycetes.Fungicides in crop protection are used to combat plasmo diophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi diomycetes, Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen Krankheiten,
die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arien, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Coliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform:
Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Soptoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotricho
ides.Some pathogens of fungal diseases that fall under the generic names listed above may be mentioned as examples, but not by way of limitation:
Pythium species, such as, for example, Pythium ultimum;
Phytophthora species, such as, for example, Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara species, such as, for example, Plasmopara viticola;
Peronospora species, such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae;
Erysiphe species, such as, for example, Erysiphe graminis;
Sphaerotheca species, such as, for example, Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera species, such as, for example, Podosphaera leucotricha;
Venturia arias such as Venturia inaequalis;
Pyrenophora species, such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Coliobolus species, such as, for example, Cochliobolus sativus (conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces species, such as, for example, Uromyces appendiculatus;
Puccinia species, such as, for example, Puccinia recondita;
Tilletia species, such as, for example, Tilletia caries;
Ustilago species, such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
Pellicularia species, such as, for example, Pellicularia sasakii;
Pyricularia species, such as, for example, Pyricularia oryzae;
Fusarium species, such as, for example, Fusarium culmorum;
Botrytis species, such as, for example, Botrytis cinerea;
Soptoria species, such as, for example, Septoria nodorum;
Leptosphaeria species, such as, for example, Leptosphaeria nodorum;
Cercospora species, such as, for example, Cercospora canescens;
Alternaria species, such as, for example, Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella species, such as, for example, Pseudocercosporella herpotricho ides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.The good plant tolerance of the active ingredients in the fight against Concentrations necessary for plant diseases allow treatment of above-ground parts of plants, of seedlings, and of the soil.
Darüber hinaus eignen sich die Wirkstoffe auch zur Bekämpfung von tierischen
Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden und Nematoden, insbesondere Insekten und
Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz
sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resi
stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den
oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio
scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatris, Pemphigus spp., Pediculus
humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius,
Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,
Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus
ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,
Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,
Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni,
Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius,
Cheimatobia brumata, Lithocelletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella
maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Buccu
latrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Filtia spp., Earias
insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea,
Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp.,
Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola
bisselliella, Tinea pellinoella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana,
Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnani
ma, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni,
Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes
chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomana spp., Oryzaephilus surinamensis,
Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus
hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,
Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra
zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp.,
Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,
Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp., Chrysomyi spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp.,
Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia
hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.In addition, the active compounds are also suitable for controlling animal pests, preferably arthropods and nematodes, in particular insects and arachnids, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored goods and materials, and in the hygiene sector. They are effective against normally sensitive and resistant species and against all or individual stages of development. The pests mentioned above include:
From the order of the Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
From the order of the Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
From the order of the Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
From the order of the Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
From the order of the Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
From the order of the Collembola z. B. Onychiurus armatus.
From the order of the Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
From the order of the Dermaptera z. B. Auricular Forficula.
From the order of the Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
From the order of the Anoplura z. B. Phylloxera vastatris, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
From the order of the Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
From the order of the Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thips tabaci.
From the order of the Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
From the order of Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodaliphasum bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
From the order of the Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocelletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Buccu latrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Filtia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera sppi, Trichoplapsa spp ., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellinoella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona viridana ma.
From the order of the Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephis spp. , Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Giptusibbium psol. Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
From the order of the Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
From the order of the Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyi spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp ., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
From the order of the Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeichnen sich durch eine hohe insektizide Wirksamkeit aus.The active compounds according to the invention are notable for high insecticides Effectiveness.
Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzenschä digenden Insekten, wie beispielsweise gegen die Larven der Meerrettichblattkäfer (Phaedon cochleariae) oder gegen die Raupen der Kohlschabe (Plutella Maculi pennis) einsetzen.They can be used with particularly good success to combat plant damage feeding insects, such as against the larvae of horseradish leaf beetles (Phaedon cochleariae) or against the caterpillars caterpillars (Plutella maculi pennis).
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstver kapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.The active ingredients can depend on their respective physical and / or chemical properties are converted into customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, Aerosols, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances, microf encapsulations in polymeric substances and in coating compositions for seeds, also in Formulations with fuel sets, such as smoking cartridges, cans, spirals, etc., as well ULV cold and warm fog formulations.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermi schen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Disper giermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslö sungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl sulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkoh lenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäureester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z. B. Alkylarylpolyglykol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by Vermi the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents, under pressure standing liquefied gases and / or solid carriers, optionally under Use of surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersers yawing and / or foaming agents. In case of using Water as an extender can e.g. B. also organic solvents as auxiliary sol be used. Essentially come as liquid solvents in question: aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or Paraffins, e.g. B. petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol and their Ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or Cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide and water; with liquefied gaseous extenders or Carriers are those liquids that are at normal temperature and are gaseous under normal pressure, e.g. B. aerosol propellants such as Halenkenkoh Hydrogen oils and butane, propane, nitrogen and carbon dioxide; as fixed Carriers come into question: z. B. natural stone powder, such as kaolins, Clay, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as finely divided silica, aluminum oxide and Silicates; as solid carriers for granules come into question: z. B. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite as well as synthetic granules from inorganic and organic flours and Granules made of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; come in as emulsifying and / or foaming agents Question: e.g. B. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene Fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. alkylaryl polyglycol ether, Alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; as a disper yaws are possible: B. lignin sulfite and methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürli che und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kepaline und Lecithine, und synthetische Phospholidipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.In the formulations, adhesives such as carboxymethyl cellulose, naturally che and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers used such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural Phospholipids such as kepalins and lecithins, and synthetic phospholidipids. Other additives can be mineral and vegetable oils.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zinn verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. iron oxide, titanium oxide, ferro cyan and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, Molybdenum and tin can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtspro zent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight zent active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei der Verwendung als Fungizide in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen wie Fungizide, Insektizide, Akarizide und Herbizide sowie in Mischungen mit Dünge mitteln und Wachstumsregulatoren.When used as fungicides, the active compounds according to the invention can be used in the formulations are present in a mixture with other known active ingredients, such as Fungicides, insecticides, acaricides and herbicides and in mixtures with fertilizers funds and growth regulators.
Die Wirkstoffe können dabei als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensio nen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Ver spritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszu bringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or from this prepared application forms such as ready-to-use solutions, suspensio Nene, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules will. The application happens in the usual way, e.g. B. by casting, Ver spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing etc. It it is also possible to remove the active ingredients using the ultra-low-volume process bring or the drug preparation or the drug itself into the soil inject. The seeds of the plants can also be treated.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoffkonzentrationen in den Anwendungsformen in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen bei der Verwendung als Fungizide im allgemeinen zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vor zugsweise zwischen 0,5 und 0,001%.In the treatment of parts of plants, the drug concentrations in the Application forms can be varied in a larger area. You are with the Use as fungicides in general between 1 and 0.0001% by weight preferably between 0.5 and 0.001%.
Bei der Saatgutbehandlung werden bei der Verwendung als Fungizide im allge meinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.In seed treatment, when used as fungicides in general my active ingredient amounts of 0.001 to 50 g per kilogram of seed, preferably 0.01 to 10 g required.
Bei Behandlung des Bodens sind bei der Verwendung als Fungizide Wirkstoffkon zentrationen von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis 0,02%, am Wirkungsort erforderlich. In the treatment of the soil, when used as fungicides, active ingredient con concentrations from 0.00001 to 0.1% by weight, preferably from 0.0001 to 0.02%, am Location required.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei der Anwendung als Insektizide eben falls in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulie rungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.When used as insecticides, the active compounds according to the invention can be used if in their commercial formulations as well as in those from these formulations stances prepared application forms in a mixture with other active ingredients, such as Insecticides, attractants, sterilants, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulating substances or herbicides. Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated Hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms u. a.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei der Anwendung als Insektizide ferner in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulie rungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.The active compounds according to the invention can be used as insecticides furthermore in their customary formulations as well as in those formulations Forms of use prepared in a mixture with synergists are available. Synergists are compounds that increase the effectiveness of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann bei der Anwendung als Insektizide in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-%, liegen.The active substance content of those prepared from the commercially available formulations Application forms can be used as insecticides in wide areas vary. The drug concentration of the use forms can be from 0.0000001 up to 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.The application takes place in a customary manner adapted to the application forms Wise.
Des weiteren weisen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel eine starke
Wirkung gegen Mikroorganismen auf. Sie werden im Materialschutz zum Schutz
technischer Materialien verwendet: sie sind vor allem wirksam gegen Schimmel
pilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze und Bakterien, sowie gegen Hefen,
Algen und Schleimorganismen. Beispielhaft - ohne jedoch zu limitieren - seien die
folgenden Gattungen von Mikroorganismen genannt:
Alternaria wie Alternaria tenuis, Aspergillus wie Aspergillus niger und Aspergillus
terreus, Aureobasidium wie Aureobasidium pullulans, Chaetomium wie Chaetomi
um globosum, Cladosporium wie Cladosporium herbarum, Coniophora wie Conio
phora puteana, Gliocladium wie Gliocladium virens, Lentinus wie Lentinus tigrinus,
Paecilomyces wie Paecilomyces varioti, Penicillium wie Penicillium brevicaule,
Penicillium glaucum und Penicillium pinophilum, Polyporus wie Polyporus versi
color, Sclerophoma wie Sclerophoma pityophila, Streptoverticillium wie Strepto
verticillium reticulum, Trichoderma wie Trichoderma viride, Trichophyton wie
Trichophyton mentagrophytes;
Escherichia wie Escherichia coli, Pseudomonas wie Pseudomonas areuginosa,
Staphylococcus wie Staphylococcus aureus;
Candida wie Candida albicans.Furthermore, the active substances or agents according to the invention have a strong action against microorganisms. They are used in material protection to protect technical materials: they are particularly effective against mold, wood-staining and wood-destroying fungi and bacteria, as well as against yeasts, algae and slime organisms. The following types of microorganisms may be mentioned by way of example - but without limitation:
Alternaria such as Alternaria tenuis, Aspergillus such as Aspergillus niger and Aspergillus terreus, Aureobasidium such as Aureobasidium pullulans, Chaetomium such as Chaetomi um globosum, Cladosporium herbarum, Coniophora such as Conio phora puteana, Gliocladium such as Glientusecomi Penicillium such as Penicillium brevicaule, Penicillium glaucum and Penicillium pinophilum, Polyporus like Polyporus versi color, Sclerophoma like Sclerophoma pityophila, Streptoverticillium like Strepto verticillium reticulum, Trichoderma like Trichoderma viride, Trichophyton like Trichophyton like Trichophyton like
Escherichia such as Escherichia coli, Pseudomonas such as Pseudomonas areuginosa, Staphylococcus such as Staphylococcus aureus;
Candida like Candida albicans.
Die Menge der eingesetzten Wirkstoffe ist von der Art und dem Vorkommen der Mikroorganismen der Keimzahl und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, der Wirkstoffgemische, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.The amount of active ingredients used depends on the type and occurrence of the Microorganisms of the germ count and depending on the medium. The optimal one The amount used can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient 0.001 to 20% by weight, preferably 0.05 up to 10% by weight of the active ingredient mixtures, based on the material to be protected, to use.
Die neuen Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsio nen oder Pasten angewendet werden.The new active ingredients can be used as such, in the form of concentrates or in general usual formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit einem Lösungs- bzw. Verdün nungsmitteln, Emulgatoren, Dispergatoren und/oder Binde- oder Fixiermittels, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.The formulations mentioned can be prepared in a manner known per se be, e.g. B. by mixing the active ingredients with a solution or diluent agents, emulsifiers, dispersants and / or binders or fixatives, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and Pigments and other processing aids.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommen organisch-chemische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische und/oder ein polares organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische und/oder ein öliges bzw. ölartiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser mit gegebenenfalls einem Emulgator und/oder Netzmittel in Frage. Als übliche schwerflüchtige, wasserunlösliche ölige oder ölartige Lösungsmittel werden vorzugsweise die jeweiligen Mineralöle/mineralölhaltige Lösungsmittelgemische oder deren Aromatenfraktionen verwendet. Beispielhaft seien Testbenzin, Petroleum oder Alkylbenzole genannt, daneben Spindelöl und Monochlornaphthalin. Die Siede bereiche dieser schwerflüchtigen Lösemittel(gemische) überstreichen den Bereich von ca. 170°C bis maximal 350°C.Organic chemical solvents come as solvents or diluents or solvent mixtures and / or a polar organic solvent or Solvent mixtures and / or an oily or oily organic chemical Solvent or solvent mixture and / or water with optionally an emulsifier and / or wetting agent in question. As usual non-volatile, water-insoluble oily or oily solvents are preferably the respective mineral oils / mineral oil-containing solvent mixtures or their Aromatic fractions used. White spirit, petroleum or Called alkylbenzenes, alongside spindle oil and monochloronaphthalene. The boil areas of these low volatile solvents (mixtures) sweep over the area from approx. 170 ° C to a maximum of 350 ° C.
Die vorbeschriebenen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel können teilweise durch leichter flüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden.The above-described volatile oily or oily solvents can partly replaced by more volatile organic chemical solvents will.
Zur Herstellung eines Holzschutzmittels wird vorzugsweise ein Teil des oben be schriebenen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches durch ein polares orga nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches ersetzt. Vorzugs weise gelangen dabei Lösungsmittel, die Hydroxygruppen, Estergruppen, Ether gruppen oder Gemische dieser Funktionalität enthalten, zum Einsatz. Beispielhaft seien Ester oder Glykolether genannt. Als Bindemittel werden erfindungsgemäß verstanden wasserverdünnbare bzw. in organisch-chemischen Lösungsmitteln lös lich, dispergier- oder emulgierbare Kunstharze, bindende trocknende Öle, z. B. auf Basis von Acrylharzen, Vinylharzen, Polyesterharzen, Polyurethanharzen, Alkyd harzen, Phenolharzen, Kohlenwasserstoffharzen, Silikonharzen. Das benutzte Binde mittel kann als Lösung, Emulsion oder Dispersion eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Gemische aus Alkydharzen und trocknendem pflanzlichen Öl verwendet. Besonders bevorzugt sind Alkydharze mit einem Ölanteil zwischen 45 und 70%.To produce a wood preservative, part of the above be preferably written solvent or solvent mixture by a polar orga niche chemical solvent or solvent mixture replaced. Preferential wise, solvents, the hydroxyl groups, ester groups, ethers contain groups or mixtures of this functionality. Exemplary may be mentioned esters or glycol ethers. As binders according to the invention understood water-dilutable or soluble in organic chemical solvents Lich, dispersible or emulsifiable synthetic resins, binding drying oils, e.g. B. on Basis of acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, polyurethane resins, alkyd resins, phenolic resins, hydrocarbon resins, silicone resins. The bandage used medium can be used as a solution, emulsion or dispersion. Preferably mixtures of alkyd resins and drying vegetable oil are used. Alkyd resins with an oil content of between 45 and 70% are particularly preferred.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel (gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällens vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100% des eingesetzten Bindemittels).The binder mentioned can be wholly or partly by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture) can be replaced. These additions are said to volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation prevent. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen oder Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat und Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.The plasticizers come from the chemical classes or phthalic acid esters such as Dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate and amyl stearate, oleates such as butyl oleate, glycerol ether or higher molecular weight Gly kolether, glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylbenzophenon.Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as. B. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylbenzophenone.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittels kommt vorzugsweise Wasser in Frage, ge gebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der obengenannten Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.Water is the preferred solvent or diluent, ge optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned solution or diluents, emulsifiers and dispersants.
Technische Materialien sind erfindungsgemäß nicht lebende Materialien, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können techni sche Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Ver änderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmier stoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Ver mehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Bevorzugte techni sche Materialien im Sinne der Erfindung sind Klebstoffe, Leime, Papiere und Kar tone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel, wäßrige Hydraulikflüssig keiten und Kühlkreisläufe.According to the invention, technical materials are non-living materials which are suitable for the Have been prepared for use in technology. For example, techni cal materials that are active against microbial ver Change or destruction should be protected, adhesives, glues, paper and Cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastic articles, cooling lubricant substances and other materials that are attacked or decomposed by microorganisms can be. Within the scope of the materials to be protected, parts of Production facilities, such as cooling water circuits, called by Ver microorganisms can be affected. Preferred techni cal materials in the sense of the invention are adhesives, glues, papers and cards clays, leather, wood, paints, coolants, aqueous hydraulic fluids and cooling circuits.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen, Mittel bzw. Konzentrate werden vorzugsweise zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen gegen Mikroorganismen, z. B. gegen holzzerstörend oder holzerfärbende Pilze, insbesondere im tropischen Holzschutz eingesetzt.The active substance combinations, agents or concentrates according to the invention are preferably to protect wood and wood-based materials against microorganisms, e.g. B. against wood-destroying or wood-staining fungi, especially in tropical Wood protection used.
Unter Holz, welches durch die erfindungsgemäßen Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefon masten, Holzzäune, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Span platten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.Under wood, which are protected by the mixtures according to the invention can be understood as an example: timber, wooden beams, railway sleepers, Bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephones masts, wooden fences, wooden cladding, wooden windows and doors, plywood, chip slabs, carpentry or wood products that are generally used in house building or used in joinery.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierver fahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.A particularly effective wood protection is through large-scale impregnation drive, e.g. B. vacuum, double vacuum or printing process.
Die Wirksamkeit und das Wirkungsspektrum der erfindungsgemäßen Wirkstoffe
bzw. den daraus herstellbaren Mitteln, Konzentraten oder ganz allgemein Formu
lierungen wird erhöht, wenn gegebenenfalls weitere antimikrobiell wirksame Stoffe,
Fungizide, Insektizide oder andere Wirkstoffe zur Vergrößerung des Wirkstoff
spektrums oder Erzielung besonderer Effekte wie z. B. dem zusätzlichen Schutz vor
Insekten zugesetzt werden. Besonders günstige Mischungspartner sind z. B. die
folgenden Verbindungen:
Sulfenamide wie Dichlorfluanid (Euparen), Tolylfluanid (Methyleuparen), Folpet,
Fluorfolpet: Benzimidazole (gegebenenfalls in Form ihrer Salze) wie Carbendazim
(MBC), Benomyl, Fuberidazol, Thiabendazol: Thiocyanate wie Thiocyanatomethyl
thiobenzothiazol (TCMTB), Methylenbisthiocyanat (MBT); Morpholinderivate wie
C11-C14-4-Alkyl-2,6-dimethylmorpholinhomologe (Tridemorph), (±)-cis-4-(3-tert.-
Butylphenyl)-2-methylpropyl)-2,6-dimethylmorpholin (Fenpropimorph), Falimorph;
Phenole wie o-Phenylphenol, halogenierte Kresole, Tribromphenol, Tetrachlor
phenol, Pentachlorphenol, 3-Methyl-4-chlorphenol; Dichlorphen; Iodpropargyl
derivate wie Iodpropargyl-butylcarbamat (IPBC), -chlorphenylformal, -phenyl
carbamat, -hexylcarbamat, -cyclohexylcarbamat; Isothiazolinone wie N-Methyl
isothiazolin-3-on, 5-Chlor-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-N-octylisothia
zolin-3-on, N-Octylisothiazolin-3-on (Octhilinone); Pyridine wie 1-Hydroxy-2-pyri
dinthion (und ihre Na-, Fe-, Mn, Zn-Salze) Tetrachloro-4-methyl-sulfonylpyridin,
Tetrachlor-4-methyl-sulfonylpyridin; Metallseifen wie Zinn-, Kupfer-, Zink
naphtenat, -octoat, -2-ethylhexanoat, -olet, -phosphat, -benzoat, -oxid; Zinksalze von
Dialkyldithiocarbamaten; Tetramethyldiuramdisulfit (TMTD); 2,4,5,6-Tetrachlor
isophthalonitril (Chlorthalonil); Benzthiazole wie 2-Mercaptobenzothiazol;
Thiazolyl-benzimidazol; Chinoline wie γ-Hydroxychinolin; Benzylalkoholmono
(poly)hemiformal, Tris-N-(cyclohexyldiazeniumdioxy)-aluminium, N-(Cyclohexyl
diazeniumdioxy)-tributylzinn.The effectiveness and the spectrum of activity of the active compounds according to the invention or the agents, concentrates or formulations generally produced therefrom is increased if, if appropriate, further antimicrobially active substances, fungicides, insecticides or other active compounds to enlarge the spectrum of active compounds or to achieve special effects such as, for. B. added protection against insects. Particularly favorable mix partners are e.g. B. the following connections:
Sulfenamides such as dichlorofluoride (Euparen), tolylfluanid (methyleuparen), folpet, fluorfolpet: benzimidazoles (optionally in the form of their salts) such as carbendazim (MBC), benomyl, fuberidazole, thiabendazole: thiocyanates such as thiocyanatomethyl thiobenzothiazole (TCBTThi); Morpholine derivatives such as C 11 -C 14 -4-alkyl-2,6-dimethylmorpholine homologs (tridemorph), (±) -cis-4- (3-tert-butylphenyl) -2-methylpropyl) -2,6-dimethylmorpholine (fenpropimorph ), Falimorph; Phenols such as o-phenylphenol, halogenated cresols, tribromophenol, tetrachlorophenol, pentachlorophenol, 3-methyl-4-chlorophenol; Dichlorophen; Iodopropargyl derivatives such as iodopropargyl butyl carbamate (IPBC), chlorophenyl formal, phenyl carbamate, hexyl carbamate, cyclohexyl carbamate; Isothiazolinones such as N-methylisothiazolin-3-one, 5-chloro-N-methylisothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-N-octylisothiazolin-3-one, N-octylisothiazolin-3-one (octhilinones); Pyridines such as 1-hydroxy-2-pyrididinion (and their Na, Fe, Mn, Zn salts) tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine; Metal soaps such as tin, copper, zinc naphtenate, octoate, 2-ethylhexanoate, olet, phosphate, benzoate, oxide; Zinc salts of dialkyldithiocarbamates; Tetramethyldiuram disulfite (TMTD); 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (chlorothalonil); Benzothiazoles such as 2-mercaptobenzothiazole; Thiazolyl benzimidazole; Quinolines such as γ-hydroxyquinoline; Benzyl alcohol mono (poly) hemiformal, tris-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) aluminum, N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) -tributyltin.
Als Insektizide werden bevorzugt zugesetzt:
Phosphorsäureester wie Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-Chlorphenyl)-4-
(O-ethyl, S-propyl)phosphoryloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos,
Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoprophos,
Etrimfos, Fenitrothion, Fention, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl,
Phosalone, Phoxion, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos,
Sulprofos, Triazophos und Trichlorphon.
Carbamate wie Aldicarb, Bendiocarb, BPMC (2-(1-Methylpropyl)phenylmethyl
carbamat), Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan,
Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur und
Thiodicarb.
Pyrethroide wie Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin (FMC 54 800),
Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrion, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin,
Alpha-cyano-3-phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-triflu-ormethyl
vinyl)cyclopropancarboxylat, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate,
Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin und Resmethrin; Nitroimide wie 1-((6-Chlor-3-
pyridinyl)-methyl)-4,5-dihydro-N-nitro-1H-imidazol-2-anin (Imidacloprid).The following are preferably added as insecticides:
Phosphoric acid esters such as azinphos-ethyl, azinphos-methyl, 1- (4-chlorophenyl) -4- (O-ethyl, S-propyl) phosphoryloxypyrazole (TIA-230), chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fention, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone, Phoxion, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos and Trichlorphon.
Carbamates such as aldicarb, bendiocarb, BPMC (2- (1-methylpropyl) phenylmethyl carbamate), butocarboxime, butoxycarboxime, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, isoprocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, promecarb, propoxur and thiodicarbox.
Pyrethroids such as allethrin, alphamethrin, bioresmethrin, byfenthrin (FMC 54 800), cycloprothrin, cyfluthrin, decamethrione, cyhalothrin, cypermethrin, deltamethrin, alpha-cyano-3-phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3- ( chloro-2-trifluoromethyl vinyl) cyclopropane carboxylate, fenpropathrin, fenfluthrin, fenvalerate, flucythrinate, flumethrin, fluvalinate, permethrin and resmethrin; Nitroimides such as 1 - ((6-chloro-3-pyridinyl) methyl) -4,5-dihydro-N-nitro-1H-imidazol-2-anin (imidacloprid).
Als andere Wirkstoffe kommen in Betracht Algizide, Molluskizide, Wirkstoffe gegen "sea animals", die sich auf z. B. Schiffsbodenanstrichen ansiedeln.Algicides, molluscicides and active substances come into consideration as other active substances against "sea animals", which relate to z. B. Settling floor paints.
Die zum Schutz der technischen Materialien verwendeten mikrobiziden Mittel oder Konzentrate enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in einer Konzentration von 0,01 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 60 Gew.-%, daneben gegebenenfalls 0,001 bis 10 Gew.-% eines geeigneten weiteren Fungizids, Insektizids oder eines weiteren Wirkstoffs wie oben genannt. The microbicidal agents used to protect the technical materials or Concentrates contain the active compounds according to the invention in a concentration of 0.01 to 95 wt .-%, in particular 0.01 to 60 wt .-%, in addition, if appropriate 0.001 to 10 wt .-% of a suitable further fungicide, insecticide or one further active ingredient as mentioned above.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel ermöglichen in vorteilhafter Weise, die bisher verfügbaren mikrobiziden Mittel durch effektivere zu ersetzen. Sie zeigen eine gute Stabilität und haben in vorteilhafter Weise ein breites Wirkungsspektrum.The active substances or agents according to the invention advantageously enable to replace the previously available microbicidal agents with more effective ones. they show good stability and advantageously have a broad spectrum of action.
Desweiteren wirken die erfindungsgemäßen Verbindungen bakterizid und zeigen ein breites antibakterielles Spektrum gegen grampositive und gramnegative Keime, ins besondere gegen grampositive Kokken; vor allem auch gegen solche, die resistent sind gegen verschiedene Antibiotika, wie z. B. Penicilline, Cephalosporine, Amino glykoside.Furthermore, the compounds according to the invention have a bactericidal action and show broad antibacterial spectrum against gram-positive and gram-negative germs, ins special against gram-positive cocci; especially against those who are resistant are against various antibiotics, such as B. penicillins, cephalosporins, amino glycosides.
Diese wertvollen Eigenschaften ermöglichen ihre Verwendung als chemotherapeu tische Wirkung in der Medizin sowie als Stoffe zur Konservierung von anorga nischen und organischen Materialien, insbesondere von organischen Materialien aller Art, z. B. Polymeren, Schmiermitteln, Farben, Fasern, Leder, Papier und Holz, von Lebensmitteln und von Wasser.These valuable properties enable their use as chemotherapeu table effect in medicine and as substances for the preservation of anorga African and organic materials, especially organic materials of all kinds, e.g. B. polymers, lubricants, paints, fibers, leather, paper and wood, of food and water.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind gegen ein breites Spektrum von Mikro organismen wirksam. Mit ihrer Hilfe können gramnegative und grampositive Bakte rien und bakterienähnliche Mikroorganismen bekämpft sowie die durch diese Er reger hervorgerufenen Erkrankungen verhindert, gebessert und/oder geheilt werden.The compounds of the invention are against a broad spectrum of micro organisms effective. With their help, gram-negative and gram-positive bacteria and bacteria-like microorganisms, as well as those diseases which are more frequently caused are prevented, improved and / or cured.
Besonders wirksam sind die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Bakterien und bakterienähnliche Mikroorganismen. Sie sind daher besonders gut zur Prophylaxe und Chemotherapie von lokalen und systemischen Infektionen in der Human- und Tiermedizin geeignet, die durch diese Erreger hervorgerufen werden.The compounds according to the invention are particularly effective against bacteria and bacteria-like microorganisms. They are therefore particularly good for prophylaxis and chemotherapy of local and systemic infections in human and Suitable veterinary medicine, which are caused by these pathogens.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in verschiedenen pharmazeutischen Zubereiten angewendet werden. Als bevorzugte pharmazeutische Zubereitungen seien Tabletten, Dragees, Kapseln, Pillen, Granulate, Suppositorien, Lösungen, Suspensionen und Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotins, Puder und Sprays genannt. The compounds of the invention can be used in various pharmaceutical Prepare to be applied. As preferred pharmaceutical preparations be tablets, coated tablets, capsules, pills, granules, suppositories, solutions, Suspensions and emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotins, powders and Called sprays.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung ohne sie darauf zu limitieren. Teile und Prozentangaben bedeuten Gewichtsteile bzw. Gewichtspro zente.The following examples serve to illustrate the invention without it to limit. Parts and percentages mean parts by weight or per weight cent.
2-Pyridylbenzoylhydrazon (3,94 g), erhältlich aus 2-Benzoylpyridin und Hydrazin hydrat in siedendem Ethanol, werden mit 2,97 g Phenylsenföl in 100 ml Toluol so lange refluxiert bis in einer Dünnschicht-Chromatographie kein Edukt mehr nach weisbar ist. Nach Vertreiben des Lösungsmittels wird abgesaugt und man erhält kristallines 9 vom Schmelzpunkt 149°C.2-pyridylbenzoyl hydrazone (3.94 g), available from 2-benzoylpyridine and hydrazine hydrate in boiling ethanol, so with 2.97 g of phenyl mustard oil in 100 ml of toluene for a long time, no more educt refluxed until in a thin layer chromatography is detectable. After the solvent has been driven off, the product is filtered off with suction and obtained crystalline 9 with a melting point of 149 ° C.
2-Benzoylpyridin (18,3 g) und 4-Phenyl-3-thiosemicarbazid (16.7 g) werden in 100 ml Ethanol erwärmt, bis in einer Dünnschicht-Chromatographie kein Edukt mehr nachweisbar ist. Nach Vertreiben des Lösungsmittels wird abgesaugt und man erhält kristallines 9 vom Schmelzpunkt 148-149°C.2-Benzoylpyridine (18.3 g) and 4-phenyl-3-thiosemicarbazide (16.7 g) are in 100 ml of ethanol heated until no starting material in a thin layer chromatography is more detectable. After the solvent has been expelled, the product is filtered off with suction and one is receives crystalline 9 of melting point 148-149 ° C.
Verbindung 19, bekannt aus DE 19 34 809, (5,75 g) und 3,43 n-Undeceylamin werden in 80 ml Ethanol refluxiert, bis in einer Dünnschicht-Chromatographie kein Edukt mehr nachweisbar ist. Nach Vertreiben des Lösungsmittels wird der semi kristalline Rückstand auf einer Tonplatte abgepreßt und man erhält kristallines 50 vom Schmelzpunkt 109°C.Compound 19, known from DE 19 34 809, (5.75 g) and 3.43 n-undeceylamine are refluxed in 80 ml of ethanol until none in a thin layer chromatography Educt is more detectable. After driving off the solvent, the semi pressed crystalline residue on a clay plate and crystalline 50 is obtained melting point 109 ° C.
Verbindung 19 (5,75 g) und 4,65 g Cyclohexylmercaptan werden in 80 ml Ethanol refluxiert, bis in einer Dünnschicht-Chromatographie kein Edukt mehr nachweisbar ist. Man saugt vom Lösungsmittel ab und erhält kristallines 109 vom Schmelzpunkt 161-162°C. Compound 19 (5.75 g) and 4.65 g of cyclohexyl mercaptan are dissolved in 80 ml of ethanol refluxed until no more educt can be detected in a thin layer chromatography is. It is suctioned off from the solvent and crystalline 109 is obtained from the melting point 161-162 ° C.
Thiosemicarbazid (4,55 g) + 7,51 g Methyliodid werden in 50 ml Ethanol so lange refluxiert, bis die Lösung klar ist. Danach wird 2-Benzoylpyridin (9,15 g) zugesetzt und refluxiert, bis in einer Dünnschicht-Chromatographie kein 2-Benzoylpyridin mehr nachweisbar ist. Man erhält nach Absaugen kristallines 124 vom Schmelz punkt 181°C.Thiosemicarbazide (4.55 g) + 7.51 g methyl iodide are so long in 50 ml of ethanol refluxed until the solution is clear. Then 2-benzoylpyridine (9.15 g) is added and refluxed until no 2-benzoylpyridine in a thin layer chromatography is more detectable. Crystalline 124 is obtained from the enamel after suction point 181 ° C.
Verbindung 19 (5,75 g) wird in n-Propanol (80 ml) refluxiert bis kein Edukt dünnschicht-chromatographisch mehr nachweisbar ist. Man erhält nach Absaugen des Lösungsmittels kristallines 181 vom Schmelzpunkt 98-198°C.Compound 19 (5.75 g) is refluxed in n-propanol (80 ml) until no starting material is more detectable by thin layer chromatography. You get after suction of the solvent crystalline 181 with a melting point of 98-198 ° C.
In analoger Weise zu den in den Beispielen I bis VI beschriebenen Methoden und unter Berücksichtigung der Angaben in der Beschreibung zu den erfindungsge mäßen Verfahren, werden die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten End produkte der Formel (I)In an analogous manner to the methods and described in Examples I to VI taking into account the information in the description of the Invention procedures, the end listed in the table below products of formula (I)
erhalten. receive.
Lösungsmittel: 4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 0,3 Gewichtsteile Alkylaryl-Polyglykolether.Solvent: 4.7 parts by weight of acetone
Emulsifier: 0.3 part by weight of alkylaryl polyglycol ether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 Ge is mixed most of the active ingredient with the specified amounts of solvent and emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung bis zur Tropfnässe. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten, feuchten Kammer bei 20°C aufgestellt. 3 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet.To test for protective effectiveness, young plants are sprayed with the Active ingredient preparation to dripping wet. After the spray coating has dried on 2 small pieces of agar overgrown with Botrytis cinerea are placed on each leaf hung up. The inoculated plants are in a darkened, damp Chamber set up at 20 ° C. 3 days after the inoculation, the size of the Infested spots on the leaves evaluated.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß folgender Herstellungsbei spiele: 33, 37, 54, 71, 88, 94, 116, 127, 140. A clear superiority in effectiveness compared to the prior art show in this test e.g. B. the compounds according to the following preparation games: 33, 37, 54, 71, 88, 94, 116, 127, 140.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.Solvent: 7 parts by weight of dimethylformamide
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 Ge is mixed most of the active ingredient with the specified amount of solvent and specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are dipped into the active ingredient preparation the desired concentration and treated with horseradish leaf beetle larvae (Phaedon cochleariae) occupied while the leaves are still moist.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer- Larven abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. Here means 100% that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetles Larvae were killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: 102, 112, 175, 180, 204. In this test, e.g. B. the following compounds of the preparation examples superior effectiveness compared to the prior art: 102, 112, 175, 180, 204.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.Solvent: 7 parts by weight of dimethylformamide
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, mix 1 Part by weight of active ingredient with the stated amount of solvent and specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are dipped into the active ingredient preparation of the desired concentration and treated with caterpillars (Plutella maculipennis) as long as the leaves are still moist.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. Here means 100% that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars were killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: 102, 112, 175, 180, 204. In this test, e.g. B. the following compounds of the preparation examples superior effectiveness compared to the prior art: 102, 112, 175, 180, 204.
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether.Solvent: 7 parts by weight of dimethylformamide
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether.
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, mix 1 Part by weight of active ingredient with the stated amount of solvent and specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe (Heliothis virescens) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Soybean shoots (Glycine max) are dipped into the active ingredient preparation desired concentration and treated with the tobacco bud caterpillar (Heliothis virescens) occupied while the leaves are still moist.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. Here means 100% that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars were killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele überlegene Wirksamkeit gegenüber dem Stand der Technik: 102, 112, 175, 204. In this test, e.g. B. the following compounds of the preparation examples superior effectiveness compared to the prior art: 102, 112, 175, 204.
Zum Nachweis der Wirksamkeit gegen Pilze werden die minimalen Hemm-Konzen trationen (MHK) von erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffen bestimmt:The minimal inhibitory concentrations are used to demonstrate the effectiveness against fungi trations (MIC) of active ingredients to be used according to the invention:
Ein Agar, der aus Bierwürze und Pepton hergestellt wird, wird mit Wirkstoff in Konzentrationen von 0,1 mg/l bis 5000 mg/l versetzt. Nach Erstarren des Agars erfolgt Kontamination mit Reinkulturen der in der Tabelle aufgeführten Testorganismen. Nach 2-wöchiger Lagerung bei 28°C und 60 bis 70% rel. Luftfeuchtigkeit wird die MHK bestimmt. MHK ist die niedrigste Konzentration an Wirkstoff, bei der keinerlei Bewuchs durch die verwendete Mikrobenart erfolgt; sie ist in der nachstehenden Tabelle angegeben. An agar made from wort and peptone is made with active ingredient in Concentrations from 0.1 mg / l to 5000 mg / l added. After the agar solidifies contamination occurs with pure cultures of those listed in the table Test organisms. After 2 weeks of storage at 28 ° C and 60 to 70% rel. Humidity is determined the MIC. MIC is the lowest concentration Active ingredient with no growth caused by the microbe species used; they is shown in the table below.
Ähnliche Werte liefern die Verbindungen 25, 33, 37, 68, 71, 72, 102, 116, 117, 132, 134, 135, 136, 137, 138, 140, 141, 142, 149, 154, 171, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180 und 187. Connections 25, 33, 37, 68, 71, 72, 102, 116, 117, 132 provide similar values. 134, 135, 136, 137, 138, 140, 141, 142, 149, 154, 171, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180 and 187.
Zum Nachweis der bakteriziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen auf wachsende Kulturen grampositiver Bakterien werden Untersuchungen in Brain-Heart-Bouillon durchgeführt. Logarithmisch wachsende Bakterienkulturen werden dabei in Gegenwart entsprechender Konzentrationen der Prüfpräparate bei 37°C inkubiert. Zu verschiedenen Zeiten nach Präparatzugabe werden 0,1 ml entsprechender Kulturverdünnungen auf Columbia-Blutagarplatten ausplattiert. Die Zahl der lebensfähigen Keime wird durch Auszählen der gewachsenen Kolonien nach 18-20stündiger Inkubation bei 37°C bestimmt. Für die Verbindungen 33 und 141 ergibt sich in Versuchen mit Enterococcus und Staphylococcus nach 24 Stunden ein Abtötungsgrad von nahezu 100%.To detect the bactericidal properties of the invention Connections to growing cultures of gram positive bacteria Investigations carried out in brain-heart broth. Logarithmically growing Bacterial cultures are in the presence of appropriate concentrations of Test specimens incubated at 37 ° C. At different times after preparation 0.1 ml of appropriate culture dilutions on Columbia blood agar plates plated out. The number of viable germs is counted by the colonies grown after 18-20 hours of incubation at 37 ° C. For the Compounds 33 and 141 result from experiments with Enterococcus and Staphylococcus a degree of killing of almost 100% after 24 hours.
Claims (7)
R1, R2, R3 unabhängig voneinander für H, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Alk oxy, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Cycloalkyl oder gegebenenfalls substi tuiertes Phenyl stehen, oder
R1 und R2 zusammen mit zwei Pyridylringatomen zusätzlich einen unge sättigten 6-Ring bilden,
R⁴ für S(CH₂)n R⁵ oder O(CH₂)n R₅ steht,
wobei
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils ge gebenenfalls für substituiertes und/oder durch Sauerstoff, Schwefel und/oder durch die Gruppen -CO, -NR7, SO, -SO2 unterbrochenes Alkyl, Alkenyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Aryl, oder Heteroaryl stehen, oder
R6 für OH, NHR5, SR5, OR5 oder Halogen steht, oder
R5 und R6 zusammen einen 3- bis 18-gliedrigen gesättigten oder teil weise ungesättigten Ring bilden, der gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel und/oder durch die Gruppen -CO, -NR7, -SO und -SO2 unterbrochen ist und der gegebenenfalls mit Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl substitu iert ist, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel oder/und die Gruppen -NR7, -CO, -SO, -SO2 unterbrochen sind und gegebenenfalls mit Halogen, gegebenenfalls substituiertes Aryl, Hetaryl sub stituiert sind.
R7 für Alkyl, Cycloalkyl, Halogenalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxyalkyl, Amido, Thioalkyl substituiertes Aryl oder Hetaryl steht,
X C oder N mit maximal 3 N-Atomen bedeutet,
Y für S oder NH steht und
n für eine Zahl von 0 bis 10 steht,
sowie deren Säureadditionsverbindungen und Komplexverbindungen mit Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Al, Ca, Mg, Ba, Sn, welche gegebenenfalls anor ganische oder organische Liganden tragen.1. Compounds of formula (I) wherein
R 1 , R 2 , R 3 independently of one another represent H, halogen, alkyl, haloalkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkylthio, cycloalkyl or optionally substituted phenyl, or
R 1 and R 2 together with two pyridyl ring atoms additionally form an unsaturated 6 ring,
R⁴ for S (CH₂) n R⁵ or O (CH₂) n R₅,
in which
R 5 and R 6 independently of one another for hydrogen or in each case optionally for substituted and / or alkyl, alkenyl, haloalkyl, cycloalkyl, cycloalkenyl which is interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , SO, -SO 2 , Aryl, or heteroaryl, or
R 6 represents OH, NHR 5 , SR 5 , OR 5 or halogen, or
R 5 and R 6 together form a 3- to 18-membered saturated or partially unsaturated ring which is optionally interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , -SO and -SO 2 and the optionally substituted with alkyl, haloalkyl, cycloalkyl or cycloalkenyl, these substituents in turn optionally interrupted by nitrogen, oxygen, sulfur or / and the groups -NR 7 , -CO, -SO, -SO 2 and optionally by halogen, optionally substituted aryl, hetaryl are substituted.
R 7 represents alkyl, cycloalkyl, haloalkyl or aryl or hetaryl optionally substituted by halogen, alkyl, alkoxyalkyl, amido, thioalkyl,
XC or N with a maximum of 3 N atoms means
Y stands for S or NH and
n stands for a number from 0 to 10,
as well as their acid addition compounds and complex compounds with Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Al, Ca, Mg, Ba, Sn, which optionally carry inorganic or organic ligands.
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für H, C1-C6-Alkyl, CF3, OMe, SMe, C3-C6-Cycloalkyl, Halogen, Phenyl, Hetaryl oder durch Halogen, Alkyl, CF3 oder C1-C3-Alkoxyalkyl substituiertes Phenyl stehen, oder
R1 und R2 zusammen mit zwei Pyridylatomen einen ungesättigten 6-Ring bilden,
R⁴ für S(CH₂)n R⁵ oder O(CH₂)n R⁵ steht,
wobei
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes und/oder durch Sauerstoff, Schwefel und/oder durch die Gruppen -CO, -NR7, -SO, -SO2 unterbrochenes C1-C18-Alkyl, C1-C17-Alkenyl, C1 -C6-Halo genalkyl, C3-C12-Cycloalkyl, C5-C7-Cycloalkenyl, Phenyl oder Heteroaryl mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Schwefel, Sauerstoff und Stickstoff ste hen, wobei als Substituenten Halogen, Hydroxy, C1-C10-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C9-Cycloalkyl, SO2R8, SR7, OR7, NHR7 und N(R7)2 in Frage kommen, oder
R6 für OH, NHR5, SR5, OR5 oder Halogen steht, oder
R5 und R6 zusammen einen 3- bis 18-gliedrigen gesättigten oder teilweise ungesättigten Ring bilden, der gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel und/oder durch die Gruppen -CO, -NR7, -SO, -SO2 unterbrochen ist und der gegebenenfalls mit C1-C12-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C3-C10 Cycloalkenyl, Bi-, Tri-, Spiro- oder anelliertes C3-C10-Cycloalkyl, wobei diese Substituenten ihrerseits gegebenenfalls durch Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel und/oder die Gruppen -NR7, -CO, -SO und -SO2 unterbrochen sind;
R7 für C1-C10-Alkyl, C3-C10-Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, C1-C10-Alkyl, C3-C10-Cycloalkyl, C1-C6-Halogenalkyl oder Alkoxyalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Alkylteil substituier tes C5-C8-Aryl oder Heteroaryl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel steht;
R8 für OH, NHR7, NH(R7)2 steht,
n für eine Zahl von 0-8 steht,
X C oder N mit maximal 2 N-Atomen bedeutet und
Y für S steht.2. Compounds of formula (I) according to claim 1, wherein
R 1 , R 2 and R 3 independently of one another are H, C 1 -C 6 alkyl, CF 3 , OMe, SMe, C 3 -C 6 cycloalkyl, halogen, phenyl, hetaryl or by halogen, alkyl, CF 3 or C 1 -C 3 alkoxyalkyl substituted phenyl, or
R 1 and R 2 together with two pyridyl atoms form an unsaturated 6 ring,
R⁴ for S (CH₂) n R⁵ or O (CH₂) n R⁵,
in which
R 5 and R 6 independently of one another for hydrogen or in each case optionally substituted and / or interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , -SO, -SO 2 , C 1 -C 18 -alkyl, C 1 -C 17 alkenyl, C 1 -C 6 halo alkyl, C 3 -C 12 cycloalkyl, C 5 -C 7 cycloalkenyl, phenyl or heteroaryl having 2 to 9 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms, such as sulfur, oxygen and Are nitrogen, the substituents being halogen, hydroxy, C 1 -C 10 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 9 cycloalkyl, SO 2 R 8 , SR 7 , OR 7 , NHR 7 and N (R 7 ) 2 come into question, or
R 6 represents OH, NHR 5 , SR 5 , OR 5 or halogen, or
R 5 and R 6 together form a 3- to 18-membered saturated or partially unsaturated ring which is optionally interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , -SO, -SO 2 and which, if appropriate with C 1 -C 12 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, C 3 -C 10 cycloalkenyl, bi-, tri-, spiro- or fused C 3 -C 10 cycloalkyl, these substituents in turn optionally being replaced by nitrogen, Oxygen, sulfur and / or the groups -NR 7 , -CO, -SO and -SO 2 are interrupted;
R 7 is C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl or optionally halogen, C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 1 -C 6 haloalkyl or alkoxyalkyl with 1 up to 6 carbon atoms per alkyl part substituted C 5 -C 8 aryl or heteroaryl with 3 to 6 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms such as nitrogen, oxygen and sulfur;
R 8 represents OH, NHR 7 , NH (R 7 ) 2 ,
n stands for a number from 0-8,
XC or N with a maximum of 2 N atoms means and
Y stands for S.
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, C1-C3 Alkyl, CF3, F, Cl, Br, OMe, Phenyl, oder durch Halogen oder CF3 substituiertes Phenyl stehen,
R4 die obengenannte Bedeutung hat,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder jeweils gegebenenfalls substituiertes und/oder durch Sauerstoff, Schwefel und/oder durch die Gruppen -CO, -NR7, -SO, -SO2 unterbrochenes C1-C18-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C1-C2-Ha logenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C5-C7-Cycloalkenyl, Phenyl oder Heteroaryl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Schwefel, Sauerstoff und Stickstoff stehen, wobei als Substituenten C1-C6 Alkyl, C2-C6 Alkenyl, C₁-C₃ Halogenalkyl, C₃-C₆ Cycloalkyl, SO3H, SR7, OR7, OH, NHR7, N(R7)2 oder Halogen in Frage kommen, oder
R5 und R6 bilden, gemäß der obengenannten Definition einen Ring,
R7 für C1-C8 Alkyl, C3-C6 Cycloalkyl, Phenyl oder Hetaryl mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Heteroatomen, wie Schwefel und Stickstoff, steht,
n für eine Zahl von 0 bis 8 steht,
X C oder N mit einem N-Atom im Ring in 2, 3 oder 4 Position bedeutet, und
Y für S steht.3. Compounds of formula (I) according to claim 1, wherein
R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent hydrogen, C 1 -C 3 alkyl, CF 3 , F, Cl, Br, OMe, phenyl, or phenyl substituted by halogen or CF 3 ,
R 4 has the meaning given above,
R 5 and R 6 independently of one another for hydrogen or in each case optionally substituted and / or interrupted by oxygen, sulfur and / or by the groups -CO, -NR 7 , -SO, -SO 2 , C 1 -C 18 -alkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 1 -C 2 -Ha logenalkyl, C 3 -C 7 cycloalkyl, C 5 -C 7 cycloalkenyl, phenyl or heteroaryl having 3 to 5 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms, such as sulfur, oxygen and Are nitrogen, the substituents being C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C₁-C₃ haloalkyl, C₃-C₆ cycloalkyl, SO 3 H, SR 7 , OR 7 , OH, NHR 7 , N (R 7 ) 2 or halogen come into question, or
R 5 and R 6 form a ring according to the above definition,
R 7 represents C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, phenyl or hetaryl with 5 to 6 carbon atoms and 1 to 3 heteroatoms, such as sulfur and nitrogen,
n stands for a number from 0 to 8,
XC or N means with an N atom in the ring in 2, 3 or 4 position, and
Y stands for S.
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