DE4139625A1 - Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen - Google Patents

Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen

Info

Publication number
DE4139625A1
DE4139625A1 DE19914139625 DE4139625A DE4139625A1 DE 4139625 A1 DE4139625 A1 DE 4139625A1 DE 19914139625 DE19914139625 DE 19914139625 DE 4139625 A DE4139625 A DE 4139625A DE 4139625 A1 DE4139625 A1 DE 4139625A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
flame
molding compositions
compositions according
polyphenylene ether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19914139625
Other languages
English (en)
Inventor
Stefan Dr Seelert
Doris Dr Zeltner
Peter Dr Klaerner
Friedrich Dr Seitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19914139625 priority Critical patent/DE4139625A1/de
Publication of DE4139625A1 publication Critical patent/DE4139625A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/07Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft flammgeschützte thermoplastische Formmassen, enthaltend
  • A) 5-83 Gew.-% eines Polyphenylenethers,
  • B) 5-80 Gew.-% eines vinylaromatischen Polymeren,
  • C) 7-30 Gew.-% eines aromatischen Phosphits der allgemeinen Formel I in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
    n 1 bis 5,
    R gleiche oder verschiedene geradkettige oder ver­ zweigte Alkylreste mit bis zu 10 C-Atomen.
Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung dieser Form­ massen zur Herstellung von Folien, Form und Formmassen er­ hältlichen Formkörper.
Organische Phosphite sind als Zusatz in Polyphenylenether (PPE)/Polystyrol-Blends bekannt, wobei diese meist als Sta­ bilisatoren wirken.
Aus der JP-A 59/0 98 160 sind PPE/HIPS Blends bekannt, die or­ ganische Phosphite und hypophosphorige Säure als Stabilisa­ torkombination enthalten. Gemäß der bevorzugten Ausführungs­ formen enthalten derartige Formmassen unsubstituiertes Tri­ phenylphosphit, hypophosphorige Säure und ein phenolisches Antioxidant in Mengen bis zu 2 Gew.-% bezogen auf die ge­ samte Formmasse, um die thermische Stabilität zu erhöhen.
Aus der JP-A 01/0 79 260 ist der Zusatz einer Stabilisatormi­ schung aus org. Phosphiten und bis (2-(2′-hydroxy-3′-tert.butyl-5′-methylbenzyl)-4-meth­ yl-6-tert.butylphenyl)terephthalate zu PPE/HIPS bekannt. In den Beispielen werden bis zu 0,5 Gew.-% substituierte aroma­ tische Phosphite neben o.g. Terephthalat zur Verbesserung der thermischen Stabilität eingesetzt.
Aus der DE-A 16 94 258 ist der Zusatz aliphatisch substituier­ ter Phosphite in Kombination mit Hydrazin und Benzoesäurean­ hydrid zur thermischen Stabilisierung von PPE/HIPS Blends bekannt.
Weiterhin ist aus der EP-A 4 07 926 bekannt, organische Phosphite in Mengen bis zu 5 Gew.-% zu PPE oder Polypheny­ lensulfid zuzusetzen, wobei das organische Phosphit als Kri­ stallisationsverzögerer fungiert.
Mischungen aus PPE und Styrolpolymerisaten, die phosphorhal­ tige Flammschutzmittel enthalten sind u. a. aus der DE- A 25 46′621 (Triarylphosphate), US-A 42 78 588 (Phosphinoxi­ de) und der DE-A 32 34 033 (Phosphinoxide in Kombination mit Phosphaten) bekannt.
Die Wirksamkeit dieser Flammschutzmittel ist abhängig von der effektiven Konzentration des Phosphors in diesen Additi­ ven. Nachteilig bei den bekannten phosphorhaltigen Flamm­ schutzmitteln ist der relativ hohe Gehalt in den Formmassen, um einen ausreichenden Flammschutz zu gewährleisten, da die­ se gleichzeitig als Weichmacher wirken. Die mechanischen Ei­ genschaften solcher Formmassen sind entsprechend verbesse­ rungswürdig.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, flammgeschützte thermoplastische Formmassen zur Verfügung zu stellen, die bei deutlich geringerem Phosphorgehalt einen ausreichenden Flammschutz der Formmassen gewährleisten und die Wärmeformbeständigkeit der Formkörper nicht beeinträch­ tigen.
Demgemäß wurden die eingangs definierten flammgeschützte thermoplastischen Formmassen gefunden. Bevorzugte Massen dieser Art und ihre Verwendung sind den Unteransprüchen zu entnehmen.
Die in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen Polyphe­ nylenether A) sind an sich bekannt. Die Polyphenylenether A) sind in den erfindungsgemäßen Formmassen in einer Menge von 5 bis 83, bevorzugt 20 bis 73 und insbesondere 25 bis 67 Gew.-% enthalten.
Es handelt sich um Verbindungen auf Basis von substituier­ ten, insbesondere disubstituierten Polyphenylenethern, wobei der Ethersauerstoff der einen Einheit an den Benzolkern der benachbarten Einheit gebunden ist. Vorzugsweise werden in 2- und/oder 6-Stellung zum Sauerstoffatom substituierte Po­ lyphenylenether verwendet. Als Beispiele für Substituenten sind Halogenatome wie Chlor oder Brom und Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die vorzugsweise kein α-ständiges tertiäres Wasserstoffatom aufweisen, z. B. Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylreste zu nennen. Die Alkylreste können wiederum durch Halogenatome wie Chlor oder Brom oder durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein. Weitere Beispiele möglicher Substituenten sind Alkoxireste, vorzugsweise mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch Haloge­ natome und/oder Alkylgruppen substituierte Phenylreste. Ebenfalls geeignet sind Copolymere verschiedener Phenole wie z. B. Copolymere von 2,6-Dimethylphenol und 2,3,6-Trimethyl­ phenol. Selbstverständlich können auch Gemische verschiede­ ner Polyphenylenether eingesetzt werden.
Beispiele für Polyphenylenether sind Poly(2,6-dilau­ ryl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylene­ ther), Poly(2,6-dimethoxy-1,4-phenylenether), Poly(2,6-die­ thoxy-1,4-phenylenether), Poly(2-methoxy-6-ethoxy-1,4-pheny­ lenether), Poly(2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylenether), Po­ ly(2,6-dichlor-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl-6-phe­ nyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dibenzyl-1,4-phenylene­ ther), Poly(2-ethoxy-1,4-phenylenether), Po­ ly(2-chlor-1,4-phenylenether), Poly(2,5-dibrom-1,4-phenyle­ nether). Bevorzugt werden Polyphenylenether eingesetzt, bei denen die Substituenten Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffa­ tomen sind, wie Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether), Po­ ly(2,6-diethyl-1,4-phenylenether), Poly(2-me­ thyl-6-ethyl-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl-6-pro­ pyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dipropyl-1,4-phenylenether) und Poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylenether).
Unter Polyphenylenethern im Sinne der Erfindung sollen auch solche verstanden werden, die mit Monomeren wie Fumarsäure, Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid modifiziert sind.
Derartige Polyphenylenether sind u. a. in der WO 87/00 530 be­ schrieben.
Hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften der Polypheny­ lenether werden solche bevorzugt, die eine Grenzviskosität von 0,2 bis 0,7 dl/g, gemessen in Chloroform bei 30°C, auf­ weisen.
Diese Grenzviskosität entspricht einem mittleren Molekular­ gewicht (Gewichtsmittel) Mw von 10 000 bis 60 000, bevorzugt 16 000 bis 50 000 und insbesondere 40 000 bis 50 000.
Die Bestimmung der Molekulargewichtsverteilung erfolgt im allgemeinen mittels Gelpermeationschromatographie (Shodex- Trennsäulen 0,8·50 cm des Typs A 803, A 804 und A 805 mit THF als Elutionsmittel bei Raumtemperatur). Die Lösung der PPE-Proben in THF erfolgt unter Druck bei 110°C, wobei 0,16 ml einer 0,25 gew.-%igen Lösung eingerührt werden.
Die Detektion erfolgt mit einem UV-Detektor. Die Eichung der Säulen wurde mit PPE-Proben durchgeführt, deren absolute Mo­ lekulargewichtsverteilungen durch eine GPC-Laser-Lichts­ treuungskombination bestimmt wurde.
Selbstverständlich können auch Mischungen von Polyphenylene­ thern mit unterschiedlichen Molekulargewichten eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis beliebig ist.
Die Komponente B) ist in den erfindungsgemäßen Formmassen in Mengen von 5 bis 83, bevorzugt 20 bis 70 und insbesondere 25 bis 60 Gew.-% enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten A) bis C) sowie gegebenenfalls D).
Die Komponente B) ist ein vinylaromatisches Polymer, das vorzugsweise mit dem eingesetzten Polyphenylenether verträg­ lich ist.
Beispiele für bevorzugte, mit Polyphenylenethern verträgli­ che vinylaromatische Polymere sind der Monographie von O. Olabisi, Polymer-Polymer Miscibility, 1979, S. 224 bis 230 und 245 zu entnehmen.
Es kommen sowohl Homo- als auch Copolymerisate von vinylaro­ matischen Monomeren mit 8 bis 12 C-Atomen in Betracht.
Als monovinylaromatische Verbindungen kommen dabei insbeson­ dere Styrol in Betracht, ferner die kern- oder seitenkette­ nalkylierten Styrole. Als Beispiele seien Chlorstyrol, α-Methylstyrol, Styrol, p-Methylstyrol, Vinyltoluol und p- tert.-Butylstyrol genannt. Vorzugsweise wird jedoch Styrol allein verwendet.
Die Homopolymerisate werden im allgemeinen nach den bekann­ ten Verfahren in Masse, Lösung oder Suspension hergestellt (vgl. Ullmanns Enzyklopädie der techn. Chemie, Band 19, Sei­ ten 265 bis 272, Verlag Chemie, Weinheim 1980). Die Homopo­ lymerisate können Gewichtsmittel des Molekulargewichts Mw von 100 bis 300.000 aufweisen, die nach üblichen Methoden bestimmt werden können.
Als Comonomere zur Herstellung von Copolymerisaten kommen z. B. (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylsäurealkylester mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid sowie Maleinsäureimide, Acrylamid und Methacrylamide sowie N,N- oder N-alkylsubstituierten Derivate mit 1 bis 10 C-Ato­ men im Alkylrest in Frage.
Die Comonomeren sind je nach ihrer chemischen Struktur in unterschiedlichen Mengen in den Styrolpolymerisaten enthal­ ten. Entscheidend für den Gehalt an Comonomeren im Mischpo­ lymerisat ist die Mischbarkeit des Copolymerisates mit dem Polyphenylenether. Solche Mischungsgrenzen sind bekannt und beispielsweise in der US-P 43 60 618, 44 05 753 und in der Veröffentlichung von J.R. Fried, G.A. Hanna, Polymer Eng. Scie. Band 22 (1982) Seite 705 ff beschrieben. Die Herstel­ lung der Copolymeren erfolgt nach bekannten Verfahren, die beispielsweise in Ullmanns Enzyklopädie der techn. Chemie, Band 19, Seite 273 ff, Verlag Chemie, Weinheim (1980) be­ schrieben sind. Die Copolymerisate haben im allgemeinen Ge­ wichtsmittel des Molekulargewichtes (Mw) von 10 000 bis 300 000, die nach üblichen Methoden bestimmt werden können.
Bei der Komponente B) handelt es sich vorzugsweise um schlag­ feste modifiziertes Polystyrol, dessen Kautschukgehalt im allgemeinen von 3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 4 bis 15 Gew.-% beträgt.
Die meist angewandten Verfahren zur Herstellung schlagzähmo­ difizierter Styrolpolymerisate sind die Polymerisation in Masse oder Lösung in Gegenwart eines Kautschuks, wie es bei­ spielsweise in der US-Patentschrift 26 94 692 beschrieben ist, und Verfahren zur Massesuspensionspolymerisation, wie sie beispielsweise in der US-Patentschrift 28 62 906 be­ schrieben sind. Selbstverständlich sind auch andere Verfah­ ren anwendbar, sofern die gewünschte Teilchengröße der Kaut­ schukphase eingestellt wird.
Als Kautschuke werden die üblicherweise für die Schlagzähmo­ difizierung von Styrolpolymerisaten gebräuchlichen natürli­ chen oder synthetischen Kautschuke eingesetzt. Geeignete Kautschuke im Sinne der Erfindung sind neben Naturkautschuk z. B. Polybutadien, Polyisopren und Mischpolymerisate des Butadiens und/oder Isoprens mit Styrol und anderen Comonome­ ren, die eine Glastemperatur, bestimmt nach K.H. Illers und H. Breuer, Kolloidzeitschrift 190 (1), 16-34 (1963), unter -20°C besitzen.
Es können auch Mischungen von schlagfest modifizierten und nichtschlagfest modifizierten vinylaromatischen Polymeren eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis beliebig ist.
Der Anteil der aromatischen Phosphitverbindungen C) in den erfindungsgemäßen Formmassen beträgt 7 bis 30, vorzugsweise 7 bis 20 und insbesondere 8 bis 15 Gew.-% und ganz besonders 11,5 bis 15.
Diese Verbindungen weisen die allgemeine Formel I auf
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
n 1 bis 5,
R gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit bis zu 10 C-Atomen.
Die Anzahl der Substituenten n des aromatischen Ringes be­ trägt 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 und besonders bevorzugt 2.
Die definitionsgemäßen Reste R können geradkettige oder ver­ zweigte gesättigte Alkylgruppen sein, die insgesamt bis zu 10, vorzugsweise bis zu 8 und insbesondere bis zu 4 C-Atome enthalten. Beispiele für derartige Reste R sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Nonyl, Isopropyl, Iso­ butyl und tert-Butyl, wobei der t-Butylrest bevorzugt ist.
Als besonders bevorzugte aromatische Phosphitverbindung sei Tris-(2,4-di-t-Butylphenyl)phosphit genannt.
Selbstverständlich können auch Mischungen derartiger Phosp­ hitverbindungen C) eingesetzt werden, wobei das Mischungs­ verhältnis beliebig ist.
Als Komponente D) können die erfindungsgemäßen thermoplasti­ schen Formmassen auch übliche Zusatzstoffe und Verarbei­ tungshilfsmittel enthalten. Der Anteil dieser Zusätze be­ trägt im allgemeinen nicht mehr als 60, insbesondere nicht mehr als 50 und ganz besonders nicht mehr als 30 Gew.-%, be­ zogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A) bis D).
Als Zusatzstoffe seien Schlagzähmodifier genannt, die in Mengen bis zu 20 Gew.-%, bevorzugt bis zu 15 Gew.-% enthal­ ten sein können und welche verschieden von Komponente B) sind.
Geeignet sind übliche Kautschuke, z. B. Acrylatkautschuk und Polymerisate konjugierter Diene, wie Polybutadienkautschuk und Polyisoprenkautschuk. Die Dienpolymerisate können, in an sich bekannter Weise, teilweise oder vollständig hydriert sein. Außerdem kommen z. B. in Betracht: Acrylnitrilbuta­ dienkautschuk, hydrierter Styrolbutadienkautschuk, Ethylen- Propylen-Dien-Kautschuk, Polybutylen- und Polyoctenamerkaut­ schuke, Ionomere, Blockcopolymere aus vinylaromatischen Mo­ nomeren mit Dienen wie Butadien oder Isopren (an sich be­ kannt aus EP-A 62 282) mit dem Aufbau M1M2-, M1M2M1M2- oder M1M2M1-, wobei diese Blockpolymerisate auch Segmente mit sta­ tistischer Verteilung enthalten können, sowie Stern-Block- Copolymere. Als besonders geeignet haben sich Polymerisate konjugierter Diene wie Polybutadienkautschuk oder Polyiso­ prenkautschuk erwiesen. Derartige synthetische Kautschuke sind dem Fachmann geläufig und zusammenfassend in "Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie", 4. Auflage, Bd. 13, Seiten 595 bis 634, Verlag Chemie GmbH, Weinheim 1977, be­ schrieben.
Als Zusatzstoffe seien genannt Hitze- und Lichtstabilisato­ ren, Gleit- und Entformungsmittel, Färbemittel, wie Farb­ stoffe und Pigmente in üblichen Mengen. Weitere Zusatzstoffe sind Verstärkungsmittel wie Glasfasern, Asbestfasern, Koh­ lenstoff-Fasern, aromatische Polyamidfasern und/oder Füll­ stoffe, Gipsfasern, synthetische Calciumsilikate, Kaolin, calciniertes Kaolin, Wollastonit, Talkum und Kreide.
Auch niedermolekulare oder hochmolekulare Polymere kommen als Zusatzstoffe in Betracht, wobei Polyethylenwachs als Gleitmittel besonders bevorzugt ist.
Als Pigmente kommen z. B. in Frage TiO2 und Ruße.
Bei Verwendung von TiO2 liegt die mittlere Teilchengröße im Bereich von 50-400 nm, insbesondere 150-240 nm. Techn. Verwendung finden Rutile und Anatas, die gegebenenfalls mit Metalloxiden, z. B. Al-oxid, Si-Oxiden, Oxiden des Zn oder Siloxanen beschichtet sind.
Als Ruße sollen mikrokristalline, feinteilige Kohlenstoffe verstanden werden (vgl. Kunststofflexikon, 7. Auflage 1980).
Als geeignet seien die Ofenruße, Acetylenruße, Gasruße sowie die durch thermische Herstellung erhältlichen Thermalruße genannt.
Die Teilchengrößen liegen vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 0,1 µm und die Oberflächen im Bereich von 102 bis 104 m2/g (BET/ASTM D 3037) bei DBP-Absorptionen von 102 bis 103 ml/100 g (ASTM d 2414).
Als zusätzliche Flammschutzmittel D) können insbesondere phosphorhaltige Verbindungen in Mengen bis zu 20 Gew.-%, be­ vorzugt bis zu 10 Gew.-%, eingesetzt werden. Beispiele hier­ für sind Phosphorsäureester, Phosphinsäureester, Phosphino­ xide, Phosphor und org. Phosphate, die in Kombination mit einem Triazinderivat oder Polytetrafluorethylen eingesetzt werden können.
Über Art und Menge dieser Zusatzstoffe lassen sich die ge­ wünschten Eigenschaften der Endprodukte in weitem Maße steu­ ern.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen erfolgt zweckmäßigerweise durch Mischen der Kom­ ponenten bei Temperaturen im Bereich von 250 bis 320°C in üblichen Mischvorrichtungen, wie z. B. Knetern, Banburymi­ schern und Einschneckenextrudern, vorzugsweise mit einem Zweischneckenextruder. Um eine möglichst homogene Formmasse zu erhalten, ist eine intensive Durchmischung notwendig. Die Reihenfolge des Mischens der Komponenten kann variiert wer­ den, es können zwei oder gegebenenfalls drei Komponenten vorgemischt sein oder es können auch alle Komponenten ge­ meinsam gemischt werden.
Aus den erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen las­ sen sich z. B. durch Spritzguß oder Extrusion Formkörper mit guten mechanischen Eigenschaften herstellen, die insbesonde­ re eine verbesserte Wärmeformbeständigkeit aufweisen.
Bei einem geringeren effektiven Phosphorgehalt weisen derar­ tige Formkörper einen ausreichenden Flammschutz insbesondere im Hinblick auf die mittlere Brandzeit auf.
Infolge dieses Eigenschaftsspektrums eignen sich die aus den erfindungsgemäßen Formmassen herstellbaren Formkörper beson­ ders für Anwendungen im Elektrosektor.
Beispiele
Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:
Komponente A
Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) mit einem mittleren Mo­ lekulargewicht (Gewichtsmittel) von 40 000.
Komponente B)
Schlagfestes Polystyrol mit 8 Gew.-% Polybutadien, mittlere Teilchengröße der Weichkomponente: 2,8 µm.
Viskositätszahl der Hartmatrix: 70 ml/g (0,5 gew.-%ige Lösung in Toluol bei 23°C).
Komponente C1
Tris-(2,4-di-tert.butylphenyl)-phosphit
Komponente C2
Triphenylphosphinoxid
Komponente C3
Triphenylphosphat
Komponente C4
Triphenylphosphit
Komponente C5
Melamin
Herstellung der Formmassen
Die Komponenten A) bis C) wurden auf einem Zweischneckenex­ truder bei 290°C gemischt und aufgeschmolzen. Der Schmelz­ strang wurde extrudiert, gekühlt und granuliert. Das ge­ trocknete Granulat wurde bei 280°C zu Normprüfkörpern ges­ pritzt.
Die Vicattemperatur VST/B wurde nach DIN 53 460 bestimmt. Der Phosphor-Gehalt wurde durch Elemantaranalyse ermittelt.
Die Flammschutzprüfung erfolgte im vertikalen Brandtest nach UL-94 an 3,2 mm Teststäben nach den Vorschriften der Under­ writer Laboratories zwecks Einordnung in eine der Brandklas­ sen UL-94-VO, UL-94-V1 oder UL-94-V2.
Die Zusammensetzungen der Formmassen und die Ergebnisse der Messungen sind den Tabellen zu entnehmen.
Tabelle 1
Tabelle 2
Aus den Beispielen der Tabelle 1 wird ersichtlich, daß zum Erreichen der Brandklasse VO in den Beispielen 1-3 bei gleichem Gehalt an Polyphenylenether ein geringer Phosphor- Gehalt genügt als in den Vergleichsbeispielen I-III. Dabei weisen die Formmassen der Beispielen bei gleichem Gehalt an Flammschutzmittel und Polyphenylenether eine höhere Wärme­ formbeständigkeit auf als die Formmassen der Vergleichs­ beispiele. Vergleichsbeispiel IV zeigt, daß zu geringe Mengen an Komponente C für eine Klassifizierung nach UL-94 nicht ausreichen.
Der Tabelle 2 ist zu entnehmen, daß bei gleichem Gehalt an Polyphenylenether und gleichem Phosphor-Gehalt, die erfin­ dungsgemäße Formmasse des Beispiels 4 eine deutlich geringe­ re mittlere Brandzeit aufweist als die Formmassen der Ver­ gleichsbeispiele V bis VII. Im Beispiel 4 wird die Klassifi­ zierung UL-94-VO erreicht, in den Vergleichsbeispielen da­ gegen nicht.

Claims (8)

1. Flammgeschützte thermoplastische Formmassen, enthaltend
  • A) 5-83 Gew.-% eines Polyphenylenethers,
  • B) 5-80 Gew.-% eines vinylaromatischen Polymeren,
  • C) 7-30 Gew.-% eines aromatischen Phosphits der all­ gemeinen Formel I in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
  • n 1 bis 5,
    R gleiche oder verschiedene geradkettige oder ver­ zweigte Alkylreste mit bis zu 10 C-Atomen,
    D) 0-60 Gew.-% üblicher Zusatzstoffe in wirksamen Mengen.
2. Flammgeschützte thermoplastische Formmassen nach An­ spruch 1, enthaltend
  • A) 20-73 Gew.-%,
  • B) 20-70 Gew.-%,
  • C) 7-20 Gew.-%.
3. Flammgeschützte thermoplastische Formmassen nach An­ spruch 1 oder 2, worin R gleiche oder verschiedene ver­ zweigte Alkylreste mit bis zu 4 C-Atomen und n eine gan­ ze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.
4. Flammgeschützte thermoplastische Formmassen nach den An­ sprüchen 1 bis 3, in denen die Komponente C) aus Tris(2,4-di-t.Butylphenyl)phosphit aufgebaut ist.
5. Flammgeschützte thermoplastische Formmassen nach den An­ sprüchen 1 bis 4, in denen der Polyphenylenether A) ein mittleres Molekulargewicht Mw von 10 000 bis 60 000 auf­ weist.
6. Verwendung der flammgeschützten thermoplastischen Form­ massen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern.
7. Formkörper erhältlich aus Formmassen gemäß den Ansprü­ chen 1 bis 5.
8. Verwendung von aromatischen Phosphiten der allgemeinen Formel I in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
n 1 bis 5,
R gleiche oder verschiedene geradkettige oder ver­ zweigte Alkylreste mit bis zu 10 C-Atomen zur Verbesserung des Flammschutzes.
DE19914139625 1991-11-30 1991-11-30 Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen Withdrawn DE4139625A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914139625 DE4139625A1 (de) 1991-11-30 1991-11-30 Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914139625 DE4139625A1 (de) 1991-11-30 1991-11-30 Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4139625A1 true DE4139625A1 (de) 1993-06-03

Family

ID=6446038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19914139625 Withdrawn DE4139625A1 (de) 1991-11-30 1991-11-30 Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4139625A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7148276B2 (en) 2002-09-06 2006-12-12 Clariant Gmbh Granular flame-retardant composition
US8722839B2 (en) 2012-06-04 2014-05-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) fiber and method of making

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7148276B2 (en) 2002-09-06 2006-12-12 Clariant Gmbh Granular flame-retardant composition
US8722839B2 (en) 2012-06-04 2014-05-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(phenylene ether) fiber and method of making

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60019460T2 (de) Flammgehemmte polyphenylenetherzusammensetzung und methode zu ihrer herstellung
EP0897413B1 (de) Flammwidrige thermoplastische formmassen mit verbessertem verarbeitungsverhalten
EP0941280B1 (de) Halogenfrei flammwidrig ausgerüstete polystyrol-formmassen
EP0932650B1 (de) Flammwidrige thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenethern und vinylaromatischen polymeren
EP0902811B1 (de) Flammwidrige thermoplastische formmassen mit verbesserter tropffestigkeit
DE4209029A1 (de) Niedermolekulare polyphenylenetherformmassen
EP0501162B1 (de) Flammgeschützte thermoplastische Formmassen
EP0496120B1 (de) Selbstverlöschende, halogenfrei flammgeschützte Formmasse mit verbessertem Brandwiderstandsverhalten
EP0816435B1 (de) Flammwidrige thermoplastische Formmassen mit verbesserter Stabilität
DE4139625A1 (de) Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen
EP0530572B1 (de) Thermooxidationsbeständige thermoplastische Formmassen
EP0530558A2 (de) Selbstverlöschende thermoplastische Formmassen auf der Basis von niedermolekularen Polyphenylenethern
EP0496119A1 (de) Flammgeschützte thermoplastische Formmassen mit erhöhter Fliessfähigkeit
DE4209033A1 (de) Niedermolekulare polyphenylenetherformmassen
EP0902812B1 (de) Flammwidrige thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenethern
DE69222481T2 (de) Flammgeschützte thermoplastische Zusammensetzung
DE3734907A1 (de) Selbstverloeschende, halogenfreie thermoplastische formmasse, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung
EP0501163B1 (de) Rauchgasarme thermoplastische Formmassen
EP0489321B1 (de) Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von flammgeschützten halogenfreien thermoplastischen Formmassen
EP0535486A1 (de) Niedermolekulare flammgeschützte Polyphenylenetherformmassen
EP0842985A1 (de) Thermooxidationsstabile thermoplastische Formmassen
DE4129765A1 (de) Halogenfrei flammfest ausgeruestete thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenethern und polystyrol
DE9110420U1 (de) Geruchsarme thermoplastische Formmassen
DE19518475A1 (de) Thermoplastische Formmassen
DE3711619A1 (de) Thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenether

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal