DE4137872A1 - New 3-(5-amino-1-pyrazolyl)pyrazole derivs. - Google Patents

New 3-(5-amino-1-pyrazolyl)pyrazole derivs.

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DE4137872A1
DE4137872A1 DE4137872A DE4137872A DE4137872A1 DE 4137872 A1 DE4137872 A1 DE 4137872A1 DE 4137872 A DE4137872 A DE 4137872A DE 4137872 A DE4137872 A DE 4137872A DE 4137872 A1 DE4137872 A1 DE 4137872A1
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Abstract

3-(5-Amino-1-pyrazolyl)pyrazole derivs. of formula (I) are new. In (I), R1 is 1-4C alkyl opt. substd. by 1 or more halo; R2 is H; or 1-4C alkyl, 1-4C alkylthio or 1-4C alkoxy all opt. substd. by 1 or more halo; or R1+R2 is (CH2)n-X where X is bonded to the C; R3 is H or halo; R4 is H or 1-4C alkyl; R5 is H, NO2, CN, COOR6 or CONR7R8; R6 is H, 1-6C alkyl, 2-6C alkenyl or 2-6C alkynyl; R7, R8 are H or 1-6C alkyl; or NR7R8 is morpholino, piperidino or pyrrolidino; X is CH2, O, S(O)m or NR9; R9 is H or 1-4C alkyl; M is 0-2; and N is 1-4.

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyrazolylpyrazole, ihre Herstellung sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung.The invention relates to new substituted pyrazolylpyrazoles, their Manufacture and intermediates for their manufacture and their Use as a herbicidal agent.

Es ist bereits bekannt, daß 1-Phenylpyrazole herbizide Eigen­ schaften besitzen. (EP 1 54 115, DE 34 02 308, EP 34 945, GB 21 23 420).It is already known that 1-phenylpyrazole has herbicidal properties own properties. (EP 1 54 115, DE 34 02 308, EP 34 945, GB 21 23 420).

Häufig ist jedoch die Herbizidwirkung der bekannten Verbindungen nicht ausreichend, oder es treten bei entsprechender Herbizidwir­ kung Selektivitätsprobleme in landwirtschaftlichen Hauptkulturen auf.However, the herbicidal activity of the known compounds is frequent not sufficient, or it occurs with a corresponding herbicide problems of selectivity in main agricultural crops on.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen substituierten Pyrazolylpyrazolen, die diese Nachteile nicht aufweisen und die in ihren biologischen Eigenschaften den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.The object of the present invention is to provide new substituted pyrazolylpyrazoles that do not have these disadvantages have and the biological properties of the previous known connections are superior.

Es wurde nun gefunden, daß substituierte Pyrazolylpyrazole der allgemeinen Formel IIt has now been found that substituted pyrazolylpyrazoles of general formula I.

in der
R1 C1-C4-Alkyl oder ein- oder mehrfach durch Halogen substitu­ iertes C1-C4-Alkyl,
R2 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkoxy, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkoxy,
R3 Wasserstoff oder Halogen,
R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano oder die Gruppe -COOR6 oder -CONR7R8,
R6 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl und
R7 und R8 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Morpholinogruppe, eine Piperidinogruppe oder eine Pyrro­ lidinogruppe bilden, bedeuten, eine gegenüber den bekannten Verbindungen bessere herbizide Wirksamkeit besitzen.in the
R 1 is C 1 -C 4 alkyl or mono- or poly-substitu iertes by halogen C 1 -C 4 alkyl,
R 2 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 -alkoxy, mono- or polysubstituted by halogen-substituted C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkylthio or C 1 -C 4 alkoxy,
R 3 is hydrogen or halogen,
R 4 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl,
R 5 is hydrogen, nitro, cyano or the group -COOR 6 or -CONR 7 R 8 ,
R 6 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl and
R 7 and R 8 are hydrogen or C 1 -C 6 alkyl or
R 7 and R 8 together with the adjacent nitrogen atom form a morpholino group, a piperidino group or a pyrrolidino group, mean that they have a better herbicidal activity than the known compounds.

Als besonders wirksam haben sich solche substituierten Pyrazolyl­ pyrazole der allgemeinen Formel I erwiesen, bei denen
R1 Methyl,
R2 Methyl, Trifluormethyl, Methylthio, Difluormethylthio, Methoxy oder Difluormethoxy,
R3 Wasserstoff oder Chlor,
R4 Wasserstoff oder Methyl,
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano oder die Gruppe -COOR6 oder -CONR7R8,
R6 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und
R7 und R8 Wasserstoff, Methyl oder iso-Propyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Pipe­ ridinogruppe bilden, bedeuten.Substituted pyrazolyl pyrazoles of the general formula I, in which
R 1 is methyl,
R 2 is methyl, trifluoromethyl, methylthio, difluoromethylthio, methoxy or difluoromethoxy,
R 3 is hydrogen or chlorine,
R 4 is hydrogen or methyl,
R 5 is hydrogen, nitro, cyano or the group -COOR 6 or -CONR 7 R 8 ,
R 6 is hydrogen, methyl or ethyl and
R 7 and R 8 are hydrogen, methyl or isopropyl or
R 7 and R 8 together with the neighboring nitrogen atom form a pipido group.

Die Bezeichnung "Halogen" umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod. Die Bezeichnung "Alkyl", "Alkenyl" und "Alkinyl" besagt, daß die Kohlenstoffkette verzweigt oder unverzweigt sein kann.The term "halogen" includes fluorine, chlorine, bromine and iodine. The designation "alkyl", "alkenyl" and "alkynyl" means that the Carbon chain can be branched or unbranched.

Die Erfindung betrifft desweiteren Zwischenprodukte der allgemei­ nen Formel IIThe invention further relates to intermediates of the general NEN formula II

in der R1, R2 und R3 die unter der allgemeinen Formel I angegebe­ nen Bedeutungen haben, mit Ausnahme der Zwischenprodukte, worin R1 Methyl oder Butyl und R2 Methyl ist, wenn R3 Wasserstoff bedeutet. Die Zwischenprodukte der allgemeinen Formel II eignen sich bevor­ zugt zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I.in which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given under the general formula I, with the exception of the intermediates, in which R 1 is methyl or butyl and R 2 is methyl when R 3 is hydrogen. The intermediates of the general formula II are suitable for the preparation of compounds of the general formula I.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich herstellen, indem manThe compounds of general formula I according to the invention leave establish yourself by

  • A) eine Verbindung der allgemeinen Formel II in der R1, R2 und R3 die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der allgemeinen Formel III in der R4 und R5 die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und Y für C1-C6-Alkoxy, Hydroxy oder Halogen steht, oder falls R5 für Wasserstoff stehtA) a compound of general formula II in which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given under the general formula I, with compounds of the general formula III in which R 4 and R 5 have the meanings given under the general formula I and Y represents C 1 -C 6 -alkoxy, hydroxyl or halogen, or if R 5 represents hydrogen
  • B) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit 2-Halogenacrylnitrilen der Formel (IIIa) oder mit 2,3-Dihalogenpropionitrilen der Formel (IIIb) in denen Hal für Halogen steht, umsetzt.B) a compound of the general formula II with 2-haloacrylonitriles of the formula (IIIa) or with 2,3-dihalopropionitriles of the formula (IIIb) in which Hal stands for halogen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich auch nach in der DE 34 02 308, der EP 34 945 und der EP 1 54 115 beschriebenen Verfahren herstellen, indem statt der dort einge­ setzten substituierten Phenylhydrazine die Verbindungen der allgemeinen Formel II,The compounds of general formula I according to the invention leave also in DE 34 02 308, EP 34 945 and EP 1 54 115 Manufacture described method by instead of there substituted phenylhydrazines set the compounds of general formula II,

in der R1, R2 und R3 die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, umgesetzt werden.in which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given under the general formula I, are implemented.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R5 für Nitro oder die Gruppe -CONR7R8 steht, können auch aus Verbindungen der allgemeinen Formel IaThe compounds of general formula I according to the invention in which R 5 represents nitro or the group -CONR 7 R 8 can also be obtained from compounds of general formula Ia

in der R1, R2 und R3 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R5 für Wasserstoff, Cyano oder die Gruppe -COOR6 steht, nach bekannten Methoden hergestellt werden (DE 34 02 308, EP 34 945 und EP 1 54 115). in which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given in the general formula I and R 5 represents hydrogen, cyano or the group -COOR 6 , are prepared by known methods (DE 34 02 308, EP 34 945 and EP 1 54 115).

Die Reaktionen werden zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man die Verbindungen der allgemeinen Formeln II und III in einem ge­ eigneten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen -30 und 150°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur, zur Reaktion bringt.The reactions are conveniently carried out in such a way that the compounds of general formulas II and III in a ge suitable solvents at temperatures between -30 and 150 ° C, preferably at room temperature.

Die Herstellung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt wer­ den wobei im Bedarfsfall solche Lösungs- beziehungsweise Ver­ dünnungsmittel zum Einsatz kommen, die gegenüber den jeweiligen Reaktanden inert sind. Beispiele für solche Lösungsmittel be­ ziehungsweise Verdünnungsmittel sind aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, die jeweils gegebenenfalls chloriert sein können, wie zum Beispiel Hexan, Cyclohexan, Pe­ trolether, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chlo­ roform, Kohlenstofftetrachlorid, Ethylenchlorid, Trichlorethylen und Chlorbenzol, Ether, wie zum Beispiel Diethylether, Methyl­ ethylether, Methyl-t-butylether, Diisopropylether, Dibutylether, Dioxan und Tetrahydrofuran, Ketone, wie zum Beispiel Aceton, Me­ thylethylketon, Methylisoproylketon und Methylisobutylketon, Ni­ trile, wie zum Beispiel Acetonitril und Propionitril, Alkohole, wie zum Beispiel Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol, tert.- Butanol, tert.-Amylalkohol und Ethylenglycol, Ester, wie zum Bei­ spiel Ethylacetat und Amylacetat, Säureamide, wie zum Beispiel Dimethylformamid und Dimethylacetamid, Sulfoxide, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid, und Sulfone, wie zum Beispiel Sulfolan, Basen, wie zum Beispiel Pyridin und Triethylamin, Carbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure und Mineralsäuren, wie zum Beispiel Schwefel­ säure und Salzsäure. The preparation can be carried out with or without a solvent the being such solution or Ver fertilizers are used, compared to the respective Reactants are inert. Examples of such solvents be either diluents are aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons, each optionally can be chlorinated, such as hexane, cyclohexane, Pe trole ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, chloro roform, carbon tetrachloride, ethylene chloride, trichlorethylene and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl ethyl ether, methyl t-butyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, Dioxane and tetrahydrofuran, ketones such as acetone, Me ethyl ethyl ketone, methyl isoproyl ketone and methyl isobutyl ketone, Ni trile such as acetonitrile and propionitrile, alcohols, such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, tert.- Butanol, tert-amyl alcohol and ethylene glycol, esters, such as for example play ethyl acetate and amyl acetate, acid amides such as Dimethylformamide and dimethylacetamide, sulfoxides such as Dimethyl sulfoxide, and sulfones, such as sulfolane, bases, such as pyridine and triethylamine, carboxylic acids such as Example acetic acid and mineral acids, such as sulfur acid and hydrochloric acid.  

Die Aufarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in der üblichen Art und Weise. Eine Aufreinigung erfolgt durch Kristallisation oder Säulenchromatographie.The compounds according to the invention are worked up in the usual way. Purification takes place through Crystallization or column chromatography.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farblose oder schwach gelb gefärbte kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie zum Beispiel Methylenchlorid oder Chloroform, Ethern, wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol, Ketonen, wie zum Beispiel Aceton oder Butanon, Amiden, wie zum Beispiel Dimethylformamid, oder auch Sulfoxiden, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid, sind.The compounds according to the invention are generally colorless or pale yellow colored crystalline or viscous substances some of which are readily soluble in chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride or chloroform, ethers such as Example methanol or ethanol, ketones, such as acetone or butanone, amides, such as dimethylformamide, or also Are sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.

Die als Zwischenprodukte benötigten Verbindungen der allgemeinen Formel IIThe compounds of the general required as intermediates Formula II

in der R1, R2, und R3 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, lassen sich analog zu an sich bekannten Ver­ fahren (z. B.: JP 6 21 58 260) aus den Verbindungen der allgemeinen Formel IVin which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given in the general formula I, can be carried out analogously to processes known per se (for example: JP 6 21 58 260) from the compounds of the general formula IV

in der R1, R2 und R3 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, herstellen.in which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given in the general formula I, produce.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel IV, in der R1 und R2 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R3 für Halogen steht, lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel IV in der R3 für Wasserstoff steht, mit einem Halogenierungsmittel umsetzt.The compounds of the general formula IV in which R 1 and R 2 have the meanings given in the general formula I and R 3 is halogen can be prepared by using compounds of the general formula IV in which R 3 is hydrogen a halogenating agent.

Die für die Darstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel IV benötigten Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel VThe for the preparation of the compounds of general formula IV required starting materials of the general formula V

in der R1 die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, können zum Beispiel hergestellt werden, indem man falls R2 für C1-C4-Alkyl oder für ein oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl steht,in which R 1 has the meaning given in the general formula I can be prepared, for example, if R 2 is C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkyl which is substituted one or more times by halogen,

  • A) eine Verbindung der allgemeinen Formel VI oder VII in der R2 für C1-C4-Alkyl oder für ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl steht, mit Verbindungen der allgemeinen Formel VIIIR¹-NHNH₂ (VIII),in der R1 die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt, oder falls R2 für C1-C4-Alkylthio oder für ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkylthio steht,A) a compound of the general formula VI or VII in which R 2 is C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkyl which is substituted one or more times by halogen, with compounds of the general formula VIIIR¹-NHNH₂ (VIII), in which R 1 is the one in general Formula I has the meaning indicated, if appropriate in the presence of a solvent, or if R 2 is C 1 -C 4 -alkylthio or C 1 -C 4 -alkylthio which is mono- or polysubstituted by halogen,
  • B) eine Verbindung der allgemeinen Formel IX in der R9 für C1-C4-Alkyl steht, mit Verbindungen der allge­ meinen Formel VIII, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs­ mittels, zuerst zu Verbindungen der allgemeinen Formel X in der R1 die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und R9 für C1-C4-Alkyl steht, umsetzt und anschließend mit Verbindungen der allgemeinen Formel XIR¹⁰X (XI)in der R10 für C1-C4-Alkyl oder für ein oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl und X für eine Fluchtgruppe steht, reagieren läßt und die entstehende Verbindung der all­ gemeinen Formel XII nach literaturbekannten Methoden (z. B. Zeitschrift für Chemie 420, (1968)) verseift und decarboxyliert, oder B) a compound of the general formula IX in which R 9 is C 1 -C 4 alkyl, with compounds of the general formula VIII, if appropriate in the presence of a solvent, first to give compounds of the general formula X. in which R 1 has the meaning given in the general formula I and R 9 represents C 1 -C 4 -alkyl, and then reacting with compounds of the general formula XIR¹⁰X (XI) in the R 10 for C 1 -C 4 -alkyl or represents one or more halogen-substituted C 1 -C 4 alkyl and X represents a leaving group, can react and the resulting compound of the general formula XII according to methods known from the literature (e.g. Zeitschrift für Chemie 420, (1968)) saponified and decarboxylated, or
  • C) eine Verbindung der allgemeinen Formel XIII in der R9 für C1-C4-Alkyl und R10 für C1-C4-Alkyl oder für ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl steht, mit Verbindungen der allgemeinen Formel VIII zu Verbindungen der allgemeinen Formel XII umsetzt, oder falls R2 für C1-C4-Alkoxy oder für ein oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkoxy stehtC) a compound of the general formula XIII in which R 9 is C 1 -C 4 alkyl and R 10 is C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkyl which is substituted one or more times by halogen, with compounds of the general formula VIII to give compounds of general formula XII, or if R 2 is C 1 -C 4 alkoxy or one or more halogen-substituted C 1 -C 4 alkoxy
  • D) Verbindungen der allgemeinen Formel XIV in der R1 die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, mit Verbindungen der allgemeinen Formel XI in Gegenwart einer Base umsetzt.D) Compounds of the general formula XIV in which R 1 has the meaning given in the general formula I, with compounds of the general formula XI in the presence of a base.

Die Herstellung der Zwischenprodukte kann mit oder ohne Lösungs­ mittel durchgeführt werden, wobei im Bedarfsfall die oben erwähn­ ten Lösungsmittel zum Einsatz kommen.The intermediate products can be prepared with or without a solution medium are carried out, if necessary mention the above th solvents are used.

Die genannten Ausgangsmaterialien sind bekannt oder lassen sich analog zu an sich bekannten Verfahren herstellen.The starting materials mentioned are known or can be produce analogous to known methods.

Fluchtgruppen gemäß Verfahrensvarianten B und D sind Chlor und Brom.Escape groups according to process variants B and D are chlorine and Bromine.

Als Halogenierungsmittel können zum Beispiel Sulfurylchlorid, Na­ triumhypochlorid, N-Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, Brom oder Chlor verwendet werden.For example, sulfuryl chloride, Na trium hypochloride, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, bromine or Chlorine can be used.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wir­ kung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz der erfindungsmäßen Wirkstoffe ist in verschiedenen Kul­ turen möglich, zum Beispiel in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Mais, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Dabei sind einzelne Wirkstoffe als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle, So­ ja, Mais und Getreide besonders geeignet. Ebenso können die Ver­ bindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie zum Bei­ spiel Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfen­ anlagen eingesetzt werden. The compounds according to the invention show a good herbicidal we in broad-leaved weeds and grasses. A selective one Use of the active ingredients according to the invention is in different kul structures possible, for example in rapeseed, beets, soybeans, cotton, Rice, corn, barley, wheat and other cereals. Are there individual active substances as selective herbicides in beets, cotton, sun yes, corn and cereals are particularly suitable. Likewise, the Ver bindings for weed control in permanent crops, such as for play forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, Coffee, tea, gum, oil palm, cocoa, berry fruit and hops systems are used.  

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können zum Beispiel bei den folgenden Pflanzengattungen verwendet werden:The compounds of the invention can, for example, in the the following plant species are used:

Dikotyle Unkräuter der GattungenDicotyledon weeds of the genera

Sinapis, Lepidium, Galium, Stel­ laria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Ur­ tica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipo­ moea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum.Sinapis, Lepidium, Galium, Stel laria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Ur tica, senecio, amaranthus, portulaca, xanthium, convolvulus, ipo moea, polygonum, sesbania, ambrosia, cirsium, sonchus, solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea and Chrysanthemum.

Monokotyle Unkräuter der GattungenMonocotyledonous weeds of the genera

Avena, Alopecurus, Echino­ chloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fim­ bristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.Avena, Alopecurus, Echino chloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fim bristylis, Eleocharis, Ischaemum and Apera.

Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf in Grenzen zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.The application rates fluctuate depending on the type of application Post-emergence in limits between 0.001 to 5 kg / ha.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliant, Desiccant und als Krautabtötungsmittel verwendet werden.The active compounds according to the invention can also be used as defoliants, Desiccant and used as an herbicide.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schäd­ lingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsich­ tigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Bei­ spielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 40, No. 1, 1991 unter dem Titel "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators" aufgeführt sind.The compounds of the invention can either alone, in Mixture used with each other or with other active ingredients will. If necessary, other crop protection or damage  pesticide added depending on the desired purpose will. If there is a broadening of the spectrum of activity other herbicides can be added. At for example, are suitable as herbicidally active mixture partners those active ingredients that are described in Weed Abstracts, Vol. 40, No. 1, 1991 under the title "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators " are listed.

Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosie­ rung zu.A promotion of the intensity and speed of action can be achieved, for example, through additives that enhance the effects, such as organic Solvents, wetting agents and oils can be achieved. Such additions may therefore cause a reduction in the drug dose tion to.

Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mi­ schungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Ver­ dünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.The active compounds according to the invention or their Mi. in the form of preparations such as powders, sprinkling agents, Granules, solutions, emulsions or suspensions, with addition of liquid and / or solid carriers or Ver fertilizers and optionally adhesives, wetting agents, emulsifying agents and / or Dispersing aids applied.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclo­ hexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle. Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, cyclo hexanone, isophorone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, further Mineral oil fractions and vegetable oils.  

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Ben­ tonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.Minerals are suitable as solid carriers, for example Ben tonite, silica gel, talc, kaolin, attapulgite, limestone and herbal products, for example flour.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calci­ umligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfon­ säuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Form­ aldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzol­ sulfonsäuren und deren Salze.Examples of surface-active substances include calci umlignin sulfonate, polyethylene alkylphenyl ether, naphthalene sulfone acids and their salts, phenolsulfonic acids and their salts, form aldehyde condensates, fatty alcohol sulfates and substituted benzene sulfonic acids and their salts.

Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschie­ denen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispiels­ weise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirk­ stoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Träger­ stoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächen­ aktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the various The preparations can vary within wide limits. Example the agents contain about 10 to 90 percent by weight of active ingredient substance, about 90 to 10 weight percent liquid or solid carrier fabrics and possibly up to 20% by weight of surfaces active substances.

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low- Volume und Ultra-Low-Volume-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten. The funds can be distributed in the usual way to Example with water as a carrier in spray liquor quantities of about 100 up to 1000 liters / ha. An application of funds in the so-called low Volume and ultra-low-volume processes are just as possible as theirs Application in the form of so-called microgranules.  

Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchge­ führt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkom­ ponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird. These preparations can be prepared in a manner known per se and manner, for example by grinding or mixing methods leads. If desired, preparations of the individual com components are only mixed shortly before they are used, such as it, for example, in the so-called tank mix process in practice is carried out.  

Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Bei­ spiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:For the preparation of the various preparations, the following components are used:

A) SpritzpulverA) wettable powder

20 Gewichtsprozent Wirkstoff
35 Gewichtsprozent Bleicherde
8 Gewichtsprozent Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 Gewichtsprozent Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins
35 Gewichtsprozent Kieselsäure.20 percent by weight of active ingredient
35% by weight of bleaching earth
8 weight percent calcium salt of lignin sulfonic acid
2 percent by weight sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine
35 weight percent silica.

B) PasteB) paste

45 Gewichtsprozent Wirkstoff
5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat
15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid
2 Gewichtsprozent Spindelöl
10 Gewichtsprozent Polyethylenglycol
23 Gewichtsprozent Wasser.45 percent by weight of active ingredient
5% by weight sodium aluminum silicate
15 percent by weight cetyl polyglycol ether with 8 moles of ethylene oxide
2% by weight spindle oil
10% by weight polyethylene glycol
23 weight percent water.

C) EmulsionskonzentratC) Emulsion concentrate

20 Gewichtsprozent Wirkstoff
75 Gewichtsprozent Isophoron
5 Gewichtsprozent einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Lig­ ninsulfonsäure. 20 percent by weight of active ingredient
75 weight percent isophorone
5 percent by weight of a mixture based on the sodium salt of N-methyl-N-oleyl-taurine and the calcium salt of liginsulfonic acid.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungs­ gemäßen Verbindungen:The following examples illustrate the preparation of the Invention according connections:

Beispiel 1example 1 5-Amino-4-cyano-1-(1-methyl-5-trifluormethyl-3-pyrazolyl)-pyrazol5-amino-4-cyano-1- (1-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyrazolyl) pyrazole

0,85 g (4,72 mmol) 3-Hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol und 0,59 g (4,72 mmol) Ethoxymethylenmalondinitril in 10 ml Etha­ nol werden 10 Stunden bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 50°C gerührt. Nach Zugabe von 50 ml Essigester wird mit gesättigter Na­ triumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat ge­ trocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wird durch Säulenchromato­ graphie an Kieselgel (Hexan/Essigester) gereinigt.0.85 g (4.72 mmol) 3-hydrazino-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole and 0.59 g (4.72 mmol) of ethoxymethylene malononitrile in 10 ml of etha nol are 10 hours at room temperature and 2 hours at 50 ° C. touched. After adding 50 ml of ethyl acetate with saturated Na trium hydrogen carbonate solution, washed over sodium sulfate dries and evaporates. The crude product is by column chromatography graph on silica gel (hexane / ethyl acetate) cleaned.

Ausbeute: 0,48 g (39,7% der Theorie)
Fp.: 165-167°C.Yield: 0.48 g (39.7% of theory)
Mp: 165-167 ° C.

Herstellung der AusgangsverbindungenPreparation of the starting compounds 1. 3-Amino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol (I) und 5-Amino-1- methyl-3-trifluormethylpyrazol (II)1. 3-amino-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole (I) and 5-amino-1- methyl-3-trifluoromethylpyrazole (II)

Zu einer Lösung von 38,0 g (0,3 mol) 4,4,4-Trifluor-3-oxobutyro­ nitril in 150 ml Ethanol werden bei Raumtemperatur 13,8 g (0,3 mol) Methylhydrazin getropft. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt, anschließend werden die flüchtigen Bestand­ teile im Vakuum entfernt und der ölige Rückstand über Kieselgel (Essigester) filtriert. Zur Trennung der Isomeren wird das Rohpro­ dukt durch Säulenchromatographie an Aluminiumoxid (Hexan/Essig­ ester) gereinigt.To a solution of 38.0 g (0.3 mol) of 4,4,4-trifluoro-3-oxobutyro nitrile in 150 ml of ethanol are 13.8 g at room temperature (0.3 mol) of methylhydrazine was added dropwise. The reaction mixture is 3 hours heated to reflux, then volatile parts removed in vacuo and the oily residue over silica gel (Ethyl acetate) filtered. To separate the isomers, the crude pro  product by column chromatography on aluminum oxide (hexane / vinegar ester) cleaned.

Ausbeute: 3,2 g (6,5% der Theorie) an I; Fp.: 41°C
11,5 g (23% der Theorie) an II; Fp.: 91°CYield: 3.2 g (6.5% of theory) of I; Mp: 41 ° C
11.5 g (23% of theory) of II; Mp .: 91 ° C

2. 3-Hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol2. 3-hydrazino-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole

Zu einer Lösung aus 1,0 g (6,06 mmol) 3-Amino-1-methyl-5-trifluor­ methylpyrazol in 15 ml 6N Salzsäure werden bei 5°C 0,52 g (7,44 mmol) Natriumnitrit in 2 ml Wasser langsam zugetropft. Es wird 1,5 Stunden bei gleicher Temperatur nachgerührt. Anschließend werden 3,35 g (14,85 mmol) Zinnchlorid (SnCl2×2H2O) in 3 ml konzentrier­ ter Salzsäure zugetropft. Man läßt auf Raumtemperatur kommen, rührt 2 Stunden nach und stellt unter Eiskühlung mit 8N Natron­ lauge basisch. Der Rückstand wird mit Methylenchlorid extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Es werden 0,85 g 3-Hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol erhalten, die ohne wei­ tere Reinigung weiter umgesetzt werden.0.52 g (7.44 mmol) of sodium nitrite in 2 ml are added to a solution of 1.0 g (6.06 mmol) of 3-amino-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole in 15 ml of 6N hydrochloric acid at 5 ° C Water slowly added dropwise. The mixture is stirred for 1.5 hours at the same temperature. Then 3.35 g (14.85 mmol) of tin chloride (SnCl 2 × 2H 2 O) in 3 ml of concentrated hydrochloric acid are added dropwise. The mixture is allowed to come to room temperature, stirred for 2 hours and made alkaline with 8N sodium hydroxide solution while cooling with ice. The residue is extracted with methylene chloride, dried over sodium sulfate and concentrated. 0.85 g of 3-hydrazino-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole are obtained, which are reacted further without further purification.

Beispiel 2Example 2 5-Amino-1-(4-chlor-1-methyl-5-trifluormethyl-3-pyrazolyl)-4-cy­ anopyrazol5-amino-1- (4-chloro-1-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyrazolyl) -4-cy anopyrazole

1,4 g (6,5 mmol) 4-Chlor-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpy­ razol und 0,81 g (6,5 mmol) Ethoxymethylenmalondinitril in 20 ml Ethanol werden 10 Stunden bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 50°C gerührt. Nach Zugabe von 100 ml Essigester wird mit gesättig­ ter Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wird durch Säulenchroma­ tographie an Kieselgel (Methylenchlorid) gereinigt.1.4 g (6.5 mmol) of 4-chloro-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluoromethylpy razole and 0.81 g (6.5 mmol) of ethoxymethylene malononitrile in 20 ml  Ethanol will be at room temperature for 10 hours and at 2 hours 50 ° C stirred. After adding 100 ml of ethyl acetate, it is saturated with ter sodium bicarbonate solution washed over sodium sulfate dried and concentrated. The crude product is by column chromatography Topography on silica gel (methylene chloride) cleaned.

Ausbeute: 0,38 g (20% der Theorie)
Fp.: 183°C.Yield: 0.38 g (20% of theory)
Mp: 183 ° C.

Herstellung der AusgangsmaterialienProduction of raw materials 4-Chlor-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol4-chloro-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole

2,0 g (12,1 mmol) 3-Amino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol in 20 ml Acetonitril werden mit 1,8 g (13,3 mmol) Sulfurylchlorid ver­ setzt und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionsmi­ schung wird in eine wäßrige gesättigte Natriumhydrogencarbonatlö­ sung gegeben, mit Essigester extrahiert, über Natriumsulfat ge­ trocknet und eingeengt. Es werden 2,24 g 3-Amino-4-chlor-1-methyl- 5-trifluormethylpyrazol erhalten, die ohne weitere Reinigung zum 4-Chlor-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluormethylpyrazol wie unter 2. (Beispiel 1) beschrieben umgesetzt werden.2.0 g (12.1 mmol) 3-amino-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole in 20 ml Acetonitrile is mixed with 1.8 g (13.3 mmol) of sulfuryl chloride sets and stirred for 2 hours at room temperature. The reaction mi is in an aqueous saturated sodium bicarbonate solution solution, extracted with ethyl acetate, over sodium sulfate dries and evaporates. 2.24 g of 3-amino-4-chloro-1-methyl 5-trifluoromethylpyrazole obtained without further purification 4-chloro-3-hydrazino-1-methyl-5-trifluoromethylpyrazole as under 2. (Example 1) are implemented.

Ausbeute: 1,4 g.Yield: 1.4 g.

In analoger Verfahrensweise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:The following compounds are used in an analogous manner produced:

Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen:The following examples explain the possible applications of the compounds according to the invention:

Anwendungsbeispiel AExample of use A

Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit der aufgeführten Verbindung in einer Aufwandmenge von 0,03 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindung wurde zu die­ sem Zweck als Emulsion mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Hier zeigt zwei Wochen nach der Behand­ lung die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe Kulturpflanzen­ selektivität in Baumwolle (GOSHI) und Mais (ZEAMX) bei ausge­ zeichneter Wirkung gegen das Unkraut. Das Vergleichsmittel zeigte nicht die gleichhohe Selektivität.The plant species listed were in the greenhouse before Accumulation with the listed connection in one application rate treated of 0.03 kg of active ingredient / ha. The connection became the purpose as an emulsion with 500 liters of water / ha evenly above sprayed the plants. Here shows two weeks after treatment tion, the compound of the invention has a high crop selectivity in cotton (GOSHI) and corn (ZEAMX) at marked effect against weeds. The comparative showed not the same selectivity.

In der folgenden Tabelle bedeuten:In the following table mean:

0 = keine Schädigung
1 =  1- 24% Schädigung
2 = 25- 74% Schädigung
3 = 75- 89% Schädigung
4 = 90-100% Schädigung0 = no damage
1 = 1- 24% damage
2 = 25-74% damage
3 = 75- 89% damage
4 = 90-100% damage

GOSHI = Gossypium hirsutum
ZEAMX = Zea mays
IPOSS = Ipomoea purpurea
MATCH = Matricaria chamomilla
POLSS = Polygonum sp.
SOLSS = Solanum sp.
VERPE = Veronica persica
VIOSS = Viola sp. GOSHI = Gossypium hirsutum
ZEAMX = Zea mays
IPOSS = Ipomoea purpurea
MATCH = Matricaria chamomilla
POLSS = Polygonum sp.
SOLSS = Solanum sp.
VERPE = Veronica persica
VIOSS = Viola sp.

Claims (7)

1. Substituierte Pyrazolylpyrazole der allgemeinen Formel I in der
R1 C1-C4-Alkyl oder ein- oder mehrfach durch Halogen substitu­ iertes C1-C4-Alkyl,
R2 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkoxy, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylthio oder C1-C4-Alkoxy,
R3 Wasserstoff oder Halogen,
R4 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano oder die Gruppe -COOR6 oder -CONR7R8,
R6 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl und
R7 und R8 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Morpholinogruppe, eine Piperidinogruppe oder eine Pyrro­ lidinogruppe bilden, bedeuten. 1. Substituted pyrazolylpyrazoles of the general formula I in the
R 1 is C 1 -C 4 alkyl or mono- or poly-substitu iertes by halogen C 1 -C 4 alkyl,
R 2 is hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkylthio, C 1 -C 4 -alkoxy, mono- or polysubstituted by halogen-substituted C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkylthio or C 1 -C 4 alkoxy,
R 3 is hydrogen or halogen,
R 4 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl,
R 5 is hydrogen, nitro, cyano or the group -COOR 6 or -CONR 7 R 8 ,
R 6 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl and
R 7 and R 8 are hydrogen or C 1 -C 6 alkyl or
R 7 and R 8 together with the adjacent nitrogen atom form a morpholino group, a piperidino group or a pyrrolidino group. 2. Substituierte Pyrazolylpyrazole gemäß Anspruch 1 der allgemei­ nen Formel I, in der
R1 Methyl,
R2 Methyl, Trifluormethyl, Methylthio, Difluormethylthio, Methoxy oder Difluormethoxy,
R3 Wasserstoff oder Chlor,
R4 Wasserstoff oder Methyl,
R5 Wasserstoff, Nitro, Cyano oder die Gruppe -COOR6 oder -CONR7R8,
R6 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl und
R7 und R8 Wasserstoff, Methyl oder iso-Propyl oder
R7 und R8 gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Piperidinogruppe bilden, bedeuten.2. Substituted pyrazolylpyrazoles according to Claim 1 of the general formula I in which
R 1 is methyl,
R 2 is methyl, trifluoromethyl, methylthio, difluoromethylthio, methoxy or difluoromethoxy,
R 3 is hydrogen or chlorine,
R 4 is hydrogen or methyl,
R 5 is hydrogen, nitro, cyano or the group -COOR 6 or -CONR 7 R 8 ,
R 6 is hydrogen, methyl or ethyl and
R 7 and R 8 are hydrogen, methyl or isopropyl or
R 7 and R 8 together with the adjacent nitrogen atom form a piperidino group. 3. Verbindungen der allgemeinen Formel II in der R1, R2 und R3 die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit Ausnahme der Verbindungen, worin R1 Methyl oder Butyl und R2 Methyl ist, wenn R3 Wasserstoff bedeutet, als Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I. 3. Compounds of the general formula II in which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given in the general formula I, with the exception of the compounds in which R 1 is methyl or butyl and R 2 is methyl when R 3 is hydrogen, as intermediates for the preparation of compounds of general formula I. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • A) eine Verbindung der allgemeinen Formel II in der R1, R2 und R3 die unter der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der allge­ meinen Formel III in der R4 und R5 die unter der allgemeinen Formel I angege­ benen Bedeutungen haben und Y für C1-6-Alkoxygruppe, Hydroxy oder Halogen steht, oder falls R5 für Wasserstoff steht
  • B) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit 2-Halogenacrylnitrilen der Formel (IIIa), oder mit 2,3-Dihalogenpropionitrilen der Formel (IIIb), in denen Hal für Halogen steht, umsetzt.
4. A process for the preparation of compounds of general formula I, characterized in that
  • A) a compound of general formula II in which R 1 , R 2 and R 3 have the meanings given under the general formula I, with compounds of the general formula III in which R 4 and R 5 have the meanings given under general formula I and Y represents C 1-6 alkoxy group, hydroxy or halogen, or if R 5 represents hydrogen
  • B) a compound of the general formula II with 2-haloacrylonitriles of the formula (IIIa), or with 2,3-dihalopropionitriles of the formula (IIIb), in which Hal stands for halogen.
5. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2.5. Agents with herbicidal activity, characterized by a Content of at least one compound according to claims 1 and 2. 6. Mittel mit herbizider Wirkung gemäß Anspruch 5, in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.6. Agents with herbicidal activity according to claim 5, in a mixture with Carriers and / or auxiliaries. 7. Verwendung von Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zur Bekämpfung monokotyler und dikotyler Unkrautarten in landwirt­ schaftlichen Hauptkulturen.7. Use of compounds according to claims 1 and 2 for Control of monocot and dicot weeds in farmer main crops.
DE4137872A 1991-11-13 1991-11-13 New 3-(5-amino-1-pyrazolyl)pyrazole derivs. Granted DE4137872A1 (en)

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IL10367892A IL103678A (en) 1991-11-13 1992-11-06 Pyrazolylpyrazole derivatives processes for the preparation thereof and herbicidal compositions containing the same
IL11650795A IL116507A (en) 1991-11-13 1992-11-06 Pyrazole derivatives
TR92/1089A TR26513A (en) 1991-11-13 1992-11-09 PROCEDURES FOR INTERMEDIATE NEW PREPARED PIRASOLILPIRAZOLES AND USE AS HERBISID
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CA002123606A CA2123606C (en) 1991-11-13 1992-11-12 New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
AT92923586T ATE142625T1 (en) 1991-11-13 1992-11-12 SUBSTITUTED PYRAZOLYLPYRAZOLES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION, INTERMEDIATE PRODUCTS AND THEIR USE AS HERBICIDES
JP50897993A JP3333201B2 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Novel substituted pyrazolylpyrazoles, their preparation, intermediates and herbicides
US08/240,759 US5405829A (en) 1991-11-13 1992-11-12 Substituted pyrazolypyrazoles and their use as herbicides
EP92923586A EP0643700B1 (en) 1991-11-13 1992-11-12 New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
DK92923586.9T DK0643700T3 (en) 1991-11-13 1992-11-12
SK555-94A SK55594A3 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
ES92923586T ES2094380T3 (en) 1991-11-13 1992-11-12 NEW SUBSTITUTED PYRAZOLILPIRAZOLES, PROCEDURES FOR THEIR PREPARATION, AS WELL AS INTERMEDIATE COMPOUNDS, AND THEIR USE AS HERBICIDES.
AU29279/92A AU662771B2 (en) 1991-11-13 1992-11-12 New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, and their use as herbicides
KR1019940701593A KR100282758B1 (en) 1991-11-13 1992-11-12 The present invention relates to novel substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation and their use as intermediates and preparations (New Substituted Pyrazolylpyrazoles, Processes for Their Preparation, As Well As Intermediates, and Their Use As Herbicides)
RU9294027573A RU2094433C1 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Substituted pyrazolylpyrazoles 3-hydrazinopyrazoles, herbicidal composition, and method of controlling weeds
EP92250331A EP0542388A1 (en) 1991-11-13 1992-11-12 New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
HU9401460A HUT66844A (en) 1991-11-13 1992-11-12 New substituded pyrazolylpyrazoles process for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
DE69213769T DE69213769T2 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Substituted pyrazolylpyrazoles, process for their preparation, intermediates and their use as herbicides
PCT/EP1992/002623 WO1993010100A1 (en) 1991-11-13 1992-11-12 New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides
APAP/P/1992/000445A AP391A (en) 1991-11-13 1992-11-12 New substituted pyrazolylprazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides.
BR9206743A BR9206743A (en) 1991-11-13 1992-11-12 New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides.
MYPI92002068A MY110894A (en) 1991-11-13 1992-11-12 New pyrazolylpryrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and thier use as herbicides
RO94-00549A RO113984B1 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Pyrazolylpyrazoles derivatives and process for preparation and synthesis intermediates
CZ941186A CZ118694A3 (en) 1991-11-13 1992-11-12 Substituted pyrazolylpyrazoles, process of their preparation, use of such compounds as herbicidal agents and intermediates of the preparation process thereof
CN92114310A CN1033805C (en) 1991-11-13 1992-11-13 Substituted pyrazolyl pyrazole, its preparation process and intermediate, and application as herbicide
ZA928788A ZA928788B (en) 1991-11-13 1992-11-13 New substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation, as well as intermediates, and their use as herbicides.
PH45273A PH30135A (en) 1991-11-13 1992-11-13 Substituted pyrazolyl-pyrazoles and their use as herbicides
TW081109911A TW224936B (en) 1991-11-13 1992-12-10
BG98740A BG98740A (en) 1991-11-13 1994-04-28 Substituted pyrazolylpyrazoles, methods for their preparation, preparation of intermediate products and the usage of the compounds as herbicides
US08/366,054 US5556986A (en) 1991-11-13 1994-12-29 Pyrazole hydrazine compounds
AU24923/95A AU676802B2 (en) 1991-11-13 1995-07-12 Intermediates for use in preparing substituted pyrazolylpyrazoles
US08/690,496 US5668278A (en) 1991-11-13 1996-07-31 Bicyclic pyrazolo compounds
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0034945A2 (en) * 1980-02-26 1981-09-02 May & Baker Limited N-phenylpyrazole derivatives
EP0154115A1 (en) * 1984-01-24 1985-09-11 Bayer Ag Herbicidal compositions based on derivatives of pyrazoles

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0034945A2 (en) * 1980-02-26 1981-09-02 May & Baker Limited N-phenylpyrazole derivatives
EP0154115A1 (en) * 1984-01-24 1985-09-11 Bayer Ag Herbicidal compositions based on derivatives of pyrazoles

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