DE19630555A1 - Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives - Google Patents
Substituted pyrazolyl-pyrazole derivativesInfo
- Publication number
- DE19630555A1 DE19630555A1 DE19630555A DE19630555A DE19630555A1 DE 19630555 A1 DE19630555 A1 DE 19630555A1 DE 19630555 A DE19630555 A DE 19630555A DE 19630555 A DE19630555 A DE 19630555A DE 19630555 A1 DE19630555 A1 DE 19630555A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- hydrogen
- substituted
- halogen
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/38—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyrazolyl-pyrazolderivate, ihre Herstellung sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung.The invention relates to new substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, their preparation and Intermediates for their preparation and their use as agents with herbicidal activity.
Es ist bereits bekannt, daß Pyrazole herbizide Eigenschaften besitzen (WO 9408999).It is already known that pyrazoles have herbicidal properties (WO 9408999).
Häufig ist jedoch die Herbizidwirkung der bekannten Verbindungen nicht ausreichend, oder es treten Selektivitätsprobleme in landwirtschaftlichen Hauptkulturen auf.Often, however, the herbicidal activity of the known compounds is insufficient, or it is selectivity problems arise in main agricultural crops.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen substituierten Pyrazolderivaten, die diese Nachteile nicht aufweisen und die in ihren biologischen Eigenschaften den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.The object of the present invention is to provide new substituted ones Pyrazole derivatives that do not have these disadvantages and that in their biological Properties are superior to previously known compounds.
Es wurde nun gefunden, daß substituierte Pyrazolderivate der allgemeinen Formel IIt has now been found that substituted pyrazole derivatives of the general formula I
in der
R¹ C₁-C₄-Alkyl,
R² C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxy,
ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio,
C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
R¹ und R² gemeinsam die Gruppe -(CH)₂)m- bilden,
R³ Wasserstoff oder Halogen,
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁵ Wasserstoff, Nitro, Cyano, -COOR⁷, die Gruppein the
R¹ C₁-C₄ alkyl,
R² C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, C₁-C₄-alkylsulfonyl, C₁-C₄-alkoxy, mono- or polysubstituted by halogen-substituted C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, C₁-C₄-alkylsulfonyl or C₁-C₄-alkoxy,
R¹ and R² together form the group - (CH) ₂) m -,
R³ is hydrogen or halogen,
R⁴ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl,
R⁵ hydrogen, nitro, cyano, -COOR⁷, the group
R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl,
C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, ein oder mehrfach durch Halogen, Hydroxy, Cyano,
C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, mit C₁-C₄-
Alkylcarbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl,
ein oder mehrfach durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₁-C₈-Alkyl,
C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, wobei gegebenenfalls Cycloalkyl ein- oder
mehrfach durch Methyl substituiert sein kann,
Phenyl, Benzyl, ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder
Halo-C₁-C₄-alkyl substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁸ und R⁹ gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Morpholinogruppe, eine
Piperidinogruppe oder eine Pyrrolidinogruppe bilden,
R¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄-
Alkyl,
X Sauerstoff oder Schwefel ist,
bedeuten, eine gegenüber den bekannten Verbindungen bessere herbizide Wirksamkeit
besitzen.R⁶ hydrogen, C₁-C₆-alkyl, C₃-C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl, one or more times by halogen, hydroxy, cyano, C₁ -C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, C₁-C₄-alkylcarbonyl substituted with C₁-C₆-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl, one or more times by oxygen or Sulfur-interrupted C₁-C₈-alkyl, C₃-C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, where cycloalkyl can optionally be substituted one or more times by methyl,
Phenyl, benzyl, phenyl or benzyl substituted one or more times by halogen, nitro, cyano, C₁-C₄alkoxy or halo-C₁-C₄alkyl,
R⁷, R⁸ and R⁹ independently of one another are hydrogen or C₁-C₄-alkyl,
R⁸ and R⁹ together with the adjacent nitrogen atom form a morpholino group, a piperidino group or a pyrrolidino group,
R¹⁰ is hydrogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄- alkyl substituted one or more times by halogen,
X is oxygen or sulfur,
mean have a better herbicidal activity compared to the known compounds.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, bei denen
R¹ Methyl,
R² Difluormethoxy oder Trifluormethyl,
R¹ und R² gemeinsam die Gruppe -(CH₂)₄- bilden,
R³ Chlor oder Brom,
R⁴ Wasserstoff
R⁵Nitro oder Cyano
R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl oder durch Cyano, C₁-C₄-
Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl
bedeuten.Preferred compounds of the formula I are those in which
R1 methyl,
R² difluoromethoxy or trifluoromethyl,
R¹ and R² together form the group - (CH₂) ₄-,
R³ chlorine or bromine,
R⁴ hydrogen
R⁵Nitro or Cyano
R⁶ is hydrogen, C₁-C₆-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl or C₁-C₆-alkyl substituted by cyano, C₁-C₄-alkoxy or C₁-C₄-alkoxycarbonyl
mean.
Der Begriff "Alkyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen.The term "alkyl" stands for a straight or branched chain of carbon atoms.
Der Begriff "Alkenyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen die durch Doppelbindungen ein- oder mehrfach unterbrochen ist.The term "alkenyl" stands for a straight or branched chain of carbon atoms which is interrupted one or more times by double bonds.
Der Begriff "Alkinyl" steht für eine geradlinige oder verzweigte Kette von Kohlenstoffatomen, die durch Dreifachbindungen ein- oder mehrfach unterbrochen ist.The term "alkynyl" stands for a straight or branched chain of carbon atoms, which is interrupted one or more times by triple bonds.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich herstellen, indem manThe compounds of general formula I according to the invention can be prepared by one
- A) eine Verbindung der allgemeinen Formel II in der R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem geeigneten Formylierungsreagens umsetzt zu Verbindungen der allgemeinen Formel Ia in der R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R⁶ für Wasserstoff steht oderA) a compound of general formula II in which R¹, R², R³, R⁴ and R⁵ have the meanings given in the general formula I, reacted with a suitable formylation reagent to give compounds of the general formula Ia in which R¹, R², R³, R⁴ and R⁵ have the meanings given in the general formula I and R⁶ is hydrogen or
- B) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ia, in der HR¹-R⁵ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem geeigneten Alkylierungsmittel der allgemeinen Formel II R⁶-Z (II)in der R⁶ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen hat und Z für eine Fluchtgruppe steht, in Gegenwart einer Base umsetzt oderB) a compound of general formula Ia, in which HR¹-R⁵ in general formula I. have the meanings given, with a suitable alkylating agent general formula II R⁶-Z (II) in which R⁶ has the meanings given in the general formula I and Z for one Escape group stands, in the presence of a base or
- C) eine Verbindung der allgemeinen Formel III in der R¹-R⁶ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem geeigneten Formylierungsreagens umsetzt oderC) a compound of the general formula III in which R¹-R⁶ have the meanings given in the general formula I, reacted with a suitable formylating reagent or
- D) eine Verbindung der allgemeinen Formel IV in der R¹-R³ die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, erst mit einem geeigneten Formylierungsreagens umsetzt und anschließend dann nitriert oderD) a compound of the general formula IV in which R¹-R³ have the meanings given in the general formula I, first reacted with a suitable formylation reagent and then nitrated or
- E) falls R² für C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl steht, eine Verbindung der allgemeinen Formel IIa in der R¹, R³, R⁴ und R⁵ die in der Formel I angegebene Bedeutung haben und R¹¹ für C₁-C₄- Alkyl oder ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄-Alkyl steht, mit einem Oxidationsmittel umsetzt.E) if R² is C₁-C₄-alkylsulfinyl, C₁-C₄-alkylsulfonyl, mono- or polysubstituted by halogen, C₁-C₄-alkylsulfinyl or C₁-C₄-alkylsulfonyl, a compound of the general formula IIa in which R¹, R³, R⁴ and R⁵ have the meaning given in the formula I and R¹¹ is C₁-C₄-alkyl or C₁-C₄-alkyl which is mono- or polysubstituted by halogen, reacted with an oxidizing agent.
Als Oxidationsmittel können zum Beispiel Wasserstoffperoxid, Perbenzoesäuren, Natriumperjodat oder Kaliumpermanganat verwendet werden.For example, hydrogen peroxide, perbenzoic acids, Sodium periodate or potassium permanganate can be used.
Als Formylierungsmittel können zum Beispiel Essigsäureameisensäureanhydrid oder Ameisensäure verwendet werden.For example, acetic acid formic anhydride or Formic acid can be used.
Als Nitrierungsmittel können zum Beispiel konz. Salpetersäure oder Mischungen von rauchender Salpetersäure mit konz. Schwefelsäure eingesetzt werden.As a nitrating agent, for example, conc. Nitric acid or mixtures of fuming nitric acid with conc. Sulfuric acid can be used.
Die Reaktionen werden zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man die Verbindungen bei Temperaturen zwischen -30 und 150°C zur Reaktion bringt.The reactions are conveniently carried out so that the compounds Temperatures between -30 and 150 ° C to react.
Als Basen können zum Beispiel Alkali- und Erdalkalihydroxide, Alkali- und Erdalkalicarbonate und -hydrogencarbonate, Alkoholate, Alkalihydride, tertiäre aliphatische und aromatische Amine, wie Triethylamin und Pyridin sowie heterocyclische Basen eingesetzt werden.As bases, for example, alkali and alkaline earth hydroxides, alkali and alkaline earth carbonates and hydrogen carbonates, alcoholates, alkali hydrides, tertiary aliphatic and aromatic Amines such as triethylamine and pyridine and heterocyclic bases can be used.
Fluchtgruppen sind im Rahmen der verwendeten Verfahren zum Beispiel Brom, Chlor oder Jod.Escape groups are, for example, bromine, chlorine or in the context of the processes used Iodine.
Die Umsetzung gemäß den Verfahrensvarianten A) und B) kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden, wobei im Bedarfsfall solche Lösungs- beziehungsweise Verdünnungsmittel zum Einsatz kommen, die gegenüber den jeweiligen Reaktanden inert sind. Beispiele für solche Lösungsmittel beziehungsweise Verdünnungsmittel sind aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, Ether, wie zum Beispiel Diethylether, 1,4- Dioxan und Tetrahydrofuran, Nitrile, wie zum Beispiel Acetonitril, Amide, wie zum Beispiel Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidon, oder Sulfoxide, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid.The reaction according to process variants A) and B) can be carried out with or without a solvent be carried out, if necessary such solution or Diluents are used which are inert to the respective reactants are. Examples of such solvents or diluents are aliphatic, alicyclic and aromatic hydrocarbons, such as hexane, Cyclohexane, petroleum ether, benzene, toluene, xylene, ethers, such as, for example, diethyl ether, 1,4- Dioxane and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile, amides such as Dimethylformamide, dimethylacetamide or N-methylpyrrolidone, or sulfoxides, such as Example dimethyl sulfoxide.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formeln II und III sind bekannt. Ihre Herstellung ist in EP 542388 und WO 9408999 beschrieben. The compounds of general formulas II and III used as starting material are known. Their manufacture is described in EP 542388 and WO 9408999.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel IIa lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formeln V oder VIThe compounds of general formula IIa used as starting material can be produce by using compounds of the general formulas V or VI
in denen R¹, R², R³ und m die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben, nach an sich bekannten Verfahren, wie sie z. B. in JP 621 58 260 beschrieben sind, aus Verbindungen der allgemeinen Formeln VII bzw. VIII herstellt.in which R¹, R², R³ and m have the meanings given in the general formula I. have, according to known methods, such as. B. are described in JP 621 58 260, from compounds of the general formulas VII and VIII.
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln VII und VIII, in denen R¹, R² und m die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R³ für Halogen steht, lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel VII oder VIII, in der R³ für Wasserstoff steht, mit einem Halogenierungsmittel umsetzt.The compounds of general formulas VII and VIII, in which R¹, R² and m are those in the general formula I have the meanings given and R³ is halogen are prepared by using compounds of the general formula VII or VIII in which R³ is Hydrogen is reacted with a halogenating agent.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel VII, in der R¹, R², R³ und m die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben, lassen sich herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel VIII mit einem Oxidationsmittel umsetzt.The compounds of general formula VII, in which R¹, R², R³ and m are those in general Formula I have the meaning given, can be prepared by compounds of general formula VIII with an oxidizing agent.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel VIII, in der R¹ und R² die in der allgemeinen Formel I angegebenen Bedeutungen haben und R³ für Wasserstoff steht, lassen sich herstellen, indem entweder eine Verbindung der Formel IXThe compounds of general formula VIII, in which R¹ and R² are those in general Formula I have the meanings given and R³ is hydrogen, can produce by either a compound of formula IX
mit einem Hydrazin der Formel Xwith a hydrazine of formula X
R¹NHNH₂ (X)R¹NHNH₂ (X)
wobei R¹ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, zuerst zu einer Verbindung der allgemeinen Formel XIwherein R¹ has the meaning given in general formula I, optionally in Presence of a solvent, first to a compound of general formula XI
in der R¹ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, umsetzt und anschließend mit einer Verbindung der allgemeinen Formel XIIin which R 1 has the meaning given in general formula I, and then with a compound of general formula XII
R²Y (XII)R²Y (XII)
in der R² die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und Y für eine Fluchtgruppe, wie zum Beispiel Chlor oder Brom steht, reagieren läßt und die so erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel XIIIin which R² has the meaning given in the general formula I and Y for a Escape group, such as chlorine or bromine, can react and the so obtained Compound of general formula XIII
nach literaturbekannten Methoden (siehe z. B. Zeitschrift für Chemie 420, (1968) verseift und
decarboxyliert
oder eine Verbindung der allgemeinen Formel XIVaccording to methods known from the literature (see, for example, Zeitschrift für Chemie 420, (1968) saponified and decarboxylated
or a compound of the general formula XIV
in der R² die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat, mit einem Hydrazin der Formel X, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie zum Beispiel Wasser, zu einer Verbindung der allgemeinen Formel XIII umsetzt.in which R² has the meaning given in the general formula I, with a hydrazine Formula X, optionally in the presence of a solvent, such as water a compound of the general formula XIII.
Die zur Herstellung dieser Zwischenprodukte benötigten Ausgangsmaterialien sind bekannt oder lassen sich analog zu an sich bekannten Verfahren herstellen.The starting materials required for the production of these intermediates are known or can be prepared analogously to processes known per se.
Die Herstellung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden, wobei im Bedarfsfall die oben erwähnten Lösungsmittel zum Einsatz kommen.The preparation can be carried out with or without a solvent, if necessary the solvents mentioned above are used.
Als Oxidationsmittel können zum Beispiel Wasserstoffperoxid, Perbenzoesäuren, Natriumperiodat oder Kaliumpermanganat verwendet werden.For example, hydrogen peroxide, perbenzoic acids, Sodium periodate or potassium permanganate can be used.
Als Halogenierungsmittel können zum Beispiel Sulfurylchlorid, Natriumhypochlorid, N- Chlorsuccinimid, N-Bromsuccinimid, Brom oder Chlor verwendet werden.Examples of halogenating agents which can be used are sulfuryl chloride, sodium hypochlorite, N- Chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, bromine or chlorine can be used.
Als Basen können z. B. Alkali- und Erdalkalihydroxide, Natriummethanolat, Alkalihydride, Alkali- und Erdalkalicarbonat, tertiäre aliphatische und aromatische Amine, wie Triethylamin und Pyridin, sowie heterocyclische Basen eingesetzt werden. Die Reaktionen werden bei einer Temperatur zwischen -30 und 150° C durchgeführt. As bases z. B. alkali and alkaline earth metal hydroxides, sodium methoxide, alkali metal hydrides, alkali and Alkaline earth carbonate, tertiary aliphatic and aromatic amines, such as triethylamine and Pyridine, and heterocyclic bases are used. The reactions are one Temperature between -30 and 150 ° C carried out.
Die Aufarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in der üblichen Art und Weise. Eine Aufreinigung erfolgt durch Kristallisation oder Säulenchromatographie.The compounds according to the invention are worked up in the customary manner. Purification is carried out by crystallization or column chromatography.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farblose oder schwach gelb gefärbte kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie zum Beispiel Methylenchlorid oder Chloroform, Ethern, wie zum Beispiel Diethylether oder Tetrahydrofuran, Alkoholen, wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol, Ketonen, wie zum Beispiel Aceton oder Butanon, Amiden, wie zum Beispiel Dimethylformamid, oder auch Sulfoxiden, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid, sind.The compounds according to the invention are generally colorless or slightly yellow colored crystalline or viscous substances, some of which are readily soluble in chlorinated Hydrocarbons such as methylene chloride or chloroform, ethers such as Example diethyl ether or tetrahydrofuran, alcohols such as methanol or Ethanol, ketones such as acetone or butanone, amides such as Dimethylformamide, or also sulfoxides, such as dimethyl sulfoxide.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz ist in verschiedenen Kulturen möglich, z. B. in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Mais, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Einzelne Verbindungen sind auch als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle Soja, Mais und Getreide geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie z. B. in Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen eingesetzt werden.The compounds according to the invention show a good herbicidal action in broadleaved Weeds and grasses. A selective use is possible in different cultures, e.g. B. in rapeseed, beets, soybeans, cotton, rice, corn, barley, wheat and others Cereals. Individual compounds are also available as selective herbicides in beets, cotton Suitable for soy, corn and cereals. Likewise, weed control compounds in permanent crops, such as B. in forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, Tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants are used.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. bei den folgenden Pflanzengattungen
verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen wie Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca,
Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus,
Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und
Chrysanthemum;
Monokotyle Unkräuter der Gattungen wie Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum,
Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria,
Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.The compounds of the invention can e.g. B. can be used in the following plant species:
Dicotyledon weeds of the genera such as Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsiumum, Soncham , Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea and Chrysanthemum;
Monocotyledonous weeds of the genera such as Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum and Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.Depending on the type of application, the application rates fluctuate between pre- and post-emergence 0.001 to 5 kg / ha.
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.A promotion of the intensity and speed of action can, for example, by Effect-enhancing additives such as organic solvents, wetting agents and oils can be achieved. Such additives may therefore allow the active ingredient dosage to be reduced.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft- Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt. The active compounds according to the invention or their mixtures are expediently in the form of Preparations such as powders, sprinkling agents, granules, solutions, emulsions or Suspensions, with the addition of liquid and / or solid carriers respectively Diluents and optionally adhesive, wetting, emulsifying and / or dispersing aids applied.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlen wasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.Suitable liquid carriers are, for example, aliphatic and aromatic carbons Hydrogen, such as benzene, toluene, xylene, cyclohexanone, isophorone, dimethyl sulfoxide, Dimethylformamide, mineral oil fractions and vegetable oils.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, wie zum Beispiel Bentonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, wie zum Beispiel Mehle.Suitable solid carriers are minerals, such as bentonite, silica gel, talc, Kaolin, attapulgite, limestone and vegetable products such as flour.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.Calcium lignin sulfonate is one example of surfactants Polyethylene alkylphenyl ether, naphthalenesulfonic acids and their salts, phenolsulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, fatty alcohol sulfates and substituted Benzenesulfonic acids and their salts.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the various preparations can vary widely Limits vary. For example, the agents contain about 10 to 90 percent by weight Active ingredient, about 90 to 10 weight percent liquid or solid carriers as well optionally up to 20 percent by weight of surfactants.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.The agents can be applied in the customary manner, for example using water as Carrier in spray liquor quantities from about 100 to 1000 liters / ha. An application of funds in So-called low-volume and ultra-low processes are just as possible as their application in Form of so-called microgranules.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.The preparation of these preparations can be carried out in a manner known per se, for example be carried out by grinding or mixing processes. If you can Preparations of the individual components are also only mixed shortly before they are used, as it is done in practice, for example, using the so-called tank mix method.
Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen. The following examples describe the preparation of the invention Links.
Zu 76,32 g (1,77 mol) Ameisensäure werden unter Rühren bei 5-8°C 147 g (1,44 mol)
Essigsäureanhydrid innerhalb 15 Minuten getropft. Anschließend wird 2 Stunden auf 60°C
erwärmt. Nach dem Abkühlen wird diese Lösung in eine Suspension aus 116,5 g (0,44 mol)
5-Amino-(3-chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo-[1,5-a]-pyridin-2-yl)-4--pyrazolcarbonsäurenitril in
850 ml Acetonitril getropft. Es wird 20 Stunden bei Raumtemperatur und 4 Stunden bei 60°C
gerührt. Die Reaktionsmischung wird eingeengt, der Rückstand unter Rühren in eine eiskalte
Lösung aus 290 g (2,1 mol) Kaliumcarbonat in 3 l Wasser gegeben, eine Stunde gerührt, der
Feststoff abgesaugt und zweimal mit je 2 l Wasser gewaschen. Der Feststoff wird bei 50°C
(200 mbar) getrocknet und anschließend aus Methanol umkristallisiert.
Ausbeute: 80,6 g (62,5% der Theorie)
Fp.: 186°C147 g (1.44 mol) of acetic anhydride are added dropwise to 76.32 g (1.77 mol) of formic acid with stirring at 5-8 ° C. in the course of 15 minutes. The mixture is then heated to 60 ° C for 2 hours. After cooling, this solution is suspended in 116.5 g (0.44 mol) of 5-amino- (3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo- [1,5-a] pyridine-2 -yl) -4 - pyrazolecarbonitrile added dropwise in 850 ml of acetonitrile. The mixture is stirred at room temperature for 20 hours and at 60 ° C. for 4 hours. The reaction mixture is concentrated, the residue is added with stirring to an ice-cold solution of 290 g (2.1 mol) of potassium carbonate in 3 l of water, stirred for one hour, the solid is filtered off with suction and washed twice with 2 l of water each time. The solid is dried at 50 ° C. (200 mbar) and then recrystallized from methanol.
Yield: 80.6 g (62.5% of theory)
Mp .: 186 ° C
Eine Suspension aus 66,8 g (0,23 mol) 1-(3-Chlor-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo-[1,5-a]-pyridin-2-
yl)-5-formylamino-4-pyrazolcarbonsäurenitril, 37,3 g (0,27 mol) Kaliumcarbonat und einer
Spatelspitze Kaliumjodid in 500 ml Dimethylformamid werden 30 Minuten bei einer
Badtemperatur von 80°C gerührt. Anschließend werden 32,12 g (0,27 mol, 30,07 ml) 3-Brom-
1-propin (80%ige Lösung in Toluol) zugetropft und 3 Stunden nachgerührt. Die
Reaktionsmischung wird in Wasser gegeben, mit Essigester extrahiert, über Natriumsulfat
getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird erst aus Diisopropylether und dann aus Methyl
tert.-butylether umkristallisiert.
Ausbeute: 47,8 g (63,2% der Theorie)
Fp.: 116-117°C
A suspension of 66.8 g (0.23 mol) of 1- (3-chloro-4,5,6,7-tetrahydropyrazolo- [1,5-a] pyridin-2-yl) -5-formylamino-4 pyrazolecarbonitrile, 37.3 g (0.27 mol) of potassium carbonate and a spatula tip of potassium iodide in 500 ml of dimethylformamide are stirred at a bath temperature of 80 ° C. for 30 minutes. Then 32.12 g (0.27 mol, 30.07 ml) of 3-bromo-1-propyne (80% solution in toluene) are added dropwise and the mixture is stirred for 3 hours. The reaction mixture is poured into water, extracted with ethyl acetate, dried over sodium sulfate and concentrated. The residue is recrystallized first from diisopropyl ether and then from methyl tert-butyl ether.
Yield: 47.8 g (63.2% of theory)
Mp .: 116-117 ° C
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt, wobei die Herstellung der mit *) gekennzeichneten Verbindungen bereits zuvor beschrieben ist:The following compounds are prepared in an analogous manner, the preparation of the Connections marked with *) have already been described:
Das nachfolgende Anwendungsbeispiel erläutert die Erfindung:The following application example explains the invention:
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen durch Pipettieren auf eine Wasseroberfläche von ca. 170 cm² appliziert, wobei die Testpflanzen sowohl im Vorauflauf als auch im 1-3-Blattstadium eingesetzt wurden.The compounds listed in the table were pipetted on in the greenhouse applied a water surface of about 170 cm², the test plants both in Pre-emergence as well as in the 1-3 leaf stage were used.
Nach 2 Wochen zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen wichtige Reisunkräuter stark wirksam und gleichzeitig selektiv zu Wasserreis sind.After 2 weeks it was found that the compounds of the invention were important Rice weeds are highly effective and at the same time are selective to water rice.
Claims (5)
R¹ C₁-C₄-Alkyl,
R² C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkoxy, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R¹ und R² gemeinsam die Gruppe -(CH)₂)m- bilden,
R³ Wasserstoff oder Halogen,
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁵ Wasserstoff, Nitro, Cyano, -COOR⁷, die Gruppe R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl-C₁ -C₄-alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, ein oder mehrfach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, mit C₁-C₄- Alkylcarbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl, ein oder mehrfach durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl, C₃-C₇-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, wobei gegebenenfalls Cycloalkyl ein- oder mehrfach durch Methyl substituiert sein kann,
Phenyl, Benzyl, ein- oder mehrfach durch Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder Halo-C₁-C₄-alkyl substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R⁸ und R⁹ gemeinsam mit dem benachbarten Stickstoffatom eine Morpholinogruppe, eine Piperidinogruppe oder eine Pyrrolidinogruppe bilden,
R¹⁰ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, ein- oder mehrfach durch Halogen substituiertes C₁-C₄- Alkyl,
X Sauerstoff oder Schwefel ist, bedeuten. 1. Substituted pyrazole derivatives of the general formula I in the
R¹ C₁-C₄ alkyl,
R² C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, C₁-C₄-alkylsulfonyl, C₁-C₄-alkoxy, mono- or polysubstituted by halogen-substituted C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkylsulfinyl, C₁-C₄-alkylsulfonyl or C₁-C₄-alkoxy, R¹ and R² together form the group - (CH) ₂) m -,
R³ is hydrogen or halogen,
R⁴ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl,
R⁵ hydrogen, nitro, cyano, -COOR⁷, the group R⁶ hydrogen, C₁-C₆-alkyl, C₃-C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl, one or more times by halogen, hydroxy, cyano, C₁ -C₄-alkoxy, C₁-C₄-alkylthio, C₁-C₄-alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, C₁-C₄-alkylcarbonyl substituted with C₁-C₆-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl, one or more times by oxygen or Sulfur-interrupted C₁-C₈-alkyl, C₃-C₇-cycloalkyl, C₃-C₇-cycloalkyl-C₁-C₄-alkyl, where cycloalkyl can optionally be substituted one or more times by methyl,
Phenyl, benzyl, phenyl or benzyl substituted one or more times by halogen, nitro, cyano, C₁-C₄alkoxy or halo-C₁-C₄alkyl,
R⁷, R⁸ and R⁹ independently of one another are hydrogen or C₁-C₄-alkyl,
R⁸ and R⁹ together with the adjacent nitrogen atom form a morpholino group, a piperidino group or a pyrrolidino group,
R¹⁰ is hydrogen, C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄- alkyl substituted one or more times by halogen,
X is oxygen or sulfur.
R¹ Methyl,
R² Difluormethoxy oder Trifluormethyl,
R¹ und R² gemeinsam die Gruppe -(CH₂)₄- bilden,
R³Chlor oder Brom,
R⁴ Wasserstoff
R⁵Nitro oder Cyano
R⁶ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₃-C₆-Alkinyl oder durch Cyano, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes C₁-C₆-Alkyl bedeuten.2. Compounds of formula I in which
R1 methyl,
R² difluoromethoxy or trifluoromethyl,
R¹ and R² together form the group - (CH₂) ₄-,
R³ chlorine or bromine,
R⁴ hydrogen
R⁵Nitro or Cyano
R⁶ is hydrogen, C₁-C₆-alkyl, C₂-C₆-alkenyl, C₃-C₆-alkynyl or C₁-C₆-alkyl substituted by cyano, C₁-C₄-alkoxy or C₁-C₄-alkoxycarbonyl.
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19630555A DE19630555A1 (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives |
| BR9710494A BR9710494A (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Pyrazolyl-pyrazole derivatives substituted for their preparation and use as an herbicidal agent |
| PCT/EP1997/003570 WO1998003506A1 (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as agents with a herbicidal effect |
| KR1019997000315A KR20000067879A (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as agents with a herbicidal effect |
| JP10506487A JP2000515142A (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted pyrazolylpyrazole derivatives, their preparation and their use as herbicides |
| EP97937465A EP0915873A1 (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as agents with a herbicidal effect |
| CN97196518A CN1225635A (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their prepn. and their use as agents with herbicidal effect |
| TR1999/00065T TR199900065T2 (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives |
| AU40094/97A AU4009497A (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation nd their use as agents with a herbicidal effect |
| CA002261125A CA2261125A1 (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as agents with a herbicidal effect |
| PL97331287A PL331287A1 (en) | 1996-07-18 | 1997-07-07 | Substituted derivatives of pyrazoyl-pyrazole, method of obtaining them and their application as herbicides |
| IDP972404A ID17533A (en) | 1996-07-18 | 1997-07-10 | PIRAZOLILPIRAZOL SUBSTITUTION PROCESSING IN THE PRODUCTION AND USE AS A HERBICIDE |
| TW086110082A TW355124B (en) | 1996-07-18 | 1997-07-16 | Substituted pyrazolylpyrazole derivatives and their use as herbicides |
| ZA9706329A ZA976329B (en) | 1996-07-18 | 1997-07-17 | Substituted pyrazolylpyrazole derivatives, process for their preparation, and their use as herbicides. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19630555A DE19630555A1 (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19630555A1 true DE19630555A1 (en) | 1998-01-22 |
Family
ID=7801171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19630555A Withdrawn DE19630555A1 (en) | 1996-07-18 | 1996-07-18 | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0915873A1 (en) |
| JP (1) | JP2000515142A (en) |
| KR (1) | KR20000067879A (en) |
| CN (1) | CN1225635A (en) |
| AU (1) | AU4009497A (en) |
| BR (1) | BR9710494A (en) |
| CA (1) | CA2261125A1 (en) |
| DE (1) | DE19630555A1 (en) |
| ID (1) | ID17533A (en) |
| PL (1) | PL331287A1 (en) |
| TR (1) | TR199900065T2 (en) |
| TW (1) | TW355124B (en) |
| WO (1) | WO1998003506A1 (en) |
| ZA (1) | ZA976329B (en) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR097245A1 (en) * | 2013-08-09 | 2016-03-02 | Kyoyu Agri Co Ltd | DERIVED FROM SUBSTITUTED PIRAZOLILPIRAZOL AND ITS EMPLOYMENT AS A HERBICIDE |
| JP6128556B2 (en) * | 2013-08-13 | 2017-05-17 | 協友アグリ株式会社 | Substituted pyrazolylpyrazole derivatives and their use as herbicides |
| JP6128555B2 (en) | 2013-08-13 | 2017-05-17 | 協友アグリ株式会社 | Substituted pyrazolylpyrazole derivatives and their use as herbicides |
| JP6097655B2 (en) * | 2013-08-13 | 2017-03-15 | 協友アグリ株式会社 | Substituted pyrazolylpyrazole derivatives and their use as herbicides |
| AR103467A1 (en) * | 2015-01-23 | 2017-05-10 | Kyoyu Agri Co Ltd | DERIVED FROM SUBSTITUTED PIRAZOLILPIRAZOL AND ITS EMPLOYMENT AS A HERBICIDE |
| TWI695835B (en) * | 2015-01-23 | 2020-06-11 | 日商協友股份有限公司 | Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use of same as herbicide |
| TW201632521A (en) * | 2015-01-23 | 2016-09-16 | 協友股份有限公司 | Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use of same as herbicide |
| AR103473A1 (en) * | 2015-01-23 | 2017-05-10 | Kyoyu Agri Co Ltd | DERIVED FROM SUBSTITUTED PIRAZOLILPIRAZOL AND ITS EMPLOYMENT AS A HERBICIDE |
| TW201630909A (en) * | 2015-01-23 | 2016-09-01 | 協友股份有限公司 | Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use of same as herbicide |
| TW201630908A (en) | 2015-01-23 | 2016-09-01 | 協友股份有限公司 | Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use of same as herbicide |
| CN107540670B (en) * | 2016-06-23 | 2021-08-13 | 湖北相和精密化学有限公司 | Preparation method of 1- (3-chloropyrazolo [1,5a ] -4,5,6, 7-tetrahydropyridine-2-yl) -5-methylamine pyrazole-4-carbonitrile |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL103678A (en) * | 1991-11-13 | 1996-09-12 | Schering Ag | Pyrazolylpyrazole derivatives processes for the preparation thereof and herbicidal compositions containing the same |
| DK0663913T3 (en) * | 1992-10-12 | 1999-05-03 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | New substituted pyrazole derivatives, methods for their preparation and their use as herbicides |
| DE4435373A1 (en) * | 1994-09-22 | 1996-03-28 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as agents with herbicidal activity |
| DE19532347A1 (en) * | 1995-09-04 | 1997-03-06 | Bayer Ag | 4-thiocarbamoyl-1- (3-pyrazolyl) pyrazole |
-
1996
- 1996-07-18 DE DE19630555A patent/DE19630555A1/en not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-07-07 AU AU40094/97A patent/AU4009497A/en not_active Abandoned
- 1997-07-07 BR BR9710494A patent/BR9710494A/en not_active Application Discontinuation
- 1997-07-07 CN CN97196518A patent/CN1225635A/en active Pending
- 1997-07-07 JP JP10506487A patent/JP2000515142A/en active Pending
- 1997-07-07 EP EP97937465A patent/EP0915873A1/en not_active Withdrawn
- 1997-07-07 CA CA002261125A patent/CA2261125A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-07 TR TR1999/00065T patent/TR199900065T2/en unknown
- 1997-07-07 KR KR1019997000315A patent/KR20000067879A/en not_active Application Discontinuation
- 1997-07-07 WO PCT/EP1997/003570 patent/WO1998003506A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-07-07 PL PL97331287A patent/PL331287A1/en unknown
- 1997-07-10 ID IDP972404A patent/ID17533A/en unknown
- 1997-07-16 TW TW086110082A patent/TW355124B/en active
- 1997-07-17 ZA ZA9706329A patent/ZA976329B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4009497A (en) | 1998-02-10 |
| WO1998003506A1 (en) | 1998-01-29 |
| BR9710494A (en) | 1999-08-17 |
| ZA976329B (en) | 1998-01-19 |
| CA2261125A1 (en) | 1998-01-29 |
| PL331287A1 (en) | 1999-07-05 |
| TR199900065T2 (en) | 1999-04-21 |
| JP2000515142A (en) | 2000-11-14 |
| EP0915873A1 (en) | 1999-05-19 |
| CN1225635A (en) | 1999-08-11 |
| TW355124B (en) | 1999-04-01 |
| ID17533A (en) | 1998-01-08 |
| KR20000067879A (en) | 2000-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69213769T2 (en) | Substituted pyrazolylpyrazoles, process for their preparation, intermediates and their use as herbicides | |
| DE3734745A1 (en) | TETRAHYDROPYRROLO (2,1-C) (1,2,4) -THIADIAZOL-3-YLIDENIMINOBENZOXAZINONE AND OTHER HETEROCYCLICALLY SUBSTITUTED AZOLES AND AZINES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENTS WITH HERBICIDES | |
| DE3722072A1 (en) | 6,7-DIHYDRO-PYRAZOLO (1,5-A) (1,3,5) TRIAZINE-2-SULPHONIC ACID AMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENTS WITH HERBICIDES AND PLANT GROWTH REGULATING EFFECT | |
| DE3813885A1 (en) | 1-CHLORPYRIMIDINYL-1H-1,2,4-TRIAZOL-3-SULPHONIC ACID AMIDE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENT WITH HERBICIDES, FUNGICIDES AND PLANT GROWTH REGULATING EFFECT | |
| DE19630555A1 (en) | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives | |
| DE69529467T2 (en) | SUBSTITUTED PYRAZOLYL-PYRAZOLE DERIVATIVES, METHODS FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENTS WITH HERBICIDAL ACTION | |
| DE19623892A1 (en) | Substituted pyrazolyl-pyrazole derivatives | |
| DE4117508A1 (en) | SUBSTITUTED BENZTHIAZOLE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AN AGENT WITH HERBICIDAL EFFECT | |
| DE3810706A1 (en) | Substituted coumarin derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
| DE3809390A1 (en) | Perhydro-imidazopyridines and -pyrroloimidazoles, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
| DE3712782A1 (en) | Fused uracil derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
| DE3925502A1 (en) | SUBSTITUTED 4-HETEROAROYLPYRAZOLES, METHOD FOR PRODUCING THESE COMPOUNDS AND THEIR USE AS AGENTS WITH HERBICIDAL ACTION | |
| DE3740837A1 (en) | SUBSTITUTED BICYCLIC TRIAZOLES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AN HERBICIDE AGENT | |
| DD285283A5 (en) | HERBICIDE MEDIUM | |
| DE3819823A1 (en) | Indoles, indazoles and benzimidazoles which are substituted by partially condensed heterocycles, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
| DE3922847A1 (en) | SUBSTITUTED BENZOXAZOLINONE AND BENZOXAZINONE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS AGENTS WITH HERBICIDAL ACTION | |
| DE3724098A1 (en) | N-ARYL NITROGEN HETEROCYCLES | |
| DE4241658A1 (en) | Substd. 2-thiobenzthiazole derivs. - selective herbicides esp. suitable for use in beet, cotton, soya and cereal crops | |
| DE3913757A1 (en) | New imidazoline-2-acrylic acid derivs. - and related cpds., useful as selective herbicides | |
| DE4120108A1 (en) | New tetra:hydro:imidazo(1,2-A)pyridine derivs. - useful as defoliants, desiccants and weedkillers | |
| DE19535842A1 (en) | New N-(substd. tert. alkyl)-3-substd. pyrrolinone derivs. | |
| DE3813884A1 (en) | Substituted 1-oxo-3-thioxo-2,3,5,8-tetrahydro-1H-[1,2,4]-triazolo[1,2- alpha ]pyridazine s, processes for their preparation, and their use as herbicides | |
| DE4315330A1 (en) | Novel 4-cyano-1-(3-pyrazolyl)pyrazoles, their preparation, and intermediates for their preparation and their use as agents having herbicidal action | |
| DE4212919C2 (en) | Fused pyrazolylpyrazoles, their preparation and intermediates for their preparation and their use as agents with herbicidal activity | |
| DE4137872C2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |