DE4133977A1 - Dyeing of organic fibres with pigments useful as marking fibres in paper - by treating fibres with aq. cationic polymer soln. and then aq. pigment suspension - Google Patents
Dyeing of organic fibres with pigments useful as marking fibres in paper - by treating fibres with aq. cationic polymer soln. and then aq. pigment suspensionInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Fär ben von Fasern, vorzugsweise Kurzschnittfasern, mit Pig menten und Verwendung der gefärbten Fasern, vorzugsweise der gefärbten Kurzschnittfasern als Markierfasern in Papier.The present invention relates to a method for dyeing ben of fibers, preferably short cut fibers, with pig elements and use of the colored fibers, preferably of dyed short cut fibers as marking fibers in Paper.
Scheckpapiere, Banknoten, Identifikationspapiere und andere Wertpapiere, etc. können zur Markierung kurze Kunststoffasern, sog. Kurzschnittfasern, z. B. aus Vis kose, Polyamid, Polypropylen, etc. enthalten. Diese Markierfasern können mit Pigmenten, insbesondere mit UV-fluoreszierenden Pigmenten, gefärbt sein. Die genannten Papiere können auch verschieden gefärbte Markier- bzw. Melierfasern enthalten. Auch beginnen Papierhersteller derzeit damit, in die von ihnen hergestellten Papiere zum Zwecke der Identifikation ebenfalls mit Pigmenten ange färbte Kurzschnittfasern einzuarbeiten. Jeder Papierhersteller fordert dabei möglichst speziell nur für ihn gefärbte Melierfasern bzw. Melierfasern, die nach einem nur ihm bekannten Färberezept gefärbt worden sind.Check papers, banknotes, identification papers and other securities, etc. can be short for marking Plastic fibers, so-called short cut fibers, e.g. B. from Vis kose, polyamide, polypropylene, etc. included. These Marking fibers can with pigments, especially with UV fluorescent pigments, colored. The above Papers can also have differently colored marking or Mottled fibers included. Paper manufacturers are also starting currently with the paper they manufacture for Purposes of identification also with pigments incorporated dyed short cut fibers. Any paper maker especially asks only for him colored mottled fibers or mottled fibers that after a only dyeing recipes known to him have been colored.
Das Anfärben der Melierfasern mit den Pigmenten erfolgt bei der Herstellung der Filamente durch Spinnfärbung. Die gefärbten Filamente werden dann auf die gewünschte Faserlänge geschnitten. Manche Kurzschnittfasern können auch mit Suspensionen oder Lösungen von Pigmenten in organi schen Lösungsmitteln gefärbt werden. Nachteilig dabei ist z. B., daß manche Pigmente nur in Form wäßriger Pigment präparationen im Handel sind, mit denen die Fasern nicht angefärbt werden können.The mottled fibers are dyed with the pigments in the manufacture of the filaments by spin dyeing. The dyed filaments are then cut to the desired fiber length cut. Some short cut fibers can too with suspensions or solutions of pigments in organi solvents. The disadvantage is e.g. B. that some pigments only in the form of aqueous pigment Preparations are on the market with which the fibers are not can be stained.
Da zum Markieren der Papiere nur sehr geringe Mengen der angefärbten Kurzschnittfasern notwendig sind, anderer seits aber eine Vielzahl unterschiedlich gefärbter Kurz schnittfasern vom Markt gefordert werden, stellt die Anfärbung der Markier- bzw. Melierfasern durch Spinnfär bung keine wirtschaftliche Lösung dar.Since only very small amounts of the stained short cut fibers are necessary, others but on the other hand a variety of differently colored short cut fibers are required by the market Dyeing of the marking or mottling fibers by spinning exercise is not an economical solution.
Aufgabe der vor liegenden Erfindung war es daher, ein einfach durchzu führendes Verfahren zum Anfärben auch kleiner Mengen von Fasern, insbesondere von Kurzschnittfasern mit Pigmenten, insbesondere mit UV-fluoreszierenden organischen Pigmen ten, zur Verfügung zu stellen, das in wäßriger Phase durchgeführt werden kann. Nach der vorliegenden Erfindung besteht die Lösung darin, daß die organischen Fasern mit der wäßrigen Lösung eines kationischen Polymeren und danach mit einer wäßrigen Suspension eines Pigmentes in Kontakt gebracht werden.Task of before It was therefore an easy invention leading process for staining even small amounts of Fibers, in particular short cut fibers with pigments, especially with UV fluorescent organic pigments ten, to provide that in the aqueous phase can be carried out. According to the present invention the solution is that the organic fibers with the aqueous solution of a cationic polymer and then with an aqueous suspension of a pigment in Be brought in contact.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können organische Fasern, beispielsweise aus Polyester, Polyamid, Poly acrylnitril, Polypropylen, vorzugsweise aber aus Zell wolle oder Viskose gefärbt werden.Organic Fibers, for example made of polyester, polyamide, poly acrylonitrile, polypropylene, but preferably made of cell wool or viscose.
Kurzschnittfasern können beispielsweise eine Länge von 0,8 bis 15 mm, vorzugsweise von 1,5 bis 8 mm und ganz besonders bevorzugt von 2 bis 6 mm besitzen. Die längen bezogene Masse der Fasern und Kurzschnittfasern ist nicht kritisch und kann im üblichen Bereich textiler Fasern biegen und beispielsweise 0,5 bis 50 dtex, vorzugsweise 1 bis 30 dtex betragen.Short cut fibers can have a length of, for example 0.8 to 15 mm, preferably from 1.5 to 8 mm and whole particularly preferably have from 2 to 6 mm. The lengths referenced mass of fibers and short cut fibers is not critical and can in the usual area of textile fibers bend and, for example, 0.5 to 50 dtex, preferably 1 up to 30 dtex.
Geeignete kationische Polymere sind solche, die entweder basische Gruppen, d. h. insbesondere Aminogruppen besitzen, die in Wasser durch Protonierung eine positive Ladung erhalten, wie z. B. Polyalkylenamine, insbesondere Polyethylenimine, oder die positiv geladene Atome, insbe sondere quarternäre Ammoniumgruppen, besitzen, wie z. B. Polydimethyldiallylammoniumhalogenide. So sind auch geeignet polymere Umsetzungsprodukte aus Polyaminen bzw. Polyiminen und Quarternisierungsmitteln, wie z. B. Epi chlorhydrin, insbesondere Umsetzungsprodukte von Poly ethylenimin mit bifunktionellen Alkylierungsmitteln im Gewichtsverhältnis 100 : 0,01 bis 100 : 2,0, wobei als bifunktionelle Alkylierungsmittel neben Epichlorhydrin z. B. Glyzid, Diepoxybutan und Diepoxypropylamin zu nen nen sind. Derartige kationische Polymere und ihre Her stellung sind z. B. beschrieben in EP 1 33 933 und EP 1 46 955.Suitable cationic polymers are those that either basic groups, d. H. especially amino groups possess a positive in water by protonation Receive charge, such as B. polyalkylene amines, in particular Polyethyleneimines, or the positively charged atoms, esp special quaternary ammonium groups, such as. B. Polydimethyldiallylammonium halides. So are suitable polymeric reaction products from polyamines or Polyimines and quaternizing agents, such as. B. Epi chlorohydrin, especially reaction products of poly ethyleneimine with bifunctional alkylating agents in Weight ratio 100: 0.01 to 100: 2.0, where as bifunctional alkylating agents in addition to epichlorohydrin e.g. B. glycide, diepoxybutane and diepoxypropylamine are. Such cationic polymers and their Her position are z. B. described in EP 1 33 933 and EP 1 46 955.
Besonders gut geeignete kationische Polymere sind solche, die bei der Umsetzung eines Polyethylenimins mit bifunk tionellen Alkylierungsmitteln in Gegenwart eines Konden sationsproduktes aus einer α-, ω-Dicarbonsäure und einem Di- oder Polyamin und/oder einem Polyalkylen imin erhalten werden. Als α-, ω-Dicarbonsäuren sind z. B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure etc. zu nennen. Als Di- oder Polyamin sind z. B. Diethylentriamin, Dipropylentriamin, Triethylen triamin, Tetraethylenpentamin geeignet. Die Herstellung des Kondensationsproduktes aus α-, ω-Dicarbon säure und dem Di- oder Polyamin erfolgt durch Erhitzen der Komponenten, gegebenenfalls in wäßriger Lösung, vor zugsweise unter Inertgas, z. B. gemäß der DE-AS 15 46 369 und der DE-AS 11 77 824, vorzugsweise im Molverhältnis 1 : 1. Bei der Herstellung des kationischen Polymeren durch Umsetzung des Kondensationsproduktes, Polyethylen imin und bifunktionellem Alkylierungsmittel beträgt das Gewichtsverhältnis vorzugsweise 1 : (0,5 bis 1,5): (0,0015 bis 0,125). Geeignete bifunktionelle Alkylie rungsmittel sind z. B. Epichlorhydrin, Glycidol, 1,3-Dichloropropan-2-ol, 2,2-Dichloro-diethyl-sulfid, Diepoxybutan, 1,4-Bis-(epoxyethyl)-benzol, Bis-glycidyl amin. Die Umsetzung erfolgt in einem geeigneten Lösungs mittel, vorzugsweise in Wasser bei einer Temperatur bis ca. 100° C, bis ein durchschnittliches Molgewicht von 2000 bis 30 000 erreicht ist, was normalerweise nach einer Umsetzungsdauer von 5 bis 150 Minuten erreicht ist. Dann wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und mit einer vor zugsweise verdünnten Säure auf einen schwach sauren pH-Wert von ca. 4,0 bis 6,5 eingestellt. Dann kann das Gemisch zur Stabilisierung des Kondensationsgrades noch 1/2 bis 7 Stunden auf eine Temperatur von 60 bis 100° C erhitzt werden.Particularly suitable cationic polymers are those that in the implementation of a polyethyleneimine with bifunk tional alkylating agents in the presence of a condensate tion product from an α-, ω-dicarboxylic acid and a diamine or polyamine and / or a polyalkylene imin can be obtained. As α-, ω-dicarboxylic acids are z. B. oxalic acid, succinic acid, adipic acid, Phthalic acid etc. As diamine or polyamine e.g. B. diethylenetriamine, dipropylenetriamine, triethylene triamine, tetraethylene pentamine suitable. The production of the condensation product from α-, ω-dicarbon acid and the di- or polyamine is done by heating of the components, optionally in aqueous solution preferably under inert gas, e.g. B. according to DE-AS 15 46 369 and DE-AS 11 77 824, preferably in a molar ratio 1: 1. In the manufacture of the cationic polymer by converting the condensation product, polyethylene imine and bifunctional alkylating agent Weight ratio preferably 1: (0.5 to 1.5): (0.0015 to 0.125). Suitable bifunctional alkyls means are z. B. epichlorohydrin, glycidol, 1,3-dichloropropan-2-ol, 2,2-dichlorodiethyl sulfide, Diepoxybutane, 1,4-bis (epoxyethyl) benzene, bis-glycidyl amine. The implementation takes place in a suitable solution medium, preferably in water at a temperature up to approx. 100 ° C until an average molecular weight of 2000 up to 30,000, which is usually after one Implementation time of 5 to 150 minutes is reached. Then the reaction mixture is cooled and with a preferably diluted acid to a weakly acidic pH adjusted from approx. 4.0 to 6.5. Then it can Mixture to stabilize the degree of condensation 1/2 to 7 hours at a temperature of 60 to 100 ° C be heated.
Geeignet sind auch kationische Polyacrylamide, d. h. Poly acrylamide mit einpolymerisierten kationischen Gruppen, wie quarternären Ammoniumsalzgruppen.Cationic polyacrylamides are also suitable, i. H. Poly acrylamides with copolymerized cationic groups, like quaternary ammonium salt groups.
Geeignete Polymerisate und Copolymerisate von Diallyl ammoniumverbindungen sind z. B. beschrieben in EP 2 32 519 und DE 37 03 293-A1. Es können auch Gemische verschiede ner kationischer Polymerer eingesetzt werden.Suitable polymers and copolymers of diallyl Ammonium compounds are e.g. B. described in EP 2 32 519 and DE 37 03 293-A1. Mixtures can also be different ner cationic polymer can be used.
Die genannten kationischen Polymere sind beispielsweise als Hilfsmittel zur Erhöhung der Naßfestigkeit von Papier und Pappe oder als Hilfsmittel zur Echtheitsverbesserung von Textilfärbungen im Handel. Sie werden zu ihrer Ver wendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Wasser, insbesondere Trinkwasser, normalerweise auf eine Konzen tration von ca. 1 bis 50 Gew.%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.% verdünnt.The cationic polymers mentioned are, for example as an aid to increasing the wet strength of paper and cardboard or as an aid to improving authenticity of textile dyeing in retail. They become their ver application in the method according to the invention with water, especially drinking water, usually at a concession tration of about 1 to 50% by weight, preferably 20 to 40 % Diluted.
Die Pigmente, mit denen die Fasern gefärbt werden, können anorganisch oder vorzugsweise organisch sein. Insbeson dere werden UV-fluoreszierende, vorzugsweise organische Pigmente eingesetzt.The pigments used to dye the fibers can be inorganic or preferably organic. In particular others are UV-fluorescent, preferably organic Pigments used.
Als Pigmente werden zweckmäßigerweise handelsübliche flüssige, vorzugsweise wasserverdünnbare Pigmentpräpara tionen genommen, die vor ihrer Verwendung bei dem erfin dungsgemäßen Verfahren zweckmäßigerweise mit Wasser ver dünnt werden. In vielen Fällen hat sich eine Verdünnung bewährt, die in 100 g Wasser 1 bis 50 g, vorzugsweise 1 bis 10 g Pigmentpräparation enthält. Sofern, wie z. B. bei vielen UV-fluoreszierenden Pigmenten, keine wäßrigen Pigmentpräparationen sondern nur Pigmente in Pulverform im Handel erhältlich sind, müssen aus diesen Pigmentpul vern zunächst in an sich bekannter Weise wäßrige Pig mentsuspensionen hergestellt werden. Bei der Herstellung der Pigmentsuspensionen ist die Mitverwendung eines ge eigneten Dispergiermittels, z. B. eines anionischen oder nichtionischen Dispergiermittels, zweckmäßig. Das zu suspendierende Pigment sollte möglichst eine Teilchen größe < 10 µm besitzen. Eine aus einem Pulverpigment hergestellte Pigmentsuspension, die zum Einsatz bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignet ist, kann in 100 g Wasser z. B. ca. 1 bis 50 g Pigment und 0,5 bis 30 g, vorzugsweise 1 bis 15 g Dispergiermittel enthalten.Commercial pigments are expediently used as pigments liquid, preferably water-dilutable pigment preparation taken prior to their use by the inventor inventive method expediently ver with water become thin. In many cases there has been a thinning proven that in 100 g of water 1 to 50 g, preferably 1 contains up to 10 g pigment preparation. If, such as B. with many UV fluorescent pigments, no aqueous ones Pigment preparations only pigments in powder form are commercially available, must be made from this pigment powder vern first aqueous pig in a conventional manner suspension are produced. In the preparation of the pigment suspension is the co-use of a ge suitable dispersant, e.g. B. an anionic or nonionic dispersant, useful. That too suspending pigment should preferably be a particle have a size of <10 µm. One from a powder pigment prepared pigment suspension for use in the is suitable in 100 g Water z. B. approx. 1 to 50 g pigment and 0.5 to 30 g, preferably contain 1 to 15 g of dispersant.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die zu färbenden Fasern zunächst mit einer zweck mäßigerweise wäßrigen Lösung des kationischen Polymeren in Kontakt gebracht. Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, daß die Fasern in eine Lösung des kationischen Polymeren eingebracht werden. Vorzugsweise werden die Fasern mit der Lösung möglichst gleichmäßig vermischt. Dies kann z. B durch Verrühren erfolgen, die Kontaktzeit kann beispielsweise 1 bis 30 Minuten oder auch länger betragen. Vorzugsweise beträgt die Behandlungs- oder Kontaktzeit 5 bis 15 Minuten. Während dieser Behandlung werden die Fasern durch eine Wechselwirkung mit dem kationischen Polymeren so verändert, daß sie bei der nachfolgenden Behandlung mit der Pigmentsuspension durch das Pigment angefärbt werden.When carrying out the method according to the invention the fibers to be dyed are first used moderately aqueous solution of the cationic polymer brought into contact. This can be done, for example happen that the fibers in a solution of the cationic Polymers are introduced. Preferably the Fibers mixed with the solution as evenly as possible. This can e.g. B done by stirring, the contact time can, for example, 1 to 30 minutes or longer be. The treatment or is preferably Contact time 5 to 15 minutes. During this treatment the fibers are interacted with cationic polymers changed so that they subsequent treatment with the pigment suspension the pigment can be stained.
Üblicherweise können z. B. ca. 1 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 2 bis 7 Gewichtsteile, Fasern in 100 Gewichtsteilen der Lösung des kationischen Polymeren eingebracht werden.Usually z. B. about 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 7 parts by weight, fibers in 100 Parts by weight of the solution of the cationic polymer be introduced.
Danach werden die Fasern von der Lösung abgetrennt. Dies kann beispielsweise durch Abgießen, Absaugen, Abschleu dern, Abquetschen etc. erfolgen. Am einfachsten erfolgt die Abtrennung durch Absaugen auf einer Nutsche.The fibers are then separated from the solution. This can, for example, by pouring, suction, drainage change, squeeze etc. The easiest way is done separation by suction on a suction filter.
Die von den Fasern abgetrennte Lösung des Polymeren kann erneut für die Behandlung einer weiteren Fasercharge eingesetzt werden.The polymer solution separated from the fibers can again for the treatment of another batch of fibers be used.
Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, die Fasern nach der Abtrennung der Lösung des kationischen Polymeren ein- oder mehrfach, insbesondere mindestens dreimal mit Wasser nachzuwaschen. Dieses Waschen kann dadurch erfol gen, daß man die Fasern beispielsweise in Wasser auf schlämmt und danach wieder vom Wasser abtrennt. Diese Abtrennung kann im Prinzip auf die gleiche Weise erfolgen wie die Abtrennung der Lösung des kationischen Polymeren. Am einfachsten ist auch hier ein Absaugen der Fasern, insbesondere auf einer Nutsche.The fibers have been found to be advantageous after separation of the cationic polymer solution one or more times, in particular at least three times Rinse water. This washing can be successful conditions that the fibers, for example, in water slurries and then separates from the water. These In principle, separation can be carried out in the same way such as the separation of the cationic polymer solution. The easiest way to do this is to vacuum the fibers, especially on a nutsche.
Die gewaschenen Fasern werden dann, vorzugsweise in feuchtem Zustand mit einer Suspension des Pigmentes in Kontakt gebracht.The washed fibers are then, preferably in moist state with a suspension of the pigment in Brought in contact.
Dies erfolgt zweckmäßigerweise z. B. dadurch, daß die Fasern in eine Suspension des Pigmentes eingebracht und vorzugsweise mit der Suspension vermischt z. B. verrührt werden.This is conveniently done, for. B. in that the Fibers introduced into a suspension of the pigment and preferably mixed with the suspension z. B. stirred will.
Üblicherweise können z. B. ca. 1 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteile, Fasern in 100 Ge wichtsteilen der Pigmentsuspension eingebracht werden. Zweckmäßigerweise werden die vorbehandelten Fasern 1 bis 45 Minuten oder länger, vorzugsweise 5 bis 15 Minuten, mit der Suspension des Pigmentes in Kontakt gebracht.Usually z. B. about 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, fibers in 100 Ge important parts of the pigment suspension are introduced. Advantageously, the pretreated fibers 1 to 45 minutes or longer, preferably 5 to 15 minutes, brought into contact with the suspension of the pigment.
Die Fasern werden dann von der Pigmentsuspension auf eine geeignete Weise, beispielsweise durch Absaugen, Abquet schen oder Abschleudern abgetrennt und zweckmäßigerweise anschließend solange mit Wasser nachgewaschen, bis das Wasser farblos abfließt. Danach werden die angefärbten Fasern zweckmäßigerweise getrocknet, was je nach Tempera turbeständigkeit der Fasern und Pigmente zwischen ca. 40 und 100° C erfolgen kann. Die Trockenzeit kann je nach den Trockenbedingungen zwischen ca. einer halben und mehreren Stunden schwanken.The fibers are then transferred from the pigment suspension to a suitable way, for example by suction, squeezing separated or spun off and expediently then washed with water until the Colorless water flows off. Then the stained Fibers expediently dried, depending on the tempera Resistance to fibers and pigments between approx. 40 and 100 ° C can take place. The drying time can vary depending on the Dry conditions between about half and several Hours fluctuate.
Das Inkontaktbringen der Fasern mit der Lösung des kat ionischen Polymeren und der Suspension des Pigmentes kann bei Normaltemperatur, erniedrigter oder erhöhter Tempera tur erfolgen. Normalerweise wird sowohl die Vorbehandlung der Fasern mit der Lösung des kationischen Polymeren als auch die nachfolgende Färbung mit der Pigmentsuspension bei Normaltemperatur, d. h. bei Raumtemperatur durchge führt. Zur Verdünnung des kationischen Polymeren und der Pigmentsuspension wird normalerweise Trinkwasser verwen det.Contacting the fibers with the solution of the cat ionic polymers and the suspension of the pigment can at normal temperature, low or high temperature done. Usually both pretreatment of the fibers with the solution of the cationic polymer as also the subsequent coloring with the pigment suspension at normal temperature, d. H. at room temperature leads. To dilute the cationic polymer and the Pigments suspension is usually used in drinking water det.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen z. B. darin, daß auch kleinste Mengen von Fasern oder Kurzschnittfasern auf einfache Weise rasch und sicher mit Pigmenten angefärbt werden können. Es ist dadurch auf einfache Weise möglich, zahlreiche unterschiedlich ange färbte Faserchargen herzustellen.The advantages of the method according to the invention exist e.g. B. in that even the smallest amounts of fibers or Short cut fibers quickly and safely with Pigments can be stained. It is due to this simple way possible, numerous differently to produce colored fiber batches.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbten Fasern können in an sich bekannter Weise als Markierfasern in Papier verwendet werden. The fibers dyed by the process according to the invention can in known manner as marking fibers in Paper.
Das nachfolgende Beispiel 1 beschreibt die Herstellung eines kationischen Polymeren. Die Beispiele 2 bis 15 be treffen das erfindungsgemäße Verfahren.Example 1 below describes the preparation of a cationic polymer. Examples 2 to 15 be meet the inventive method.
Alle in den Beispielen 2 bis 15 eingesetzten Kurzschnitt fasern sind Handelsprodukte der Firma Schwarzwälder Textil-Werke Heinrich Kautzmann GmbH, W-7623 Schenkenzell.All short cuts used in Examples 2 to 15 Fibers are commercial products from the Black Forest company Textile Works Heinrich Kautzmann GmbH, W-7623 Schenkenzell.
In den nachfolgenden Beispielen sind angegebene Prozente Gewichtsprozente.The percentages given are in the examples below Weight percent.
In einem 2-Liter-Vierhals-Rührkolben, der mit einem Ankerrührer, Rückflußkühler, Tropftrichter und Thermome ter versehen ist, werden 190 g Polyethylenimin, in Form einer 50%igen wäßrigen Lösung, zusammen mit 96 g des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Diethylentriamin und 1 Mol Adipinsäure vorgelegt, dann mit 284 g destilliertem Wasser auf einen Gehalt von 25% eingestellt und auf eine Innentemperatur von 40°C geheizt. In 5 Minuten werden 3,7 g einer 30%igen ethanolischen Epichlorhydrin-Lösung zugetropft, 20 Minuten bei 40 bis 50°C kondensiert und anschließend mit Eiswasser auf 20°C abgekühlt und mit 159 g Ameisensäure conc./H2O 1 : 1 auf einen pH-Wert von 5 eingestellt. Zur Stabilisierung des Kondensationsgrades wird 3 Stunden bei 70°C geheizt.In a 2 liter four-neck stirred flask equipped with an anchor stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer, 190 g of polyethyleneimine, in the form of a 50% strength aqueous solution, together with 96 g of the condensation product from 1 mol of diethylene triamine and 1 Submitted mole of adipic acid, then adjusted to a content of 25% with 284 g of distilled water and heated to an internal temperature of 40 ° C. 3.7 g of a 30% ethanolic epichlorohydrin solution are added dropwise in 5 minutes, the mixture is condensed at 40 to 50 ° C. for 20 minutes and then cooled to 20 ° C. with ice water and with 159 g of formic acid conc./H 2 O 1: 1 adjusted to a pH of 5. To stabilize the degree of condensation, heating is carried out at 70 ° C. for 3 hours.
5 g einer Zellwolle/Viskose-Faser (28 dtex/4 mm) Typ Zw gl 28/4 werden in 100 ml des in Beispiel 1 hergestell ten Produkts in einem Becherglas mit einem elektrischen Laborrührer mit Ankerrührer 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Danach werden die Fasern über eine Nutsche mit 1-l-Saugflasche abgesaugt und dreimal mit je 250 g Trink wasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt.5 g of a cellulose / viscose fiber (28 dtex / 4 mm) type Zw gl 28/4 are prepared in 100 ml of that in Example 1 th product in a beaker with an electric Laboratory stirrer with anchor stirrer for 15 minutes at room temperature touched. After that, the fibers are added using a suction filter 1-liter suction bottle aspirated and three times with 250 g drink each water slurried and vacuumed again.
In einem 50-ml-Becherglas werden 12 g ®Lumilux Blue- Green CD 726 (Handelsprodukt der Riedel-de Haën AG, W-3016 Seelze 1) mit 3 g eines Dispergiermittels auf Basis eines Nonyl-phenol-polyglycol-ethers und 25 g Trinkwasser eingewogen. Diese Mischung wird in einem Ultraschallhomogenisator (Sonifier Cell Disrupta B 30 der Bronson Sonic Power Co.) 10 Minuten dispergiert.12 g ®Lumilux Blue- are placed in a 50 ml beaker. Green CD 726 (commercial product of Riedel-de Haën AG, W-3016 Seelze 1) with 3 g of a dispersant Basis of a nonyl phenol polyglycol ether and 25 g Weighed drinking water. This mixture is in one Ultrasonic homogenizer (Sonifier Cell Disrupta B 30 der Bronson Sonic Power Co.) dispersed for 10 minutes.
5 g der so hergestellten Pigmentpräparation werden mit 50 g Trinkwasser in ein 100-ml-Becherglas gegeben. In diese verdünnte Pigmentpräparation gibt man die feuchten Kurzschnittfasern und rührt 10 Minuten.5 g of the pigment preparation thus prepared are mixed with Put 50 g of drinking water in a 100 ml beaker. In this diluted pigment preparation is given to the moist Short cut fibers and stir for 10 minutes.
Danach saugt man die gefärbten Fasern über eine Nutsche ab. Die abgesaugten Fasern werden dreimal mit je 250 ml Wasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt. Die gewasche nen Fasern trocknet man in einem Trockenschrank bei 60°C. Die gefärbten Fasern fluoreszieren unter UV-Licht blau grün.Then the dyed fibers are sucked over a suction filter from. The extracted fibers are three times with 250 ml Slurried water and suctioned off again. The washed Fibers are dried in a drying cabinet at 60 ° C. The dyed fibers fluoresce blue under UV light green.
Bei einer Wiederholung des Beispiels 2 werden anstelle des Pigmentes ®Lumilux Blue-Green CD 726 die gleiche Menge des Pigmentes ®Lumilux White-Yellow CD 704 (Handelsprodukt der Riedel-de Haën AG) eingesetzt.If Example 2 is repeated, instead of the pigment ®Lumilux Blue-Green CD 726 the same Amount of ®Lumilux White-Yellow CD 704 pigment (Commercial product of Riedel-de Haën AG) used.
Die erhaltenen gefärbten Fasern fluoreszieren unter UV-Licht gelb.The colored fibers obtained fluoresce under UV light yellow.
Bei einer Wiederholung des Beispiels 1 werden anstelle des Pigmentes ®Lumilux Blue-Green CD 726 die gleiche Menge des Pigmentes ®Lumilux Green CD 117 (Handels produkt der Riedel-de Haën AG) eingesetzt.If Example 1 is repeated, instead of the pigment ®Lumilux Blue-Green CD 726 the same Amount of pigment ®Lumilux Green CD 117 (commercial product from Riedel-de Haën AG).
Die erhaltenen gefärbten Fasern fluoreszieren unter UV-Licht gelbgrün.The colored fibers obtained fluoresce under UV light yellow-green.
Bei einer Wiederholung des Beispiels 1 werden anstelle von 5 g Zellwolle/Viskose-Fasern die gleiche Menge Poly propylen-Fasern (3,3 dtex/4 mm) Typ PP 3,3/4T eingesetzt. Es werden gefärbte Polypropylen-Fasern erhalten, die unter UV-Licht blaugrün fluoreszieren.If Example 1 is repeated, instead of 5 g of cellulose / viscose fibers the same amount of poly propylene fibers (3.3 dtex / 4 mm) type PP 3.3 / 4T. Colored polypropylene fibers are obtained which fluoresce blue-green under UV light.
5 g einer Polypropylen-Faser (3,3 dtex/4 mm) Typ PP 3,3/4T werden in 100 ml des in Beispiel 1 hergestell ten Produkts in einem Becherglas mit einem elektrischen Laborrührer mit Ankerrührer 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt.5 g of a polypropylene fiber (3.3 dtex / 4 mm) type PP 3.3 / 4T are prepared in 100 ml of that in Example 1 th product in a beaker with an electric Laboratory stirrer with anchor stirrer for 20 minutes at room temperature touched.
Danach werden die Fasern über eine Nutsche mt 1-l-Saug flasche abgesaugt und dreimal mit je 250 g Trinkwasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt.Then the fibers are sucked through a Nutsche with a 1 liter suction aspirated bottle and three times with 250 g of drinking water each slurried and vacuumed again.
5 g der Pigmentpräparation ®Colanyl-Blau A2R (Han delsprodukt der Hoechst AG, W-6000 Frankfurt/Main 60) werden mit 50 g Trinkwasser in ein 100-ml-Becherglas gegeben. In diese verdünnte Pigmentpräparation gibt man die feuchten Kurzschnittfasern und rührt 10 Minuten.5 g of the pigment preparation ®Colanyl-Blue A2R (Han del product of Hoechst AG, W-6000 Frankfurt / Main 60) with 50 g of drinking water in a 100 ml beaker given. Into this diluted pigment preparation, add the damp short cut fibers and stir for 10 minutes.
Danach saugt man die gefärbten Fasern über eine Nutsche ab. Die abgesaugten Fasern werden dreimal mit je 250 ml Wasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt. Die gewasche nen Fasern trocknet man in einem Trockenschrank bei 60°C. Then the dyed fibers are sucked over a suction filter from. The extracted fibers are three times with 250 ml Slurried water and suctioned off again. The washed Fibers are dried in a drying cabinet at 60 ° C.
Man erhält blau gefärbte Kurzschnittfasern.Blue short cut fibers are obtained.
Bei einer Wiederholung des Beispiels 6 werden anstelle von 5 g der Polypropylenfasern 5 g Zellwolle/Viskose- Fasern (28 dtex/4 mm) Typ ZW gl 28/4 und anstelle von 5 g ®Colanyl-Blau A2R 5 g der Pigmentpräparation ®Flexonyl-Blau B2G (Handelsprodukt der Hoechst AG, W-6000 Frankfurt/Main 60) eingesetzt und im übrigen wie in Beispiel 5 angegeben gearbeitet.If Example 6 is repeated, instead of of 5 g of polypropylene fibers 5 g of cellulose / viscose Fibers (28 dtex / 4 mm) type ZW gl 28/4 and instead of 5 g ®Colanyl-Blue A2R 5 g of the pigment preparation ®Flexonyl-Blau B2G (commercial product from Hoechst AG, W-6000 Frankfurt / Main 60) used and otherwise like worked specified in Example 5.
Man erhält blau gefärbte Kurzschnittfasern.Blue short cut fibers are obtained.
Man arbeitet wie in Beispiel 7, setzt jedoch anstelle von ®Flexonyl-Blau B2G 5 g der Pigmentpräparation ®Colanyl-Luminoso Magenta BB (Handelsprodukt der Hoechst Iberica S.A., E-08021 Barcelona) ein. Im übrigen arbeitet man wie im Beispiel 6 angegeben.The procedure is as in Example 7, but instead of ®Flexonyl-Blau B2G 5 g of the pigment preparation ®Colanyl-Luminoso Magenta BB (commercial product of Hoechst Iberica S.A., E-08021 Barcelona). Furthermore one works as indicated in Example 6.
Man erhält kräftig purpurrot angefärbte Zellwolle/Viskose- Kurzschnittfasern.Bright purple-colored cellulose / viscose Short cut fibers.
Man arbeitet wie in Beispiel 7, setzt jedoch anstelle von ®Flexonyl-Blau B2G 5 g der Pigmentpräparation ®Colanyl-Luminoso Verde G (Handelsprodukt der Hoechst Iberica S.A., E-08021 Barcelona).The procedure is as in Example 7, but instead of ®Flexonyl-Blau B2G 5 g of the pigment preparation ®Colanyl-Luminoso Verde G (commercial product of Hoechst Iberica S.A., E-08021 Barcelona).
Man erhält grün gefärbte Kurzschnittfasern. Green-colored short cut fibers are obtained.
Man arbeitet wie in Beispiel 7 angegeben, setzt jedoch anstelle von ®Flexonyl-Blau B2G 5 g der Pigmentprä paration ®Colanyl-Luminoso Rojo B (Handelsprodukt der Hoechst Iberica S.A., E-08021 Barcelona) ein.The procedure is as given in Example 7, but the setting is carried out instead of ®Flexonyl-Blau B2G 5 g of the pigment pr paration ®Colanyl-Luminoso Rojo B (commercial product of Hoechst Iberica S.A., E-08021 Barcelona).
Man erhält rot gefärbte Kurzschnittfasern.Red short cut fibers are obtained.
Man arbeitet wie in Beispiel 7 angegeben, setzt jedoch anstelle von ®Colanyl-Blau A2R 5 g der Pigmentprä paration ®Colanyl-Luminoso Amarillo G (Handelsprodukt der Hoechst Iberica S.A., E-08021 Barcelona) ein.The procedure is as given in Example 7, but the setting is carried out instead of ®Colanyl-Blue A2R 5 g of pigment preparation paration ®Colanyl-Luminoso Amarillo G (commercial product Hoechst Iberica S.A., E-08021 Barcelona).
Man erhält gelb gefärbte Kurzschnittfasern.Yellow-colored short cut fibers are obtained.
5 g einer Polyacrylnitril-Kurzschnittfaser (17 dtex/2 mm) Typ Dr hm 17/2 werden in 100 ml einer 25%igen Lösung des in Beispiel 1 hergestellten Produkts in einem Becherglas mit einem elektrischen Laborrührer mit Ankerrührer 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt.5 g of a polyacrylonitrile short cut fiber (17 dtex / 2 mm) Type Dr hm 17/2 are in 100 ml of a 25% solution of product produced in Example 1 in a beaker with an electric laboratory stirrer with anchor stirrer 20 Minutes at room temperature.
Danach werden die Fasern über eine Nutsche mit 1-l-Saug flasche abgesaugt und dreimal mit je 250 g Trinkwasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt.The fibers are then passed through a suction filter with a 1 liter suction aspirated bottle and three times with 250 g of drinking water each slurried and vacuumed again.
5 g der Pigmentpräparation ®Colanyl-Luminoso Magenta BB (Produkt der Hoechst Iberica, E-08021 Barcelona) werden mit 50 g Trinkwasser in ein 100-ml-Becherglas gegeben. In diese verdünnte Pigmentpräparation gibt man die feuchten Kurzschnittfasern und rührt 10 Minuten. 5 g of the pigment preparation ®Colanyl-Luminoso Magenta BB (product of Hoechst Iberica, E-08021 Barcelona) with 50 g of drinking water in a 100 ml beaker given. Into this diluted pigment preparation, add the damp short cut fibers and stir for 10 minutes.
Danach saugt man die gefärbten Fasern über eine Nutsche ab. Die abgesaugten Fasern werden dreimal mit je 250 ml Wasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt. Die gewasche nen Fasern trocknet man in einem Trockenschrank bei 60°C.Then the dyed fibers are sucked over a suction filter from. The extracted fibers are three times with 250 ml Slurried water and suctioned off again. The washed Fibers are dried in a drying cabinet at 60 ° C.
Die erhaltenen Kurzschnittfasern sind purpurrot gefärbt.The short cut fibers obtained are dyed purple.
Bei einer Wiederholung des Beispiels 12 werden die Poly acrylnitril-Kurzschnittfasern durch 5 g einer Polyester- Kurzschnittfaser (3,3 dtex/4 mm) Typ PES 3,3/4 F ersetzt.If Example 12 is repeated, the poly acrylonitrile short cut fibers through 5 g of a polyester Short cut fiber (3.3 dtex / 4 mm) type PES 3.3 / 4 F replaced.
Man erhält rosa gefärbte Polyester-Kurzschnittfasern.Pink polyester short cut fibers are obtained.
5 g einer Polyamid-Faser (1,7 dtex/6 mm) Typ NV werden in 100 ml einer 25%igen Lösung des in Beispiel 1 hergestell ten Produkts in einem Becherglas mit einem elektrischen Laborrührer mit Ankerrührer 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt.5 g of a polyamide fiber (1.7 dtex / 6 mm) type NV are used in 100 ml of a 25% solution of that prepared in Example 1 th product in a beaker with an electric Laboratory stirrer with anchor stirrer for 20 minutes at room temperature touched.
Danach werden die Fasern über eine Nutsche mit 1-l-Saug flasche abgesaugt und dreimal mit je 250 g Trinkwasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt.The fibers are then passed through a suction filter with a 1 liter suction aspirated bottle and three times with 250 g of drinking water each slurried and vacuumed again.
5 g der Pigmentpräparation ®Colanyl-Blau A2R (Produkt der Hoechst AG, W-6000 Frankfurt/Main 60) werden mit 50 g Trinkwasser in ein 100-ml-Becherglas gegeben. In diese verdünnte Pigmentpräparation gibt man die feuchten Kurz schnittfasern und rührt 10 Minuten.5 g of the pigment preparation ®Colanyl-Blue A2R (product the Hoechst AG, W-6000 Frankfurt / Main 60) with 50 g Put drinking water in a 100 ml beaker. In these Dilute pigment preparation is given to the moist short cut fibers and stir for 10 minutes.
Danach saugt man die gefärbten Fasern über eine Nutsche ab. Die abgesaugten Fasern werden dreimal mit je 250 ml Wasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt. Die gewasche nen Fasern trocknet man in einem Trockenschrank bei 60°C.Then the dyed fibers are sucked over a suction filter from. The extracted fibers are three times with 250 ml Slurried water and suctioned off again. The washed Fibers are dried in a drying cabinet at 60 ° C.
Man erhält blau gefärbte Kurzschnittfasern.Blue short cut fibers are obtained.
5 g einer Zellwolle/Viskose-Faser (28 dtex/4 mm) Typ Zw gl 28/4 werden in 100 ml einer 25%igen Lösung ®Solidogen NRL (Handelsprodukt der Cassella AG, W-6000 Frankfurt/Main 60) in einem Becherglas mit einem elektrischen Laborrührer mit Ankerrührer 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt.5 g of a cellulose / viscose fiber (28 dtex / 4 mm) type Zw gl 28/4 are in 100 ml of a 25% solution ®Solidogen NRL (commercial product from Cassella AG, W-6000 Frankfurt / Main 60) in a beaker with a electric laboratory stirrer with anchor stirrer for 20 minutes Room temperature stirred.
Danach werden die Fasern über eine Nutsche mit 1-l-Saug flasche abgesaugt und dreimal mit je 250 g Trinkwasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt.The fibers are then passed through a suction filter with a 1 liter suction aspirated bottle and three times with 250 g of drinking water each slurried and vacuumed again.
5 g der Pigmentpräparation ®Colanyl-Luminoso-Magenta BB (Produkt der Hoechst AG, W-6000 Frankfurt/Main 60) werden mit 50 g Trinkwasser in ein 100-ml-Becherglas gegeben. In diese verdünnte Pigmentpräparation gibt man die feuchten Kurzschnittfasern und rührt 10 Minuten.5 g of the pigment preparation ®Colanyl-Luminoso-Magenta BB (product of Hoechst AG, W-6000 Frankfurt / Main 60) with 50 g of drinking water in a 100 ml beaker given. Into this diluted pigment preparation, add the damp short cut fibers and stir for 10 minutes.
Danach saugt man die gefärbten Fasern über eine Nutsche ab. Die abgesaugten Fasern werden dreimal mit je 250 ml Wasser aufgeschlämmt und wieder abgesaugt. Die gewasche nen Fasern trocknet man in einem Trockenschrank bei 60°C.Then the dyed fibers are sucked over a suction filter from. The extracted fibers are three times with 250 ml Slurried water and suctioned off again. The washed Fibers are dried in a drying cabinet at 60 ° C.
Man erhält purpurrot gefärbte Kurzschnittfasern.Short-cut fibers dyed purple are obtained.
Ähnlich gute Ergebnisse erhält man in den vorstehenden Beispielen, wenn man die Fasern 5 bis 20 Minuten mit den Pigmentpräparationen behandelt.Similar good results are obtained in the above Examples, if you use the fibers for 5 to 20 minutes Treated pigment preparations.
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