DE4133719A1 - New chiral macrocyclic cpds. - useful as ferroelectric liq. crystal additives - Google Patents

New chiral macrocyclic cpds. - useful as ferroelectric liq. crystal additives

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    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films

Abstract

Cpds. of formula (I) are new. In (I) Z = (a)-O-, -S-, -SO-, -SO-O-, -SO-N=, -N=, =-O-, -N(O-)2, -N-N(O-)2, =SI=, =C=, -P=, =P-O-, =P-N=, -Si-O-, -O-Si-O-, -PO-, -PO-O-, -PO-O-, -PO-N=, -CO-N= or -CO-O-, or (b) phenyl or pyridyl opt. o-, m- or p-substd. by -(CH2)q-O-, -(CH2)q-S-, -(CH2)1-N=, -(CH2)q-CO-N=, -(CH2)1-CO-O-, -(CH2)q-O-CO-, -(CH2)q-CO- or a gp. of formula (II) or (III); R1 and R2 = H; 1-20C alkylene, opt.with one or more CH2 gps. replaced by O, S, CO, NR, CS, CF, CBr, CCl, C(CN), N(SO2R), N(R)SO2 or SiRR'; 3-8C cycloalkylene, opt. with 1-3 CH2 gps. replaced by O, S, NR, CO, SC, SO2 or SO, provided that O is not next to S or NR and S is not next to NR; a C- or N-terminally bonded proteinogenic amino acid, opt. N- or carboxy-protected; or a 5-20C terpene; or two R1 gps. and/or two R2 gps. in two pref. nonadjacent chain members may form a gp. of formula (IV). (R3 and R4 = H; 1-20C alkylene, opt. with one or more CH2 gps. replaced by O, S, CO, NR, CS, CF, CBr, CCl, C(CN), N(SO2R), N(R)SO2 or SiRR'; or 3-8C cycloalkylene, opt. with 1-3 CH2 gps. replaced by O, S, NR, CO, SC, SO2 or SO (with the above provisos)) X and Y = H, OH, COR, NHR, CSR, SH, CN, NCO, NCS, -N=C, vinyl, ethynyl, SiRR'Cl, SiHRR', SiR(R')2, N3, Cl, I, Br, SO2NHR, -N(R)-C(NR')-NR"R"' or -N=C=N-R; R, R', R" and R"' = H or 1-5c alkyl, or may also be 1-5C alkoxy or 1-5C alkanoyl when bonded to C or Si; A and B = R1-X and R2-Y, or together form a bond; m and n = 0-2; o = 3-8; p = 1 or 2; q = 0 or 1; provided that m+n+o = 9-29. USE/ADVANTAGE - Addn. of (I) to ferroelastic liq. crystal (FLC) compsns., or incorporation of (I) into the alignment layers of FLC display devices, suppresses 'switching-back effects' at high spontaneous polarisation values and also reduces the amt. of dopants required for pitch compensation in nematic and/or smectic C phases.

Description

Schalt- und Anzeigevorrichtungen, die ferroelektrische Flüssigkristall-Mischungen enthalten (FLC-Displays), sind beispielsweise aus EP-B 00 32 362 (=US 43 67 924) bekannt. Flüssigkristalldisplays sind Vorrichtungen, die z. B. aufgrund elektrischer Beschaltung ihre optischen Transmissionseigenschaften derart ändern, daß durchfallendes (und gegebenenfalls wieder reflektiertes) Licht intensitätsmoduliert wird. Beispiele sind die bekannten Uhren- und Taschenrechneranzeigen oder Flüssigkristalldisplays im OC- (office automation) oder TV- (television) Bereich (siehe auch Liquid Device Handbook, Nikkan Kogyo Shimbun, Tokyo, 1989; ISBN 4-526-02590-9C 3054 und darin zitierte Arbeiten).Switching and display devices, the ferroelectric liquid crystal mixtures included (FLC displays) are, for example, from EP-B 00 32 362 (= US 43 67 924) known. Liquid crystal displays are devices which, for. B. due to electrical wiring their optical transmission properties change so that light that falls through (and possibly reflects again) is intensity modulated. Examples are the well-known watch and Calculator displays or liquid crystal displays in the OC (office automation) or TV (television) area (see also Liquid Device Handbook, Nikkan Kogyo Shimbun, Tokyo, 1989; ISBN 4-526-02590-9C 3054 and cited therein Work).

Diese FLC-Displays sind so aufgebaut, daß eine Flüssigkristallschicht beiderseitig von Schichten eingeschlossen ist, die üblicherweise, in dieser Reihenfolge ausgehend von der FLC-Schicht, mindestens eine Orientierungsschicht, Elektroden und eine Begrenzungsscheibe (z. B. aus Glas) sind. Außerdem enthalten sie einen Polarisator, sofern sie im "guest-host"- oder im reflexiven Modus betrieben werden, oder zwei Polarisatoren, wenn als Modus die transmissive Doppelbrechung ("birefringence mode" genutzt wird. Die Schalt- und Anzeigeelemente können gegebenenfalls weitere Hilfsschichten, wie z. B. Diffusionssperr- oder Isolationsschichten enthalten.These FLC displays are designed so that a liquid crystal layer on both sides is enclosed by layers, usually, in that order starting from the FLC layer, at least one orientation layer, electrodes and are a limiting disk (e.g. made of glass). They also contain one Polarizer, if they are operated in "guest-host" or in reflective mode, or two polarizers if the mode is transmissive birefringence ("birefringence mode" is used. The switching and display elements can optionally further auxiliary layers, such as. B. diffusion barrier or Insulation layers included.

Die Orientierungsschichten, die aus einem organischen (z. B. Polyimid, Polyamid und Polyvinylalkohol) oder anorganischen (z. B. SiO) Material bestehen, bringen, gemeinsam mit einem hinreichend klein gewählten Abstand der Begrenzungsscheiben, die FLC-Moleküle der Mischung in eine Konfiguration, bei der die Moleküle mit ihren Längsachsen parallel zueinander liegen und die smektischen Ebenen senkrecht oder schräg zur Orientierungsschicht angeordnet sind. In dieser Anordnung haben die Moleküle bekanntlich zwei gleichwertige Orientierungen, zwischen denen sie durch pulsartiges Anlegen eines elektrischen Feldes geschaltet werden können, d. h. FLC-Displays sind bistabil schaltbar. Die Schaltzeiten sind umgekehrt proportional zur spontanen Polarisation der FLC- Mischung und liegen im Bereich von µs.The orientation layers, which consist of an organic (e.g. polyimide, polyamide and polyvinyl alcohol) or inorganic (e.g. SiO) material, together with a sufficiently small distance of the  Bounding disks that mix the FLC molecules into one configuration which the molecules lie parallel to each other with their longitudinal axes and which smectic planes perpendicular or oblique to the orientation layer are. In this arrangement, the molecules are known to have two equivalent ones Orientations between which they are applied by pulsing an electrical Field can be switched, d. H. FLC displays can be switched bistably. The Switching times are inversely proportional to the spontaneous polarization of the FLC Mix and are in the range of µs.

Als Hauptvorteil der FLC-Displays gegenüber den in der industriellen Praxis bisher im wesentlichen noch anzutreffenden LC-Displays wird das erreichbare Multiplex- Verhältnis angesehen, d. h. die maximale Zahl der im zeitlich-sequentiellen Verfahren ("Multiplex-Verfahren") ansteuerbaren Zeilen, das bei FLC-Displays im Gegensatz zu LC-Displays praktisch unbegrenzt ist. Diese elektrische Ansteuerung basiert im wesentlichen auf der vorstehend genannten und in SID 85 DIGEST S. 131 (1985) beispielhaft beschriebenen Pulsadressierung.As the main advantage of FLC displays compared to those in industrial practice so far the achievable multiplex display is essentially still found on LC displays. Ratio viewed, d. H. the maximum number of in the time-sequential process ("Multiplex method") controllable lines, which is in contrast to FLC displays LC displays is practically unlimited. This electrical control is based on essential on the above and in SID 85 DIGEST p. 131 (1985) pulse addressing described as an example.

Für die praktische Verwendung von ferroelektrischen Flüssigkristallen in elektrooptischen Anzeigen werden chirale, geneigt-smektische Phase wie Sc*- Phasen benötigt [R. B. Meyer, L. Liebert, L. Strzelecki und P. Keller, J. Physique 36, L-69 (1975)], die über einen großen Temperaturbereich stabil sind. Dieses Ziel kann man erreichen mit Verbindungen, die selbst solche Phasen, z. B. Sc*-Phasen, ausbilden, oder aber, indem man nicht chirale, geneigt-smektische Phasen ausbildende Verbindungen mit optisch aktiven Verbindungen dotiert [M. Brunet, Cl. Williams, Ann. Phys. 3, 237 (1978)].For the practical use of ferroelectric liquid crystals in electro-optical displays, chiral, inclined-smectic phases such as S c * phases are required [RB Meyer, L. Liebert, L. Strzelecki and P. Keller, J. Physique 36, L-69 (1975 )] that are stable over a wide temperature range. This goal can be achieved with compounds that themselves have such phases, e.g. B. S c * phases, or by doping non-chiral, inclined smectic phases forming compounds with optically active compounds [M. Brunet, Cl. Williams, Ann. Phys. 3, 237 (1978)].

Eine der wichtigen Funktionsgrößen eines FLC-Displays ist die Bildaufbaugeschwindigkeit. Die Bildaufbaugeschwindigkeit oder die Bildwechselfrequenz ist durch die Anzahl der Zeilen eines FLC-Displays und die Zeitdauer der elektrischen Schaltpulse gegeben. Je kleiner der Wert der Schaltpulsbreite ist, desto schneller ist der Bildaufbau. Andererseits ist die Schaltzeit materialseitig von der spontanen Polarisation (P) und der Viskosität (τ) des FLC- Materials abhängig.One of the important functional variables of an FLC display is that Image build speed. The image build speed or the Frame rate is determined by the number of lines on an FLC display and the Given the duration of the electrical switching pulses. The smaller the value of the  Switching pulse width, the faster the image build-up. On the other hand, the switching time the spontaneous polarization (P) and the viscosity (τ) of the FLC Material dependent.

Da sich die Werte der Rotationsviskosität (γ) nicht genügend stark reduzieren lassen, ist die Erhöhung von Ps ein geeignetes Mittel zur Verkürzung der Schaltzeit. Dies kann zum Beispiel geschehen, indem der Gehalt der FLC-Mischung an optisch aktivem Dotierstoff erhöht wird. In der Regel wird dabei der Pitch in der nematischen und/oder smektischen C-Phase so verändert, daß weitere, eine andershändige Helix erzeugende Dotierstoffe zur Kompensation des Pitches zugesetzt werden müssen. Dies kann jedoch adverse Effekte für andere relevante Kenngrößen einer FLC-Mischung, zum Beispiel den Mesophasenbereich oder die Rotationsviskosität, haben.Since the values of the rotational viscosity (γ) cannot be reduced sufficiently, the increase in P s is a suitable means of shortening the switching time. This can be done, for example, by increasing the content of optically active dopant in the FLC mixture. As a rule, the pitch is changed in the nematic and / or smectic C phase in such a way that further dopants which generate a different helix must be added to compensate for the pitch. However, this can have adverse effects for other relevant parameters of an FLC mixture, for example the mesophase range or the rotational viscosity.

Ionische Verunreinigungen bewirken, daß man ein Bild mehrmals einschreiben muß, damit das vorher eingeschriebene Bild völlig verschwindet ("Geisterbild"). Dieser, dem wirtschaftlichen Potential der FLC-Displays stark entgegenstehender Effekt ist jedoch umso stärker ausgeprägt, je höher die spontane Polarisation des FLC-Materials ist (vergleiche zum Beispiel B. j. Dÿon et al., SID confercence, San Diego 1988, Seiten 2-249).Ionic impurities cause an image to be inscribed several times must, so that the previously registered picture disappears completely ("ghost picture"). This, the economic potential of the FLC displays strongly opposed However, the effect is more pronounced the higher the spontaneous polarization of the FLC material is (see, for example, B. j. Dÿon et al., SID confercence, San Diego 1988, pages 2-249).

In DE-A-39 39 697 und DE-A-41 00 893 wurde bereits der Einsatz von Liganden und Makrocyclen für die Vermeidung bzw. Reduzierung des Geisterbildeffektes beschrieben.DE-A-39 39 697 and DE-A-41 00 893 already use ligands and macrocycles to avoid or reduce the ghosting effect described.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch den Einsatz chiraler Liganden und Makrocyclen der Formel (I) sich FLC-Mischungen formulieren lassen, die bei hohen Werten für Ps keine Rückschalteeffekte zeigen, und die für die Pitch- Kompensation in der nematischen und/oder smektischen C-Phase geringere Mengen weiterer aktiver Komponenten benötigen.Surprisingly, it has now been found that the use of chiral ligands and macrocycles of the formula (I) allows FLC mixtures to be formulated which have no downshift effects at high values for P s and which are used for pitch compensation in the nematic and / or smectic C-phase need smaller amounts of other active components.

Dadurch, daß zwei verschiedene Effekte - Unterdrückung des Rückschalteeffektes sowie zumindest partielle Pitch-Kompensation - mit ein und derselben Mischungskomponente erzielt werden, können die vorstehend genannten Probleme gelöst werden.Because two different effects - suppression of the downshift effect as well as at least partial pitch compensation - with one and the same Mixing component can be achieved, the above problems be solved.

Die Erfindung betrifft somit die Verbindung der allgemeinen Formel IThe invention thus relates to the compound of general formula I.

in der Z gleich oder verschieden die Gruppein the Z the same or different the group

oder Phenyl oder Pyridyl bedeutet, wobei diese mit den Gruppenor phenyl or pyridyl means, this with the groups

in ortho-, meta- oder para-Stellung substituiert sein können,
R¹ und R² ist gleich oder verschieden
- H oder eine geradkettige oder verzweigte chirale oder achirale Alkylenkette mit 1 bis 20 C-Atomen, bei der eine oder mehrere CH₂-Gruppen ersetzt sein können durchcan be substituted in the ortho, meta or para position,
R¹ and R² are the same or different
- H or a straight-chain or branched chiral or achiral alkylene chain with 1 to 20 C atoms, in which one or more CH₂ groups can be replaced by

- Cycloalkandiyl mit 3 bis 8 C-Atomen, bei dem 1, 2 oder 3-CH₂-Gruppen durch- Cycloalkanediyl with 3 to 8 carbon atoms, in which 1, 2 or 3-CH₂ groups

ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß -O- nicht nebencan be replaced, with the proviso that -O- not Next

- über das C-terminale Ende oder das N-terminale Ende gebundene proteinogene Aminosäuren, oder deren N-geschützte oder Carbonyl-geschützte Derivate oder ein Terpen mit 5 bis 20 C-Atomen,
- 2 R¹ und/oder 2 R² von zwei bevorzugt nicht benachbarten Kettengliedern ist die Gruppeproteinogenic amino acids bound via the C-terminal end or the N-terminal end, or their N-protected or carbonyl-protected derivatives or a terpene with 5 to 20 C atoms,
The group is 2 R 1 and / or 2 R 2 of two preferably non-adjacent chain links

in der Z die obengenannte Bedeutung hat, und R³ und R⁴ H oder eine geradkettige oder verzweigte chirale oder achirale Alkylenkette mit 1 bis 20 C-Atomen, bei der eine oder mehrere CH₂-Gruppen ersetzt sein können durchin which Z has the meaning given above, and R³ and R⁴ H or a straight-chain or branched chiral or achiral alkylene chain with 1 to 20 C atoms, in which one or more CH₂ groups can be replaced by

- Cycloalkandiyl mit 3 bis 8 C-Atomen, bei dem 1, 2 oder 3 -CH₂-Gruppen durch- Cycloalkanediyl with 3 to 8 carbon atoms, in which 1, 2 or 3 -CH₂ groups through

ersetzt sein können, mit der Maßgabe daß -O- nicht nebencan be replaced, with the proviso that -O- not Next

liegt,
X und Y sind gleich oder verschieden H oder die reaktive Gruppelies,
X and Y are the same or different H or the reactive group

wobei R, R′, R′′ oder R′′′ C₁-C₅-Alkyl oder H bedeuten, oder C₁-C₅-Alkoxy oder C₁-C₅-Alkanoyl mit Bindung an ein C-Atom oder an ein Si-Atom.where R, R ', R' 'or R' '' mean C₁-C₅-alkyl or H, or C₁-C₅-alkoxy or C₁-C₅ alkanoyl with a bond to a carbon atom or to a Si atom.

A und B bedeuten R¹-X und R²-Y oder stellen zusammen eine Bindung dar und
m, n, ist die Zahl 0, 1 oder 2, o die Zahl 3 bis 8, p die Zahl 1 oder 2 und q die Zahl 0 oder 1
mit der Maßgabe, daß die Summe der Indices m, n, o größer/gleich 9 und kleiner/gleich 29 ist.A and B represent R¹-X and R²-Y or together represent a bond and
m, n, the number 0, 1 or 2, o the number 3 to 8, p the number 1 or 2 and q the number 0 or 1
with the proviso that the sum of the indices m, n, o is greater than / equal to 9 and less than / equal to 29.

Bevorzugt sind Verbindungen, bei denen Z gleich oder verschiedenCompounds in which Z the same or different

oder Phenyl oder Pyridyl bedeutet, wobei diese mit den Gruppenor phenyl or pyridyl, these being with the groups

in ortho-, metha oder para- Stellung substituiert sein können.
R¹ und R² ist gleich oder verschieden
- H oder eine geradkettige oder verzweigte chirale oder achirale Alkylenkette mit 1 bis 10 C-Atomen, bei denen eine oder mehrere CH₂-Gruppen ersetzt sein können durchcan be substituted in ortho, metha or para position.
R¹ and R² are the same or different
- H or a straight-chain or branched chiral or achiral alkylene chain with 1 to 10 carbon atoms, in which one or more CH₂ groups can be replaced by

- Cycloalkandiyl mit 5 bis 7 C-Atomen, bei denen 1 oder 2 CH₂-Gruppen durch- Cycloalkanediyl with 5 to 7 carbon atoms, in which 1 or 2 CH₂ groups by

ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß nur -O- nebencan be replaced, with the proviso that only -O- Next

- über das C-terminale Ende gebundene proteinogene Aminosäuren,
X und Y ist gleich oder verschieden H oder die reaktive Gruppeproteinogenic amino acids bound via the C-terminal end,
X and Y are the same or different, H or the reactive group

wobei R, R′ C₁-C₂-Alkyl oder H bedeuten, oder C₁-C₂-Alkoxy oder C₁-C₂-Alkanoyl mit Bindung an ein Si-Atom,
A und B bedeuten R¹-X und R²-Y oder stellen zusammen eine Bindung dar und m, n ist die Zahl 1, o die Zahl 5 oder 6 und q die Zahl 0 oder 1.where R, R ′ are C₁-C₂-alkyl or H, or C₁-C₂-alkoxy or C₁-C₂-alkanoyl with bond to an Si atom,
A and B represent R¹-X and R²-Y or together represent a bond and m, n is the number 1, o the number 5 or 6 and q the number 0 or 1.

Die cyclischen Verbindungen lassen sich herstellen, indem unter hoher Verdünnung Bisalkoholate oder Bisthiolate in einem inerten Lösungsmittel mit Bishalogeniden oder Bistosylaten zur Reaktion gebracht werden. Zur Aufarbeitung wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgezogen, der Rückstand in einem mit Wasser nicht mischbaren Solvens versetzt und das erhaltene Gemisch mit Wasser zum Entfernen von Salzen gewaschen. Die Lösung des Produktes wird getrocknet, das Solvens abgezogen und der Rückstand an Kieselgel oder Aluminiumoxid chromatographisch gereinigt.The cyclic compounds can be prepared by using high dilution Bisalcoholates or bishiolates in an inert solvent with bis-halides or bistosylates are reacted. To work it up Stripped solvent under reduced pressure, the residue in one with Water immiscible solvent is added and the mixture obtained with water  washed to remove salts. The solution of the product is dried the solvent removed and the residue on silica gel or aluminum oxide cleaned chromatographically.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) kann ferner nach den im folgenden zitierten Methoden erfolgen:The preparation of the compounds of formula (I) can also according to the The following cited methods are used:

 1.) Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. VIII, Sauerstoffverbindungen III, S. 653 bis 671.
 2.) Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. E4, Kohlensäurederivate, S. 484 bis 505.
 3.) Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. E1, Phosphorverbindungen I, S. 271 bis 313.
 4.) Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. E1, Phosphorverbindungen I, S. 313 bis 488.
 5.) Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. E2, Phosphorverbindungen I, S. 394 bis 398.
 6.) Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. E2, Phosphorverbindungen II, S. 487 bis 831.
 7.) Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. E11, Organische Schwefelverbindungen I, S. 655 bis 662.
 8.) Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. E11, Organische Schwefelverbindungen II, S. 1098 bis 1103.
 9.) Vincent J. Gatto and George W. Gokel; J. Am. Chem. Soc., 106 (1984), S. 8240-8244.
10.) S. Kulstad and L. Å. Malmsten; Acta Chem. Scand., B 33 (1979) 469-474.
11.) Ju. B. Zelenconok, V. V. Orlovskÿ, D. L. Rachmankulov; Jour. f. prakt. Chem. 332 (1990) s. 719-722.
12.) B. Czech, A. Czech and R. A. Bartsch; Tetr. Lett., 24 (1983) S. 1327-1328.
13.) N. Ando, Y. Yamamoto, J. Oda, Y. Inouye; Synthesis 1978, S. 688-690.
14.) T. Miyazaki, S. Yanagida, A. Itoh and M. Okahara; Bull. Chem. Soc. Jpn., 55 (1982) S. 2005-2009.
15.) K. Ping-Lin, M. Miki and M. Okahara; J. C. S. Chem. Comm., 1978, S. 504- 505.
16.) F. Montanari and P. Tundo, J. Org. Chem., 47 (1982) S. 1298-1302.
17.) C. J. Pedersen, J. Am. Chem. Soc., 89 (1967) S. 7017-7036.
18.) W. Raßhofer und F. Vögtle, Liebigs Ann. Chem., 1977, S. 1340-1343.
19.) B. Castro et J. R. Dormoy, Tetr. Lett. 32 (1991) S. 1967-1970.1.) Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. VIII, Oxygen Compounds III, pp. 653 to 671.
2.) Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. E4, Carbonic Acid Derivatives, pp. 484 to 505.
3.) Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. E1, Phosphorus Compounds I, pp. 271 to 313.
4.) Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. E1, Phosphorus Compounds I, pp. 313 to 488.
5.) Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. E2, Phosphorus Compounds I, pp. 394 to 398.
6.) Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. E2, Phosphorus Compounds II, pp. 487 to 831.
7.) Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. E11, Organic Sulfur Compounds I, pp. 655 to 662.
8.) Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th ed., Vol. E11, Organic Sulfur Compounds II, pp. 1098 to 1103.
9.) Vincent J. Gatto and George W. Gokel; J. Am. Chem. Soc., 106 (1984), pp. 8240-8244.
10.) S. Kulstad and L. Å. Malmsten; Acta Chem. Scand., B 33 (1979) 469-474.
11.) Ju. B. Zelenconok, VV Orlovskÿ, DL Rachmankulov; Jour. f. Prakt. Chem. 332 (1990) s. 719-722.
12.) B. Czech, A. Czech and RA Bartsch; Tetr. Lett., 24 (1983) pp. 1327-1328.
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Die Verbindung der Formel (I) kann ferroelektrischen Flüssigkristallmischungen zugesetzt sowie in oder auf Orientierungsschichten gebracht werden. Die Bindung an die Orientierungsschicht kann über chemische Ankopplung, d. h. Kovalenzbindung, bzw. durch Physisorption, d. h. durch intermolekulare Anziehungskräfte, an die Orientierungsschicht gebracht werden. Bei der Physisorption kann die Stärke der Ankopplung an die Orientierungsschichtmoleküle durch Einbindung polarer oder polarisierbarer Gruppen erhöht werden. Die Verbindung der allgemeinen Formel (I) wird in Konzentrationen von 0,01% bis 25%, bevorzugt 0,1% bis 10%, in die Flüssigkristallmischung bzw. in oder auf die Orientierungsschicht aufgebracht.The compound of formula (I) can be ferroelectric liquid crystal mixtures added and brought in or on orientation layers. The connection to the orientation layer via chemical coupling, i. H. Covalent bond, or by physisorption, d. H. through intermolecular Attractions to be brought to the orientation layer. In the Physisorption can be the strength of the coupling to the orientation layer molecules can be increased by including polar or polarizable groups. The Compound of general formula (I) is used in concentrations of 0.01% to 25%, preferably 0.1% to 10%, in the liquid crystal mixture or in or on the Orientation layer applied.

Derartige Flüssigkristallmischungen und/oder Orientierungsschichten können in elektrooptischen oder vollständig optischen Bauelementen zur Anwendung kommen.Such liquid crystal mixtures and / or orientation layers can be found in electro-optical or completely optical components for use come.

Die folgenden Beispiele dienen der weitergehenden Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further explain the invention.

BeispieleExamples 1. Synthese von tert.-Butoxymethyl-18-krone-61. Synthesis of tert-butoxymethyl-18-crown-6

100 mmol 3,6-Dioxa-4-(tert.-butoxymethyl)-1,8-octandiol (in enantiomerenreiner oder in racemischer Form) werden in 100 ml Tetrahydrofuran gelöst, zunächst mit 10 ml Wasser und anschließend mit 14 g Kaliumhydroxid versetzt. Man erhitzt unter Rückfluß und fügt 45,8 g (100 mmol) Triethylenglykolbistosylat hinzu. Es wird weitere 3 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das Solvens wird im Vakuum abgezogen und der Rückstand mit 100 ml Wasser versetzt. Man extrahiert kontinuierlich 10 Tage lang mit Diethylether. Der Diethylether wird abgezogen, das noch enthaltene Wasser azeotrop mit Benzol entfernt und der Rückstand mit einem Überschuß an Kaliumtetrafluoroborat in CH₂Cl₂ gerührt. Nach Filtration wird die Lösung eingeengt. Nach Zugabe von Diethylether erhält man 2-(tert.-Butoxymethyl)-18-Krone-6 als Kaliumtetrafluoroboratkomplex (Schmp. 125-126°C). Um den Liganden freizusetzen, werden 5 g des Komplexes in 25 ml Wasser gelöst und 15 Stunden kontinuierlich mit Diethylether extrahiert. Der Diethylether wird abgezogen und der Rückstand azeotrop mit Benzol getrocknet. Um den mitgeschleppten Komplex zu entfernen, wird mit Diethylether versetzt und abfiltriert. Der Rückstand wird destilliert (Kp. 166-167°C/0,3 Torr).100 mmol 3,6-dioxa-4- (tert-butoxymethyl) -1,8-octanediol (in enantiomerically pure or in racemic form) are dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran, initially with 10 ml Water and then mixed with 14 g of potassium hydroxide. One heats up Reflux and add 45.8 g (100 mmol) of triethylene glycol bistosylate. It will  heated at reflux for a further 3 hours. The solvent is removed in vacuo and 100 ml of water were added to the residue. Extract 10 continuously For days with diethyl ether. The diethyl ether is drawn off, the one still contained Water removed azeotropically with benzene and the residue with an excess Potassium tetrafluoroborate stirred in CH₂Cl₂. After filtration, the solution is concentrated. After adding diethyl ether, 2- (tert-butoxymethyl) -18-crown-6 is obtained as Potassium tetrafluoroborate complex (mp 125-126 ° C). To the ligand To release, 5 g of the complex are dissolved in 25 ml of water and 15 hours extracted continuously with diethyl ether. The diethyl ether is drawn off and the Residue azeotropically dried with benzene. To the entrained complex too remove, is mixed with diethyl ether and filtered off. The residue is distilled (Bp 166-167 ° C / 0.3 Torr).

2. Synthese von tert.-Butoxymethyl-15-krone-52. Synthesis of tert-butoxymethyl-15-crown-5

Analog Beispiel 1, aber statt Triethylenglykolbistosylat wird Diethylenglykolbistosylat und statt der Kaliumsalze werden die entsprechenden Natriumsalze eingesetzt.Analogous to Example 1, but instead of triethylene glycol bistosylate Diethylene glycol bistosylate and instead of the potassium salts are the corresponding Sodium salts used.

3. Synthese von tert.-Butoxymethyl-12-krone-43. Synthesis of tert-butoxymethyl-12-crown-4

Analog Beispiel 1, aber statt Triethylenglykolbistosylat wird Ethylenglykolbistosylat und statt der Kaliumsalze werden die entsprechenden Lithiumsalze eingesetzt.Analogous to Example 1, but instead of triethylene glycol bistosylate, ethylene glycol bistosylate is used and the corresponding lithium salts are used instead of the potassium salts.

4. Synthese von tert.-Butoxymethyl-21-krone-74. Synthesis of tert-butoxymethyl-21-crown-7

Analog Beispiel 1, aber statt Triethylenglykolbistosylat wird Tetraethylenglykolbistosylat und statt der Kaliumsalze werden die entsprechenden Rubidiumsalze eingesetzt. Analogous to Example 1, but instead of triethylene glycol bistosylate Tetraethylene glycol bistosylate and instead of the potassium salts are the corresponding Rubidium salts used.  

5. Synthese von Hydroxymethyl-18-krone-65. Synthesis of hydroxymethyl-18-crown-6

Zu 10 g Kaliumtetrafluoroboratkomplex von tert.-Butoxymethyl-18-Krone-6 in 30 ml CH₂Cl₂ werden 4 ml 54% Tetrafluoroborsäurediethyletherkomplex gegeben und die Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Es wird mit Kaliumcarbonat neutralisiert, abfiltriert, das Solvens abgezogen und das Produkt durch Zugabe von Diethylether als Kaliumtetrafluoroboratkomplex ausgefällt (Schmp. 144-145°C).To 10 g of potassium tetrafluoroborate complex of tert-butoxymethyl-18-crown-6 in 30 ml CH₂Cl₂ are given 4 ml 54% tetrafluoroboric acid diethyl ether complex and the Mixture stirred for 20 minutes at room temperature. It is made with potassium carbonate neutralized, filtered off, the solvent removed and the product by adding Diethyl ether precipitated as a potassium tetrafluoroborate complex (mp. 144-145 ° C).

6.-8. Synthese von Hydroxymethyl-12-krone-4, Hydroxymethyl-15-krone-5, Hydroxymethyl-21-krone-76-8. Synthesis of hydroxymethyl-12-crown-4, hydroxymethyl-15-crown-5, hydroxymethyl-21-crown-7

Synthese analog 5.Synthesis analogous to 5.

9. Enantiomerentrennung von Hydroxymethylkronenethern (Hydroxymethyl-18- Krone-6, Hydroxymethyl-15-Krone-5, Hydroxymethyl-12-Krone-4, Hydroxymethyl-21-Krone-7)9. Enantiomer separation of hydroxymethyl crown ethers (hydroxymethyl-18- Crown-6, hydroxymethyl-15-crown-5, hydroxymethyl-12-crown-4, Hydroxymethyl-21-crown-7)

10 mmol racemischer Hydroxymethylkronenether wird in 50 ml CH₂Cl₂ gelöst und bei 0°C mit 10 mmol Diacetylweinsäureanhydrid sowie mit 0,1 mmol 4- Dimethylaminopyridin versetzt. Nach 1 Stunde Rühren wird das Solvens abgezogen und die diastereomeren Hydrogentartratester durch Umkristallisation getrennt.10 mmol racemic hydroxymethyl crown ether is dissolved in 50 ml CH₂Cl₂ and at 0 ° C with 10 mmol diacetyltartaric anhydride and with 0.1 mmol 4- Dimethylaminopyridine added. After stirring for 1 hour, the solvent is removed and the diastereomeric hydrogen tartrate esters separated by recrystallization.

10. Enantiomerentrennung von Hydroxymethyl-15-Krone-510. Enantiomer separation of hydroxymethyl-15-crown-5

10 mmol racemische Hydroxymethyl-15-Krone-5 wird in 50 ml CH₂Cl₂ gelöst und bei 0°C mit 10 mmol 3-Nitrophthalsäureanhydrid sowie mit 0,1 mmol 4- Dimethylaminopyridin versetzt. Nach 1 Stunde Rühren werden 10 mmol Brucin zugesetzt. Nach einer weiteren Stunde wird das Solvens abgezogen und die diastereomeren 3-Nitrophthalsäureester durch Umkristallisation getrennt. 10 mmol racemic hydroxymethyl-15-crown-5 is dissolved in 50 ml of CH₂Cl₂ and at 0 ° C with 10 mmol 3-nitrophthalic anhydride and with 0.1 mmol 4- Dimethylaminopyridine added. After stirring for 1 hour, 10 mmol of brucine added. After another hour, the solvent is removed and the diastereomeric 3-nitrophthalic acid esters separated by recrystallization.  

11. Verseifung von Hydroxymethyl-18-Krone-6-diacetylweinsäuremonoester11. Saponification of hydroxymethyl-18-crown-6-diacetyltartaric acid monoester

5 mmol Hydroxymethyl-18-Krone-6-diacetylweinsäuremonoester werden in der benötigten Menge Tetrahydrofuran gelöst und tropfenweise bei 10°C mit 5 äquivalenten 4 normaler Lithiumhydroxidlösung versetzt. Man versetzt mit 100 ml gesättigter Natriumchloridlösung, schüttelt das Produkt mit CH₂Cl₂ aus, trocknet und reinigt durch Chromatographie an SiO₂ mit CH₂Cl₂/Methanol 20/1.5 mmol hydroxymethyl-18-crown-6-diacetyltartaric acid monoester are in the dissolved the required amount of tetrahydrofuran and added dropwise at 10 ° C with 5 equivalent 4 normal lithium hydroxide solution. 100 ml are added saturated sodium chloride solution, shake out the product with CH₂Cl₂, dry and purifies by chromatography on SiO₂ with CH₂Cl₂ / methanol 20/1.

12. Synthese von chiraler 8-(1,4,7,10,13-Pentaoxa-cyclopentadecan-2-yl)-6-oxa- octansäure12. Synthesis of chiral 8- (1,4,7,10,13-pentaoxa-cyclopentadecan-2-yl) -6-oxa- octanoic acid

2 mmol (+)-Hydroxymethyl-15-krone-5 werden in 10 ml Dimethylformamid gelöst und mit 4 mmol Natriumhydrid versetzt. Man rührt nach Ende der Wasserstoffentwicklung 45 Minuten bei 50°C und fügt dann 2 mmol 6- Bromhexansäure hinzu. Man rührt noch 2 Stunden bei 50°C. Anschließend wird mit 20 ml Wasser versetzt und mehrmals mit CH₂Cl₂ ausgeschüttelt. Die CH₂Cl₂-Phase wird am Rotationsverdampfer abgezogen und der Rückstand an SiO₂ chromatographiert. Analoge Umsetzungen lassen sich mit (-)-Hydroxymethyl-15- krone-5 sowie mit (+)- bzw. (-)-Hydroxymethyl-18-krone-6, (+)- bzw. (-)- Hydroxymethyl-21-krone-7, oder mit (+)- bzw. (-)-Hydroxymethyl-12-krone-4 als Alkoholkomponente und mit 8-Bromoctansäure, 9-Bromnonansäure, 10- Bromdecansäure, 11-Bromundecansäure, 12-Bromdodecansäure, 5- Bromvaleriansäure und 4-Brombuttersäure als Säurekomponente durchführen.2 mmol (+) - hydroxymethyl-15-crown-5 are dissolved in 10 ml of dimethylformamide and mixed with 4 mmol sodium hydride. After the end of the Hydrogen evolution 45 minutes at 50 ° C and then adds 2 mmol 6- Bromohexanoic acid added. The mixture is stirred at 50 ° C for 2 hours. Then with 20 ml of water are added and extracted several times with CH₂Cl₂. The CH₂Cl₂ phase is removed on a rotary evaporator and the residue on SiO₂ chromatographed. Analogous reactions can be carried out with (-) - hydroxymethyl-15- crown-5 and with (+) - or (-) - hydroxymethyl-18-crown-6, (+) - or (-) - Hydroxymethyl-21-crown-7, or with (+) - or (-) - hydroxymethyl-12-crown-4 as Alcohol component and with 8-bromooctanoic acid, 9-bromononanoic acid, 10- Bromdecanoic acid, 11-bromundecanoic acid, 12-bromdodecanoic acid, 5- Perform bromovaleric acid and 4-bromobutyric acid as the acid component.

13. Synthese von (+)-8-(1,4,7,10,13-Pentaoxa-cyclopentadecan-2-yl)-6-oxa­ octansäureethylester13. Synthesis of (+) - 8- (1,4,7,10,13-pentaoxa-cyclopentadecan-2-yl) -6-oxa ethyl octanoate

1 mmol (+)-8-(1,4,7,10,13-Pentaoxa-cyclopentadecan-2-yl)-6-oxa-octansäure wird in CH₂Cl₂ gelöst, mit 2,2 mmol N-Methylmorpholin versetzt und unter Lichtausschuß mit 1,1 mmol Benzotriazolyloxy-tris[pyrrolidino]phosphonium-hexafluorophosphat (PyBOP®) versetzt. Nach 18 Stunden wird mit 1 normaler Salzsäure und mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen, am Rotationsverdampfer eingeengt und der Rückstand an SiO₂ mit CH₂Cl₂/MeOH (20/1) chromatographiert.1 mmol (+) - 8- (1,4,7,10,13-pentaoxa-cyclopentadecan-2-yl) -6-oxa-octanoic acid is in CH₂Cl₂ dissolved, mixed with 2.2 mmol N-methylmorpholine and under the light rejection with 1.1 mmol benzotriazolyloxy-tris [pyrrolidino] phosphonium hexafluorophosphate  (PyBOP®) added. After 18 hours with 1 normal hydrochloric acid and saturated sodium bicarbonate solution washed on a rotary evaporator concentrated and the residue chromatographed on SiO₂ with CH₂Cl₂ / MeOH (20/1).

Analog lassen sich die unter Beispiel 12 genannten Substanzen und ihre Enantiomeren umsetzen.The substances mentioned under Example 12 and their Implement enantiomers.

14. Synthese von Aza-coronandamiden14. Synthesis of aza-coronandamides

1 g Kryptofix® 22 wird in 50 ml CH₂Cl₂ gelöst. Man versetzt mit 1,2 ml (3,81 mmol) Triethylamin und gibt 0,1 g 4-Dimethylaminopyridin als Katalysator hinzu. Anschließend fügt man 1,73 g (8 mmol) (1S)-(-)-Camphansäurechlorid zu. Es wird 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionslösung wird 2mal mit 1 n HCl, anschließend 2mal mit gesättigter NaHCO₃-Lösung gewaschen. Man trocknet über MgSO₄ und zieht das Solvens ab. Es wird an SiO₂ mit CH₂Cl₂/MeOH (20/1) chromatographiert.
NMR(CDCl₃): 3,4-3,8 ppm (m, 24 H, -CH₂-CH₂-O), 2,75-1,50 ppm (m, 8 H, C-CH₂- CH₂-C), 1,2 ppm (s, 6 H, -CH₃), 1,1 ppm (s, 6 H, -CH₃), 0,95 ppm (s, 6 H, -CH₃).1 g of Kryptofix® 22 is dissolved in 50 ml of CH₂Cl₂. 1.2 ml (3.81 mmol) of triethylamine are added and 0.1 g of 4-dimethylaminopyridine is added as a catalyst. Then 1.73 g (8 mmol) of (1S) - (-) - camphanoyl chloride are added. The mixture is stirred at room temperature for 18 hours. The reaction solution is washed twice with 1N HCl, then twice with saturated NaHCO₃ solution. It is dried over MgSO₄ and the solvent is stripped off. It is chromatographed on SiO₂ with CH₂Cl₂ / MeOH (20/1).
NMR (CDCl₃): 3.4-3.8 ppm (m, 24 H, -CH₂-CH₂-O), 2.75-1.50 ppm (m, 8 H, C-CH₂- CH₂-C), 1.2 ppm (s, 6 H, -CH₃), 1.1 ppm (s, 6 H, -CH₃), 0.95 ppm (s, 6 H, -CH₃).

Analog lassen sich Kryptofix® 23 umsetzen, es können auch andere Carbon- oder Sulfonsäurechloride verwendet werden.Analogously, Kryptofix® 23 can be implemented, other carbon or Sulfonic acid chlorides can be used.

Claims (8)

1. Verbindung der allgemeinen Formel I in der Z gleich oder verschieden die Gruppe oder Phenyl oder Pyridyl bedeutet, wobei diese mit den Gruppen in ortho-, meta- oder para-Stellung substituiert sein können,
R¹ und R² ist gleich oder verschieden
- H oder eine geradkettige oder verzweigte chirale oder achirale Alkylenkette mit 1 bis 20 C-Atomen, bei der eine oder mehrere CH₂-Gruppen ersetzt sein können durch - Cycloalkandiyl mit 3 bis 8 C-Atomen, bei dem 1, 2 oder 3 -CH₂-Gruppen durch ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß -O- nicht neben - über das C-terminale Ende oder das N-terminale Ende gebundene proteinogene Aminosäuren, oder deren N-geschützte oder Carbonyl-geschützte Derivate oder ein Terpen mit 5 bis 20 C-Atomen,
- 2 R¹ und/oder 2 R² von zwei bevorzugt nicht benachbarten Kettengliedern ist in der Z die obengenannte Bedeutung hat, und R³ und R⁴ H oder eine geradkettige oder verzweigte chirale oder achirale Alkylenkette mit 1 bis 20 C-Atomen, bei der eine oder mehrere CH₂-Gruppen ersetzt sein können durch oder
- Cycloalkandiyl mit 3 bis 8 C-Atomen, bei dem 1, 2 oder 3 -CH₂-Gruppen durch ersetzt sein können, mit der Maßgabe daß -O- nicht neben liegt,
X und Y sind gleich oder verschieden H oder die reaktive Gruppe wobei R, R′, R′′ oder R′′′ C₁-C₅-Alkyl oder H bedeuten, oder C₁-C₅-Alkoxy oder C₁-C₅-Alkanoyl mit Bindung an ein C-Atom oder an ein Si-Atom.
A und B bedeuten R¹-X und R²-Y oder stellen zusammen eine Bindung dar und
m, n, ist die Zahl 0, 1 oder 2, o die Zahl 3 bis 8, p die Zahl 1 oder 2 und q die Zahl 0 oder 1
mit der Maßgabe, daß die Summe der Indices m, n, o größer/gleich 9 und kleiner/gleich 29 ist.1. Compound of the general formula I in the Z the same or different the group or phenyl or pyridyl, these with the groups can be substituted in the ortho, meta or para position,
R¹ and R² are the same or different
- H or a straight-chain or branched chiral or achiral alkylene chain with 1 to 20 C atoms, in which one or more CH₂ groups can be replaced by - Cycloalkanediyl with 3 to 8 carbon atoms, in which 1, 2 or 3 -CH₂ groups through can be replaced, with the proviso that -O- not next proteinogenic amino acids bound via the C-terminal end or the N-terminal end, or their N-protected or carbonyl-protected derivatives or a terpene with 5 to 20 C atoms,
- 2 R¹ and / or 2 R² of two preferably non-adjacent chain links in which Z has the meaning given above, and R³ and R⁴ H or a straight-chain or branched chiral or achiral alkylene chain having 1 to 20 C atoms, in which one or more CH₂ groups can be replaced by or
- Cycloalkanediyl with 3 to 8 carbon atoms, in which 1, 2 or 3 -CH₂ groups through can be replaced, with the proviso that -O- not next lies,
X and Y are the same or different H or the reactive group where R, R ′, R ′ ′ or R ′ ′ ′ are C₁-C₅-alkyl or H, or C₁-C₅-alkoxy or C₁-C₅-alkanoyl with bond to a C atom or to a Si atom.
A and B represent R¹-X and R²-Y or together represent a bond and
m, n, the number 0, 1 or 2, o the number 3 to 8, p the number 1 or 2 and q the number 0 or 1
with the proviso that the sum of the indices m, n, o is greater than / equal to 9 and less than / equal to 29. 2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Symbole folgende Bedeutung haben:
Z gleich oder verschieden oder Phenyl oder Pyridyl bedeutet, wobei diese mit den Gruppen in ortho-, meta- oder para- Stellung substituiert sein können.
R¹ und R² ist gleich oder verschieden
- H oder eine geradkettige oder verzweigte chirale oder achirale Alkylenkette mit 1 bis 10 C-Atomen, bei denen eine oder mehrere CH₂-Gruppen ersetzt sein können durch - Cycloalkandiyl mit 5 bis 7 C-Atomen, bei denen 1 oder 2 CH₂-Gruppen durch ersetzt sein können, mit der Maßgabe, daß nur -O-
neben - über das C-terminale Ende gebundene proteinogene Aminosäuren,
X und Y ist gleich oder verschieden H oder die reaktive Gruppe wobei R, R′ C₁-C₂-Alkyl oder H bedeuten, oder C₁-C₂-Alkoxy oder C₁-C₂-Alkanoyl mit Bindung an ein Si-Atom,
A und B bedeuten R¹-X und R²-Y oder stellen zusammen eine Bindung dar und m, n ist die Zahl 1, o die Zahl 5 oder 6 und q die Zahl 0 oder 1.2. Connection according to claim 1, characterized in that the symbols have the following meaning:
Z the same or different or phenyl or pyridyl, these with the groups may be substituted in the ortho, meta or para position.
R¹ and R² are the same or different
- H or a straight-chain or branched chiral or achiral alkylene chain with 1 to 10 carbon atoms, in which one or more CH₂ groups can be replaced by - Cycloalkanediyl with 5 to 7 carbon atoms, in which 1 or 2 CH₂ groups by can be replaced, with the proviso that only -O-
Next proteinogenic amino acids bound via the C-terminal end,
X and Y are the same or different, H or the reactive group where R, R ′ are C₁-C₂-alkyl or H, or C₁-C₂-alkoxy or C₁-C₂-alkanoyl with bond to an Si atom,
A and B represent R¹-X and R²-Y or together represent a bond and m, n is the number 1, o the number 5 or 6 and q the number 0 or 1. 3. Ferroelektrische Flüssigkristallmischung, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,01 bis 25 Gew.-% der Verbindung nach Anspruch 1. 3. Ferroelectric liquid crystal mixture, characterized by a content of 0.01 to 25% by weight of the compound according to claim 1.   4. Ferroelektrische Flüssigkristallmischung, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,01 bis 25 Gew.-% der Verbindung nach Anspruch 2.4. Ferroelectric liquid crystal mixture, characterized by a content of 0.01 to 25% by weight of the compound according to claim 2. 5. Orientierungsschicht gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,01 bis 25 Gew.-% der Verbindung nach Anspruch 1.5. Orientation layer characterized by a content of 0.01 to 25% by weight the compound of claim 1. 6. Orientierungsschicht gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,01 bis 25 Gew.-% der Verbindung nach Anspruch 2.6. Orientation layer characterized by a content of 0.01 to 25 wt .-% the compound of claim 2. 7. Elektrooptische oder vollständig optische Bauelemente, die eine Flüssigkristallmischung nach Anspruch 3 oder 4 enthalten.7. Electro-optical or completely optical components, the one Liquid crystal mixture according to claim 3 or 4 included. 8. Elektrooptische oder vollständig optische Bauelemente, die eine Orientierungsschicht nach Anspruch 5 oder 6 enthalten.8. Electro-optical or completely optical components, the one Orientation layer according to claim 5 or 6 included.
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