DE4121364A1 - ETHER OF 1-HYDROXY-HEX-5-EN-2-ON, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FRAGRANCES - Google Patents

ETHER OF 1-HYDROXY-HEX-5-EN-2-ON, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS FRAGRANCES

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DE4121364A1
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Description

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der FormelThe invention relates to compounds of the formula

worinwherein

R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substitu­ iertes Aralkyl oder gegebenenfalls substituiertes ArylR is optionally substituted alkyl, optionally substituted cycloalkyl, optionally substituted ized aralkyl or optionally substituted aryl

bedeutet, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen aus Ethern von 4-Hydroxy-acetessigsäureestern durch Al­ kenylierung mit Allylhalogenid und Verseifung und Decarboxylierung der Reaktionsprodukte.means, methods for preparing these compounds from ethers of 4-hydroxy-acetoacetic acid esters by Al kenylierung with allyl halide and saponification and Decarboxylation of the reaction products.

Der Begriff "Alkyl" steht für geradkettiges oder ver­ zweigtes Alkyl mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen, wie Methyl Ethyll n- und i-Propyl, n-, sek.-, i- und tert.- Butyl, n-, i- und tert.-Pentyl, n-Hexyl, i-Cctyl, i-No­ nyl, n-Decyl und n-Dodecyl. Diese Alkylgruppen können durch 1 bis 3 Halogenatome, vorzugsweise Chlor und/oder Fluor, oder durch eine C1-C6-Alkoxycarbonylgruppe sub­ stituiert sein. Substituierte Alkylgruppen umfassen dem­ nach beispielsweise Mono-, Di- und Trifluormethyl, Mono­ chlordifluormethyl, Methoxy- und Ethoxycarbonylmethyl.The term "alkyl" stands for straight-chain or branched alkyl having preferably 1 to 12 C atoms, such as methyl, ethyl n- and i-propyl, n-, sec-, i- and tert-butyl, n-, i - and tert-pentyl, n-hexyl, i-Cctyl, i-No nyl, n-decyl and n-dodecyl. These alkyl groups may be substituted by 1 to 3 halogen atoms, preferably chlorine and / or fluorine, or by a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group. Substituted alkyl groups include, for example, mono-, di- and trifluoromethyl, mono chlorodifluoromethyl, methoxy and ethoxycarbonylmethyl.

Der Begriff "Cycloalkyl" umfaßt Cycloalkyl mit vorzugs­ weise 3 bis 7 C-Atomen, insbesondere mit 5 oder 6 C-Ato­ men, wie unsubstituiertes oder substituiertes Cyclopro­ pyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclohep­ tyl.The term "cycloalkyl" includes cycloalkyl with preference 3 to 7 carbon atoms, in particular with 5 or 6 C-Ato such as unsubstituted or substituted cyclopro pyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cyclohep tyl.

"Aralkyl" enthält vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4 C-Atome im geradkettigen oder verzweigten Alkyl­ teil und vorzugsweise 6 bis 12 C-Atome, insbesondere Phenyl oder Naphthyl als Arylteil. Beispiele für solche Aralkylgruppen umfassen Benzy1,α,α-Methylbenzyl, α,α-Di­ methylbenzyl, 2-Phenethyl, α- und β-Naphthylmethyl. Diese Aralkylreste können 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe Halogen (insbesondere Chlor und/oder Fluor), Ni­ tro, Cyano, gegebenenfalls halogeniertes C1-C4-Alkyl oder -Alkoxy, wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Tri­ fluormethyl, Difluorchlormethyl, Difluormethyl, Tri­ chlormethyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Difluor­ chlormethoxy und Difluormethoxy, gegebenenfalls haloge­ niertes C1-C4-Alkylmercapto, wie beispielsweise Methyl­ mercapto, Trifluormethylmercapto, Difluorchlormethyl­ mercapto tragen. "Aralkyl" preferably contains 1 to 6, in particular 1 to 4 C-atoms in the straight-chain or branched alkyl part and preferably 6 to 12 C-atoms, in particular phenyl or naphthyl as aryl part. Examples of such aralkyl groups include benzyl, α, α-methylbenzyl, α, α-dimethylbenzyl, 2-phenethyl, α- and β-naphthylmethyl. These aralkyl radicals may contain 1 to 3 substituents selected from the group consisting of halogen (in particular chlorine and / or fluorine), nitro, cyano, optionally halogenated C 1 -C 4 -alkyl or -alkoxy, such as, for example, methyl, ethyl, trifluoromethyl, difluorochloromethyl, difluoromethyl , Tri chloromethyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethoxy, difluoro chloromethoxy and difluoromethoxy, optionally halo-labeled C 1 -C 4 -Alkylmercapto, such as methyl mercapto, trifluoromethylmercapto, mercapto Difluorchlormethyl wear.

Der Begriff "Aryl" umfaßt unsubstituiertes oder substi­ tuiertes Aryl mit vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffato­ men im Arylteil. Beispielhaft und vorzugsweise seien un­ substituiertes oder substituiertes Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl genannt.The term "aryl" includes unsubstituted or substituted tuted aryl preferably having 6 to 10 carbon atoms men in the aryl part. Exemplary and preferably are un substituted or substituted phenyl or naphthyl, especially called phenyl.

Für substituierte Arylreste geeignete Substituenten um­ rassen beispielweise Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Mercapto, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, geradkettiges oder ver­ zweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkoxy oder Al­ kylthio mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkylthio oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und jeweils 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogen­ atomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyloxy oder Alkinyl­ oxy mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylalkylthio oder Phenylalkyloxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im geradkettigen oder verzweigten Alkylteil.Substituents suitable for substituted aryl radicals For example, halogen, cyano, nitro, hydroxy, Amino, mercapto, straight or branched alkyl with 1 to 6 carbon atoms, straight chain or ver branched haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different halogen atoms, in each case straight-chain or branched alkoxy or Al kylthio each having 1 to 6 carbon atoms, respectively straight-chain or branched haloalkylthio or Haloalkoxy each having 1 to 6 carbon atoms and each 1 to 13 identical or different halogen atoms, in each case straight-chain or branched alkenyl or alkynyl of 2 to 6 carbon atoms, respectively straight-chain or branched alkenyloxy or alkynyl oxy of 2 to 6 carbon atoms, cycloalkyl of 3 to 8 carbon atoms, phenyl, phenoxy, phenylthio, Phenylalkylthio or phenylalkyloxy each having 1 to 4 carbon atoms in straight-chain or branched Alkyl moiety.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können nach folgen­ dem Schema hergestellt werden, wobei X für Halogen (z. B. Brom, Chlor oder Iod) steht, R die oben angegebene Be­ deutung besitzt und R′ unabhängig von R die oben für R angegebenen Bedeutungen annehmen kann.The compounds I according to the invention can follow be prepared according to the scheme, wherein X is halogen (eg. Bromine, chlorine or iodine), R is the abovementioned Be and R 'independently of R has the above for R can assume assumed meanings.

Die erfindungsgemäßen als Riechstoffe verwendbaren Ver­ bindungen (I) sind durch Verseifung und Decarboxylierung von 4-Organoxy-α-ally-acetessigsäureestern (II) zugäng­ lich, die aus den entsprechenden 4-Organoxy-acetessig­ säureestern (III) und Allylhalogenid (IV) hergestellt werden können. Die Verbindungen (III) wiederum sind mindestens teilweise bekännt und können aus 4-Halogen­ acetessigsäureestern (V) und Alkoholen bzw. Phenolen (VI) in Gegenwart starker Basen oder aus (V) und Alkoho­ laten bzw. Phenolaten, wie es beispielsweise bei T. Kato et al., J. Chem. Soc., Perkin I (1979), 529 beschrieben ist, oder durch analoge Verfahren hergestellt werden. The Ver usable as fragrances Ver Compounds (I) are by saponification and decarboxylation of 4-organo-oxy-acetylacetic acid esters (II) Lich, which consists of the corresponding 4-organoxy-acetoacetate acid esters (III) and allyl halide (IV) can be. The compounds (III) are in turn at least partially known and can be made from 4-halogen acetoacetic esters (V) and alcohols or phenols (VI) in the presence of strong bases or from (V) and alcohol laten or phenolates, as described for example in T. Kato et al., J. Chem. Soc., Perkin I (1979), 529 is, or be prepared by analogous methods.  

Im einzelnen kann man die dazu zu verwendenden Alkoho­ late bzw. Phenolate aus den Alkoholen bzw. Phenolen (VI), wie üblich, durch Umsetzung mit Alkalimetallen, vorzugsweise Lithium, Natrium oder Kalium, herstellen. Dabei und für die weitere Reaktion können die Alkohole bzw. Phenole (VI) als Lösungsmittel dienen. Wie erwähnt, kann man die Umsetzung der 4-Halogen-acetessigsäureester (V) auch in Gegenwart starker Basen, wie z. B. Alkali­ metallamide, Alkalimetallhydride oder komplexer Hydride wie Natriumborhydrid, geeigneter Alkoholate oder Amine vornehmen.In particular, you can use the Alkoho to be used late or phenolates from the alcohols or phenols (VI), as usual, by reaction with alkali metals, preferably lithium, sodium or potassium. In this case and for the further reaction, the alcohols or phenols (VI) serve as a solvent. As mentioned, can be the reaction of 4-halo-acetoacetic acid ester (V) even in the presence of strong bases, such. B. alkali metal amides, alkali metal hydrides or complex hydrides such as sodium borohydride, suitable alkoxides or amines make.

Als Halogen in den Verbindungen (V) können auch Brom oder Iod dienen; Chlor ist aber schon allein aus Kosten­ gründen bevorzugt.As halogen in the compounds (V) can also bromine or iodine serve; But chlorine is already out of costs reasons preferred.

Das Molverhältnis (V)/(VI) beträgt in der Regel 1 : 1,5 bis 1 : 0,1, vorzugsweise 1 : 1,1 bis 1 : 0,5. Die An­ wesenheit organischer dipolarer aprotischer Lösungsmit­ tel, wie Dimethylsulfoxid und vorzugsweise Dimethylform­ amid, kann für die Reaktion von Vorteil sein. Die Reak­ tion kann bei Temperaturen von 0 bis 150°C, vorzugsweise 20 bis 80°C durchgeführt werden. Man wird in der Regel abwarten, bis der Umsatz quantitativ ist, und dann wie -üblich aufarbeiten, d. h. das organische Lösungsmittel abziehen, mit wäßriger Mineralsäure neutralisieren oder sauerstellen, das Reaktionsprodukt mit organischem Lö­ sungsmittel extrahieren, das Lösungsmittel abziehen und den Rückstand gegebenenfalls, z. B. durch Destillation, weiter reinigen. The molar ratio (V) / (VI) is usually 1: 1.5 to 1: 0.1, preferably 1: 1.1 to 1: 0.5. The An the presence of organic dipolar aprotic solvents tel, such as dimethyl sulfoxide and preferably dimethylform amide may be beneficial for the reaction. The Reak tion can at temperatures from 0 to 150 ° C, preferably 20 to 80 ° C are performed. You will usually wait until the turnover is quantitative, and then how - work up normally, d. H. the organic solvent remove, neutralize with aqueous mineral acid or acidifying, the reaction product with organic Lö Extract the solvent, remove the solvent and optionally the residue, e.g. By distillation, continue cleaning.  

Für die Umsetzung des so erhaltenen 4-Organoxy-acet­ essigsäureesters (III) mit dem Allylhalogenid (IV) wählt man im allgemeinen Molverhältnisse (IV)/(III) von 3 : 1 bis 0,5 : 1, vorzugsweise 1,2 : 1 bis 0,9 : 1. Da die Reaktion exotherm verläuft, empfiehlt es sich, zunächst zu kühlen, so daß die Temperatur des Reaktionsgemisches 200°C, vorzugsweise 60°C, möglichst nicht überschreitet. Zur quantitativen Umsetzung sollte das Reaktionsgemisch nach beendeter Zugabe von (IV) noch 0,5-24 Stunden, vor­ zugsweise 1-5 Stunden bei einer Temperatur von 30 bis 200°C, vorzugsweise 50 bis 60°C, belassen werden. Die Reaktion kann in Gegenwart der oben für die Reaktion zwischen den Verbindungen (V) und (VI) erwähnten Basen und Lösungsmittel durchgeführt werden. Das Reaktionsge­ misch kann wie bei der Synthese des 4-Organoxy-acet­ essigsäureesters (III) geschildert aufgearbeitet werden.For the implementation of the thus obtained 4-organoxy-acet acetic acid ester (III) with the allyl halide (IV) selects in general, molar ratios (IV) / (III) of 3: 1 to 0.5: 1, preferably 1.2: 1 to 0.9: 1. Since the Reaction exothermic, it is recommended, first to cool, so that the temperature of the reaction mixture 200 ° C, preferably 60 ° C, preferably not exceeding. For quantitative reaction, the reaction mixture should after completion of addition of (IV) for 0.5-24 hours, before preferably 1-5 hours at a temperature of 30 to 200 ° C, preferably 50 to 60 ° C, are left. The reaction may be in the presence of the above for the reaction between the compounds (V) and (VI) mentioned bases and solvents are carried out. The reaction can be mixed as in the synthesis of 4-organoxy-acet processed acetic acid ester (III) become.

Die Verseifung und Decarboxylierung des erhaltenen α-Al­ lyl-acetessigsäureesters (II) erfolgt am besten in wäß­ riger Natron- oder Kalilauge bei Temperaturen zwischen 70 und 160, vorzugsweise 90 und 140°C. Die Menge Lauge wird so berechnet, daß pro Mol Ester (III) mindestens 1 Mol, vorzugsweise aber 1,5 bis 5 Mol, Alkalihydroxid anwesend sind. Zur besseren Vermischbarkeit kann ein wassermischbarer Alkohol, wie z. B. Ethanol, mitverwendet werden. Die Decarboxylierung setzt bei den obengenannten Temperaturen spontan in dem Maß ein, wie die Verseifung fortgeschritten ist. Das gewünschte Reaktionsprodukt (I) kann mit organischem Lösungsmittel extrahiert und aus diesem durch Abziehen des Lösungsmittels gewonnen wer­ den. Zur Reinigung kann sich eine Destillation an­ schließen.The saponification and decarboxylation of the obtained α-Al Lyl-acetoacetic acid ester (II) is best carried out in aq sodium or potassium hydroxide at temperatures between 70 and 160, preferably 90 and 140 ° C. The amount of lye is calculated so that per mole of ester (III) at least 1 mol, but preferably 1.5 to 5 mol, of alkali metal hydroxide are present. For better miscibility can be water-miscible alcohol, such as. As ethanol, co-used become. The decarboxylation sets in the above Temperatures spontaneously as much as saponification has progressed. The desired reaction product (I)  can be extracted and extracted with organic solvent this won by stripping off the solvent who the. For purification may be a distillation shut down.

Weiterer Gegenstand der Erfindung sind also Verbindungen der Formel (II)Another object of the invention are therefore compounds of the formula (II)

worinwherein

R und - unabhängig von R -
R′ die oben unter R genannte BedeutungR and - independently of R -
R 'is the meaning mentioned above under R.

besitzen.have.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen (II) durch Umsetzung der Verbindungen (III) mit Allylhalogenid, und schließlich ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstel­ lung der Verbindungen (I) durch Verseifung und Decarb­ oxylierung der Verbindungen (II).Another object of the invention is a method for Preparation of the compounds (II) by reaction of Compounds (III) with allyl halide, and finally the invention is a process for the manufacture Treatment of the compounds (I) by saponification and decarb oxylierung of the compounds (II).

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) sind Riechstoffe, die ein sehr komplexes Duftbild besitzen und eine in­ teressante geruchliche Variierung von Parfumölen gestat­ ten. Da die Verbindungen (I) außerdem sehr duftstark sind, lassen sich bereits mit kleinen Zusatzmengen gute Effekte erzielen. The compounds (I) according to the invention are fragrances, which have a very complex scent image and an in interesting odor variation of perfume oils allowed Since the compounds (I) also very fragrant are, are already good with small additional amounts Achieve effects.  

So lauten einige beispielmäßige Geruchsbeschreibungen:So are some example odor descriptions:

1-Cyclohexyloxy-hex-5-en-2-on:1-cyclohexyloxy-hex-5-en-2-one:

Riechstoff mit einer sehr fruchtigen Galbanumnote. Die Hauptnoten erinnern stark an Galbanumöl und Ananas. Da­ neben finden sich holzige und krautige Noten, die an Kamille und Stroh erinnern. Die Ananasnote wird beglei­ tet von feigen-, rum- und arrakartigen Nuancen. Daneben findet sich eine leicht animalische zibethartige Note. - Dieser durftstarke Riechstoff vereint in sich Duft­ noten, die sonst nur durch Mischung mehrerer Riechstoffe zu erreichen sind.Perfume with a very fruity galbanum note. The Main notes are strongly reminiscent of galbanum oil and pineapple. because In addition, woody and herbaceous notes are to be found Chamomile and straw remember. The pineapple note will accompany of cowardly, rum, and ark-like nuances. Besides There is a slightly animalic zibeth-like note. - This high-energy fragrance unites fragrance otherwise only by mixing several fragrances can be reached.

1-(3-Methylcyclohexyloxy)-hex-5-en-2-on:1- (3-methylcyclohexyloxy) -hex-5-en-2-one:

Duftstarker und haftfester Riechstoff mit krautig grünen Nuancen, die vorwiegend an Kamille, Baldrian, Basilikum und Galbanum erinnern. Die fruchtigen Nuancen erinnern an den Duft von getrockneten Früchten und Ananas. Dane­ ben sind blumige, veilchenähnliche Elemente zu erkennen.Strong and sticky fragrance with herbaceous green Nuances predominantly of chamomile, valerian, basil and Galbanum remember. The fruity nuances are reminiscent to the scent of dried fruits and pineapple. Dane Ben are flowery, violet-like elements to recognize.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) können in Kombi­ nation mit anderen, an sich bekannten Riechstoffen (Arc­ tander, Perfume and Flavor Chemicals, Montclair, N.J. (USA), 1969) und etherischen Olen (Arctander, Perfume and Flavor Materials of natural Origin, Elisabeth, N.J. (USA), 1960) angewendet werden und führen zu Parfumbasen und Riechstoffkombinationen mit ausdruckstarken Noten, die sich hervorragend für die Parfumierung von Fertig­ produkten des Aerosol-, Waschmittel- und des chemisch­ technischen-Sektors, insbesondere aber des Feinparfu­ merie- und Kosmetiksektors eignen, z. B. für Detergen­ tien, Haarpflegemittel, Schaumbäder, Badesalz, Geschirr­ spülmittel, Waschpulver, Seifen, Antiperspirans, Puder, Cremes, Rasierwasser, After-Shave-Lotions, Raumluftver­ besserer, WC-Reiniger, Raum-Sprays, Antiperspirans- Sprays, Deodorant-Sprays, Körper-Sprays, Sonnenschutz­ mittel.The compounds (I) according to the invention can be used in combi nation with other, known per se fragrances (Arc Tander, Perfume and Flavor Chemicals, Montclair, N.J. (USA), 1969) and essential oils (Arctander, Perfume and Flavor Materials of natural Origin, Elisabeth, N.J. (USA), 1960) and lead to perfume bases and fragrance combinations with expressive notes, which is great for the perfuming of finished aerosol, detergent and chemical products technical sector, but especially fine perfume  merie- and cosmetics sector are suitable, for. For example for detergents tien, hair care products, bubble baths, bath salts, crockery detergent, washing powder, soaps, antiperspirant, powder, Creams, aftershave lotion, after-shave lotions, air fresheners better, toilet cleaner, room sprays, antiperspirant Sprays, deodorant sprays, body sprays, sunscreen medium.

Die Zusatzmenge zu Parfumölen beträgt zwischen 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise jedoch zwischen 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Parfumöl (vor dem Zusatz). Die Herstellung der Parfumkompositionen und parfumierten Produkte kann auf übliche Weise, beispielsweise durch Zusammengeben der Komponenten, erfolgen.The amount added to perfume oils is between 0.1 to 10% by weight, but preferably between 0.5 and 3% by weight, based on the perfume oil (before the addition). The Production of perfume compositions and perfumed Products can be processed in the usual way, for example by Combining the components, done.

Die Prozentangaben der nachfolgenden Beispiele beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf das Gewicht. The percentages of the following examples relate unless otherwise stated, by weight.  

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

a) In einem Dreihalskolben, der mit Rührer, Tropf­ trichter, Trockenrohr und Rückflußkühler ausge­ stattet ist, werden 320 g 4-Cyclohexyloxy-acet­ essigsäureethylester (1,4 Mol) vorgelegt und mit einer aus 32 g Natrium (1,4 Mol) und 475 g Ethanol hergestellten Na-ethanolat-Lösung bei 50°C inner­ halb von 30 Minuten versetzt. Dann werden unter Kühlung bei 50-60°C innerhalb von 30 Minuten 170 g Allylbromid (1,4 Mol) zudosiert. Es wird 2 Stunden bei 50°C nachgerührt, anschließend Ethanol abdestilliert und das verbleibende Reaktionsgemisch mit Salzsäure auf pH=3 eingestellt. Nach Trennung der Phasen wird die wäßrige Phase zweimal mit je 750 ml Toluol extrahiert, die organischen Phasen vereinigt, eingeengt und destilliert. Man erhält 2-(Cyclohexyloxyacetyl)-4-pentensäureethylester. (T(sumpf) = 152-179°C, T(Kopf) = 102-127°C; 1 mbar).a) In a three-necked flask equipped with stirrer, drip funnel, drying tube and reflux condenser out is fitted, 320 g of 4-cyclohexyloxy-acet submitted ethyl acetate (1.4 mol) and with one from 32 grams of sodium (1.4 moles) and 475 grams of ethanol prepared Na-ethanolate solution at 50 ° C inner half offset by 30 minutes. Then be under Cooling at 50-60 ° C within 30 minutes 170 g allyl bromide (1.4 mol) added. It will be 2 Stirred at 50 ° C for hours, then ethanol distilled off and the remaining reaction mixture adjusted to pH = 3 with hydrochloric acid. After separation the phases, the aqueous phase is twice with each Extracted 750 ml of toluene, the organic phases combined, concentrated and distilled. You get 2- (Cyclohexyloxyacetyl) -4-pentenoate. (T (marsh) = 152-179 ° C, T (head) = 102-127 ° C; 1 mbar).

b) 140 g 2-(Cyclohexyloxyacetyl)-4-pentensäureethyl­ ester werden in 650 g 5 %iger wäßriger Natronlauge 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsge­ misch wird mit 500 ml Ether versetzt. Die organi­ sche Phase wird abgetrennt, eingeengt und destil­ liert. Man erhält ca. 60 g 1-Cyclohexyloxy-hex-5- en-2-on. (T(Sumpf = 115-155°C, T(Kopf) = 83°C; 0,8 mbar). b) 140 g of 2- (cyclohexyloxyacetyl) -4-pentenoic acid, ethyl esters are dissolved in 650 g of 5% aqueous sodium hydroxide solution Heated under reflux for 4 hours. The reaction mixed with 500 ml of ether. The organi phase is separated, concentrated and distilled profiled. About 60 g of 1-cyclohexyloxy-hex-5- are obtained. en-2-one. (T (bottom = 115-155 ° C, T (head) = 83 ° C; 0.8 mbar).  

Beispiel 2Example 2

Analog Beispiel 1 wurde 1-(3-Methyl-cyclohexyloxy)-hex- 5-en-2-on hergestellt; Kp. 103°C/2 mbar.Analogously to Example 1, 1- (3-methylcyclohexyloxy) hexane 5-en-2-one produced; Bp. 103 ° C / 2 mbar.

Anwendungapplication

Eine Riechstoffkomposition mit blütig grünem Durft wird durch Mischen folgender Bestandteile hergestellt (Men­ genangabe in Gramm). A fragrance composition with blooming green Durft becomes prepared by mixing the following ingredients (Men specified in grams).  

Hexenylsalicylathexenyl 8080 Orangenöl kaltgepreßtCold pressed orange oil 3030 Muguet 10 689 F (Maiglöckchen synth.)Muguet 10 689 F (Lily of the valley synth.) 100100 Jasmin 10 400 (Jasmin synth.)Jasmine 10 400 (Jasmine synth.) 100100 Bergamotteöl synthessenceBergamot oil synthessence 100100 Dimethylbenzylcarbinylacetatdimethyl benzyl 3030 Iraldein GammaIraldein Gamma 8080 LinalylacetatLinalylacetat 4040 Cumarincoumarin 3030 Moschus KetonMusk ketone 6060 Phenylethylalkoholphenylethyl 8080 Isoeugenolisoeugenol 44 Eugenoleugenol 66 p-tert.-Butylcyclohexylacetatp-tert-butylcyclohexyl acetate 2020 o-tert.-Butylcyclohexylacetato-tert-butylcyclohexyl acetate 2020 Ethylvanillinethyl vanillin 22 Cyclopentadecanolid 50%Cyclopentadecanolide 50% 3030 Hydroxybenzylaceton-paraHydroxybenzylaceton-para 11 Undecylenaldehydundecylenic 11 HexenylacetatHexenylacetat 22 Citraldiethylacetalcitral 1010 EvernylEvernyl 44 Galbanum synthresinGalbanum synthresin 55 Petitgrainöl ParaguayPetitgrain Paraguay 1515 DiethylphthlatDiethylphthlat 140140 1-Cyclohexyloxy-hex-5-en-2-on1-cyclohexyloxy-hex-5-en-2-one 10 10 10001000

Der Zusatz von 1% 1-Cyclohexyloxy-hex-en-2-on verändert das Duftbild so, daß eine wertvoller anmutende Komposi­ tion entsteht, wie sie sonst nur durch den Zusatz sehr teurer Naturblüten oder Balsamextrakte zu erreichen ist. So wird das beschriebene Beispiel durch Zusatz von 1% des obigen Ketons mit einer süß-fruchtigen Note abgerun­ det, die eine Verbindung zu blütigen Chypre- und Orient­ düften schafft und die geruchliche Akzeptanz eindeutig verbessert.The addition of 1% 1-cyclohexyloxy-hex-en-2-one changed the fragrance image so that a valuable-looking Komposi tion arises, as otherwise only very much by the addition expensive natural flowers or balm extracts can be achieved. Thus, the example described by adding 1% of the above ketone with a sweet and fruity note det, which connects to bloody Chypre and Orient Fragrance creates and the odor acceptance clearly improved.

Claims (7)

1. Verbindungen der Formel worin
R gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl,
gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder
gegebenenfalls substituiertes Aryl
bedeutet.1. Compounds of the formula wherein
R is optionally substituted alkyl,
optionally substituted cycloalkyl,
optionally substituted aralkyl or
optionally substituted aryl
means. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R gegebenenfalls substituiertes C1-C12-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C3-C7-Cyclo­ alkyl, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl mit 1 bis 6 C-Atomen im Alkyl- und 6 bis 12 C-Atomen im Arylteil oder gegebenenfalls sub­ stituiertes C6-C10-Aryl bedeutet.2. Compounds according to claim 1, wherein R is optionally substituted C 1 -C 12 alkyl, optionally substituted C 3 -C 7 cycloalkyl, optionally substituted aralkyl having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl and 6 to 12 carbon atoms in the aryl moiety or optionally substituted C 6 -C 10 -aryl. 3. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl bedeutet. 3. Compounds according to claim 1, wherein R cyclohexyl or methylcyclohexyl means.   4. Verbindungen der Formel worin
R und - unabhängig von R -
R′ die Bedeutung von R in Anspruch 1
besitzen, mit Allylhalogenid.4. Compounds of the formula wherein
R and - independently of R -
R 'the meaning of R claim 1
own, with allyl halide. 5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 4 durch Umsetzung von Verbindungen der Formel worin
R und - unabhängig von R -
R′ die Bedeutung von R in Anspruch 1
besitzen, mit Allylhalogenid.5. A process for the preparation of the compounds according to claim 4 by reacting compounds of the formula wherein
R and - independently of R -
R 'the meaning of R claim 1
own, with allyl halide. 6. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach An­ spruch 1 durch Verseifung und Decarboxylierung von Verbindungen nach Anspruch 4.6. A process for the preparation of the compounds according to An claim 1 by saponification and decarboxylation of Compounds according to claim 4. 7. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Riechstoffe.7. Use of the compounds according to claim 1 as Fragrances.
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