DE4103222A1

DE4103222A1 - Shaping keratin fibres, esp. human hair or wool - involves rinsing after redn. with aq. soln. of inert substance limiting increase in dia. of fibres

Info

Publication number: DE4103222A1
Application number: DE19914103222
Authority: DE
Inventors: Hartwig Prof Dr Rer Na Hoecker; Guenter Prof Dr In Blankenburg; Johannes Dipl Ing Noethen; Klaus Dr Rer Nat Tolkiehn
Original assignee: Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Current assignee: Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Priority date: 1990-02-03
Filing date: 1991-02-02
Publication date: 1991-08-08

Abstract

In the shaping of keratin fibres, fibres are (a) treated with a soln. contg. a reducing agent to break the cystine bonds in the fibres, (b) rinsed, (c) treated with an oxidising agent to re-form the cystine bonds, and (d) rinsed. After step (a) the fibres are rinsed with an aq. soln. of a substance inert to the fibres, so that at no point in the rinsing is the dia. of the fibres more than 30% greater than at the end of the redn. step. At no point in the rinsing is the dia. of the fibres more than 10% greater than at the end of the redn. stage; pref., there is no increase in dia.. Rinsing causes a redn. in the max. increase in fibre dia. of at least 20% (at least 50%), w.r.t. rinsing with water. Rinsing soln. has an osmotic pressure, w.r.t. water, at 25 deg.C, of 6-380 x 10 power(5) Pa, and is an aq. NaCl soln., esp. contg. 10-350g NaCl/l. After the start of the rinsing with the soln. of inert substance, water is added (dis)continuously to reduce the concn. of the inert substance, until rinsing is with water alone, or rinsing with the soln. of the inert substance may be followed by rinsing with water. Inert substances may be physiologically acceptable Na, NH4, K, Li, Mg, or Al salts (pref. chlorides, bromide, sulphates, acetates, citrates and/or lactates), betaine, ethanol, glycerol, and/or D-sorbitol. USE/ADVANTAGE - Fibres are human hair or wool, and the process is esp. used in permanent waving of hair, but may also be the fixing of wool flat goods, or the permanent pleating of clothing. Damage to the fibres is reduced.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur verformenden Behandlung von Keratinfasern, bei dem die Keratinfasern der Einwirkung einer reaktiven reduzierenden Lösung ausgesetzt werden, die Reduktionsmittel zum Aufbrechen der in den Fasern vorhandenen Cystin-Bindungen enthält, nach der Einwirkung dieser Lösung gespült wird, die Fasern der Einwirkung eines Oxidationsmittels ausgesetzt werden, um Cystin-Bindungen wieder zurückzubilden, und gegebenenfalls nochmals gespült wird.The invention relates to a method for the shaping treatment of Keratin fibers, in which the keratin fibers are exposed to a reactive reducing solution are exposed to the reducing agent Breaking the cystine bonds present in the fibers after the action of this solution is rinsed, the fibers of the action of a Oxidizers are exposed to cystine bonds again regress, and if necessary rinsed again.

Unter keratinhaltigen natürlichen Fasern werden gemäß der Erfindung, wie gemäß dem Stand der Technik, Menschenhaar, Tierhaar, insbesondere Wolle von verschiedenen Tieren wie Schafwolle, Kamelhaar, Alpaka, Mohair, Kaschmir, Karakulwolle, Jakhaar verstanden. Ein besonders wichtiges Anwendungsgebiet ist das lebende Menschenhaar, wenn es dem Dauerwellprozeß unterworfen wird. Das Verfahren gemäß der Erfindung kann aber in gleicher Weise bei der industriellen Bearbeitung von keratinhaltigen natürlichen Fasern angewandt werden, die einer verformenden Behandlung unterworfen werden sollen. Beispiele hierfür sind die Flächenfixierung von wollhaltiger Flächenware, die Garnfixierung, die Faltenfixierung bei der Bekleidungsherstellung, wie Dauerbügelfalte, Plissee, usw..Under keratin-containing natural fibers according to the invention, such as according to the prior art, human hair, animal hair, especially wool of various animals such as sheep wool, camel hair, alpaca, mohair, Cashmere, karakul wool, yak hair understood. A particularly important one Field of application is the living human hair, if it is the permanent wave process is subjected. The method according to the invention can, however, in the same Way in industrial processing of keratinous natural Fibers are used which are subjected to a deforming treatment should be. Examples of this are the surface fixation of surface products containing wool, yarn fixation, wrinkle fixation at Apparel manufacturing, such as permanent crease, pleated, etc.

Verfahren der eingangs beschriebenen Art sind insbesondere zur Erzeugung von Dauerwellen des lebenden Haares seit langem bekannt (US-A-22 61 094) und werden auch heute in größtem Umfang angewandt. Dieses Verfahren wird nachfolgend "Dauerwellprozeß" bezeichnet, obwohl es, wie erwähnt, nicht nur auf das lebende Haar angewandt werden kann. Die Fasern werden dazu zweckmäßig zunächst mit Wasser genetzt. Dann erfolgt eine Reduktion der Disulfidbrücken durch die Einwirkung der Reduktionsmittel, die zu einer Reduktion der Disulfidbrücken (Cystin-Bindungen) führt. Danach wird nach dem Stand der Technik mit Wasser gespült. Anschließend erfolgt die Reoxidation, wobei die Fasern in der gewünschten Verformung, z. B. auf Lockenwicklern, gehalten werden. Zweckmäßig wird danach das Oxidationsmittel, vorzugsweise mit Wasser, ausgespült. Es sind viele Modifikationen dieses Grundverfahrens bekannt. Diese Modifikationen umfassen bestimmte Zusammensetzungen der Reduktionslösungen und/oder Oxidationslösungen, sowie gegebenenfalls zusätzliche Schritte, z. B. Behandlung der Fasern mit einer Proteinerweichungslösung (DE-A-35 03 762, Priorität USA Ser.No. 5 77 169 und 5 77 180; DE-C-10 34 820; US-A-24 37 965 und 25 77 710); allen diesen Verfahren ist aber gemeinsam, daß zwischen der Einwirkung des Reduktionsmittels und der Einwirkung des Oxidationsmittels gespült wird, und zwar nach dem Stand der Technik ausschließlich mit Wasser.Methods of the type described in the introduction are particularly useful for production permanent hair perms have long been known (US-A-22 61 094) and are still used to the greatest extent today. This procedure will hereinafter referred to as "permanent wave process", although, as mentioned, not can only be applied to living hair. The fibers become this appropriately first wetted with water. Then there is a reduction in Disulfide bridges through the action of the reducing agent, which leads to a Reduction of disulfide bridges (cystine bonds) leads. After that, after the prior art rinsed with water. Then the Reoxidation, with the fibers in the desired deformation, e.g. B. on Hair curlers. After that, it becomes useful Oxidizing agent, preferably rinsed with water. There are many Modifications to this basic process are known. These modifications include certain compositions of the reducing solutions and / or Oxidation solutions, and possibly additional steps, e.g. B. Treatment of the fibers with a protein softening solution (DE-A-35 03 762, Priority USA Ser.No. 5 77 169 and 5 77 180; DE-C-10 34 820; US-A-24 37 965 and 25 77 710); However, all these processes have in common that between the action of the reducing agent and the action of the Oxidizing agent is flushed, according to the prior art only with water.

All diesen Verfahren ist aber gemeinsam, daß Schädigungen der Fasern eintreten, die zu Trockenheit, Sprödigkeit, leichterem Bruch, vermindertem Glanz und erschwerter Kämmbarkeit führen können.All these methods have in common that damage to the fibers occur that lead to dryness, brittleness, easier breakage, decreased Shine and difficult to comb.

Der Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, ein Verfahren zu finden, das solche Schädigungen der Fasern vermindert. Die Erfinder haben in diesem Zusammenhang erstmals festgestellt, daß beim Spülen der Fasern mit Wasser nach der Einwirkung des Reduktionsmittels eine kurzzeitige Quellung der Fasern eintritt, die dadurch bewirkt wird, daß das Wasser in die Fasern eindringt, in denen noch Reduktionsmittellösung enthalten ist. Die Erfinder haben weiterhin festgestellt, daß dennoch am Ende des Spülprozesses mit Wasser der Durchmesser der Fasern nicht wesentlich größer als am Ende des Reduktionsschrittes, sondern meist sogar geringer ist. Weiterhin haben die Erfinder festgestellt, daß die Schädigung der Fasern auf diese selbst sehr kurzzeitige Durchmesserzunahme der Fasern zurückzuführen ist, und daß diese Schädigung im wesentlichen irreversibel ist. Die Erfinder haben weiterhin festgestellt, daß dann, wenn eine selbst kurzzeitige Durchmesserzunahme während des Spülens verhindert wird, die Schädigung der Fasern sehr viel geringer ist.The object of the invention is to provide a method find that reduces such damage to the fibers. The inventors have in this context it was found for the first time that when rinsing the fibers with water for a short time after exposure to the reducing agent Swelling of the fibers occurs, which is caused by the water in penetrates the fibers, which still contain reducing agent solution. The inventors have further found that at the end of Rinsing process with water the diameter of the fibers is not essential larger than at the end of the reduction step, but usually even less is. Furthermore, the inventors found that the damage to the Fibers on this very brief increase in the diameter of the fibers and that this damage is essentially irreversible is. The inventors further found that if one itself Brief increase in diameter during rinsing is prevented Damage to the fibers is much less.

Gegenstand der Erfindung ist demgemäß das Verfahren der eingangs beschriebenen Gattung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß nach dem Einwirken der reduzierenden Lösung mit einer solchen wäßrigen Lösung von gegenüber den Fasern inerten Stoffen gespült wird, die bewirkt, daß zu keinem Zeitpunkt während des Spülvorganges der Durchmesser der Fasern um mehr als 30% größer ist als am Ende des Reduktionsschrittes. The invention accordingly relates to the method of the introduction described genus, which is characterized in that after the Action of the reducing solution with such an aqueous solution of is flushed against the fibers inert substances, which causes to at no time during the rinsing process the diameter of the fibers is more than 30% larger than at the end of the reduction step.

Man hat bisher geglaubt, daß die Schädigung der Keratinfasern, insbesondere der Haare während des Dauerwellprozesses, allein durch das Reduktionsmittel in der ersten Stufe der Dauerwellbehandlung bewirkt wird. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß eine Schädigung selbst bei Anwendung verschärfter Bedingungen (höherer pH-Wert und/oder höhere Konzentration des Reduktionsmittels während des Reduktionsschrittes) eine Schädigung des Haares verhindert oder vermindert werden kann, wenn zum Spülen nicht Wasser, sondern die Flüssigkeiten gemäß der Erfindung verwendet werden.So far it has been believed that the damage to the keratin fibers, especially the hair during the perm process, just by the Reducing agent is effected in the first stage of the permanent wave treatment. It has now surprisingly been found that damage itself Use of more severe conditions (higher pH and / or higher Concentration of the reducing agent during the reduction step) a Damage to the hair can be prevented or reduced if the Do not rinse water, but the liquids according to the invention be used.

Besonders bedeutsam ist, daß beim Spülen mit Wasser nach dem Stand der Technik Quellungen, d. h. Durchmesservergrößerungen der Fasern (Haare) eintreten, die zum größten Teil irreversibel sind. Es ist das Verdienst der Erfinder der vorliegenden Erfindung gefunden zu haben, daß eine solche irreversible Schädigung weitgehend vermieden werden kann, wenn zum Spülen nicht Wasser, sondern die Flüssigkeiten gemäß der Erfindung eingesetzt werden.It is particularly important that when rinsing with water according to the state of the Technology swellings, d. H. Increased diameter of the fibers (hair) that are largely irreversible. It is the merit the inventor of the present invention found that such irreversible damage can be largely avoided when rinsing not water, but the liquids used according to the invention will.

Vor der Anwendung des Reduktionsmittels werden zweckmäßig die Keratinfasern, wie gemäß dem Stand der Technik, vorzugsweise mit Wasser, benetzt. Als Reduktionsmittel können die üblichen auf diesem technischen Gebiet bekannten Lösungen verwendet werden, es wird dazu u. a. auf die oben genannten Patentschriften verwiesen. Besonders bei der verformenden Behandlung von lebendem Haar, d. h. im Dauerwellverfahren, wird als Reduktionsmittel Thioglykolsäure verwendet. Der pH-Wert der Reduktionslösung kann von saurem pH-Wert von etwa 5 bis zum alkalischen pH-Wert von etwa 10 schwanken. Besonders bevorzugte pH-Werte sind - wie gemäß dem Stand der Technik - solche im Bereich von etwa 6 bis etwa 10 und besonders von etwa 6 bis etwa 9,5. Die Behandlung mit dem Reduktionsmittel erfolgt während etwa 5 bis etwa 30 Minuten. Der Überschuß der reduzierenden Lösung wird, wie nach dem Stand der Technik, zweckmäßig von den Fasern abgestreift.Before using the reducing agent, the Keratin fibers, as according to the prior art, preferably with water, wetted. The usual on this technical as a reducing agent Known solutions are used, it is u. a. on the above referenced patents. Especially with the deforming Treatment of living hair, d. H. in the permanent wave method, is called Reducing agent thioglycolic acid used. The pH of the Reducing solution can range from acidic pH from about 5 to alkaline pH will fluctuate around 10. Particularly preferred pH values are - like according to the prior art - those in the range from about 6 to about 10 and especially from about 6 to about 9.5. Treatment with the reducing agent takes about 5 to about 30 minutes. The excess of reducing solution, as in the prior art, is useful from stripped the fibers.

Gemäß der Erfindung wird nunmehr nicht mit Wasser, sondern mit der oben definierten wäßrigen Lösung von gegenüber den Fasern inerten Stoffen gespült. Dabei ist es zweckmäßig, das eine solche Lösung verwendet wird, die bewirkt, daß zu keinem Zeitpunkt während des Spülvorganges der Durchmesser der Fasern um mehr als 20%, besonders bevorzugt um mehr als 10% größer ist als am Ende des Reduktionsschrittes. Ganz besonders bevorzugt ist, daß mit einer Lösung gespült wird, die bewirkt, daß zu keinem Zeitpunkt des Spülvorganges der Durchmesser der Fasern zunimmt.According to the invention is now not with water, but with the above defined aqueous solution of substances inert to the fibers rinsed. It is useful that such a solution is used which causes that at no time during the rinsing process Diameter of the fibers by more than 20%, particularly preferably by more than Is 10% larger than at the end of the reduction step. Most notably is preferred that rinsing with a solution that causes the diameter of the fibers does not increase at any time during the rinsing process.

Von den Erfindern durchgeführte Versuche und Aufnahmen mit dem Rasterelektronenmikroskop beweisen deutlich, daß beim Verfahren gemäß der Erfindung durch das Unterdrücken der Quellung beim Spülen mit einer Lösung gemäß der Erfindung eine Schädigung der Haaroberfläche wirksam verhindert wird. Sie weist wesentlich geringere Veränderungen auf als bei der Spülung mit Wasser. Der natürliche Griff und Glanz der ungeschädigten, gesunden Haare bzw. Fasern bleibt weitestgehend erhalten.Experiments and recordings made by the inventors with the Scanning electron microscope clearly demonstrate that the process according to Invention by suppressing swelling when rinsing with a solution effectively prevents damage to the hair surface according to the invention becomes. It shows much less changes than in the flushing with water. The natural feel and shine of the undamaged, healthy Hair and fibers are largely preserved.

Wird die Energieaufnahme eines nassen Haares bei einer Dehnung von 20% vor und nach dem Behandlungszyklus ermittelt, so zeigen Reduktionssysteme für die Spülung mit Wasser eindeutig eine geringere Energieaufnahme als bei der Spülung mit der Lösung gemäß der Erfindung. Je geringer der Quotient der Energieaufnahme des Haares bei der Dehnung nach und vor einem Behandlungszyklus ist, desto geringer sind auch die strukturellen Schäden des Haares. Wird zur Spülung nach der Reduktion eine Lösung gemäß der Erfindung verwendet, so hat das einen positiven Einfluß auf die Erhaltung des strukturellen Zustandes der Keratinfaser.Is the energy consumption of wet hair stretched at 20% Reduction systems show that they are determined before and after the treatment cycle for rinsing with water clearly less energy consumption than when rinsing with the solution according to the invention. The lower the Quotient of the energy consumption of the hair during stretching before and after one treatment cycle, the lower the structural Damage to the hair. If a solution is used for rinsing after the reduction used of the invention, it has a positive influence on the Maintenance of the structural condition of the keratin fiber.

Das Ergebnis einer dauerhaften Verformung von Keratinfasern wird durch Einsatz einer Spüllösung gemäß der Erfindung besser vorhersehbar als bei Verwendung von Wasser. Die hohe unkontrollierte Quellung des Haares beim Spülen mit Wasser führt zu sehr unterschiedlichen Verformungsgraden, während das Spülen mit einer Lösung gemäß der vorliegenden Erfindung zu wesentlich gleichmäßigeren Verformungsergebnissen führt.The result of permanent deformation of keratin fibers is due to Use of a flushing solution according to the invention is more predictable than in the case of Use of water. The high uncontrolled swelling of the hair when Rinsing with water leads to very different degrees of deformation, while rinsing with a solution according to the present invention leads to much more even deformation results.

Die Untersuchungen der Erfinder haben ergeben, daß während des Spülschrittes mit Wasser für eine kurze Zeitspanne eine deutliche Erhöhung des Haardurchmessers stattfindet, wie Fig. 1 zeigt. In Fig. 1 ist die Durchmesserzunahme der Fasern in % gegen die Zeit in Minuten aufgetragen. Die unmittelbar nach Beginn der Spülung eintretende starke Quellung der Fasern kann sowohl zu einer starken, irreversiblen Schädigung der Faseroberfläche als auch zu einer Schwächung der inneren Faserstruktur führen. The investigations of the inventors have shown that during the rinsing step with water there is a significant increase in the hair diameter for a short period of time, as shown in FIG. 1. In Fig. 1 the increase in diameter of the fibers is plotted in% against the time in minutes. The strong swelling of the fibers that occurs immediately after the rinsing process can lead to severe, irreversible damage to the fiber surface as well as to a weakening of the internal fiber structure.

Bei Verwendung der Spüllösung gemäß der Erfindung wird eine Quellung der Fasern beim Ausspülen des Reduktionsmittels wirksam verhindert, wie Fig. 1 und 2 zeigen. Zwar kann, wie in Fig. 2 zu ersehen, zu Beginn der anschließenden Reoxidation eine geringe Durchmesserzunahme erfolgen. Am Ende der Reoxidation wird jedoch ein geringerer Durchmesser der Keratinfasern erreicht als beim Spülen mit Wasser, wie aus Fig. 1 ersichtlich ist. Dieser geringere Enddurchmesser kann als Indiz dafür verwertet werden, daß die Schädigung der Keratinfaser beim Spülen mit einer Lösung gemäß der Erfindung insgesamt geringer ist.When using the rinsing solution according to the invention, swelling of the fibers is effectively prevented when the reducing agent is rinsed out, as shown in FIGS. 1 and 2. As can be seen in FIG. 2, a slight increase in diameter can take place at the beginning of the subsequent reoxidation. At the end of the reoxidation, however, a smaller diameter of the keratin fibers is reached than when rinsing with water, as can be seen from FIG. 1. This smaller final diameter can be used as an indication that the damage to the keratin fiber when washing with a solution according to the invention is less overall.

Die Fig. 2 zeigt den Quellungsverlauf für einen Dauerwellprozeß, bei dem nicht mit Wasser, sondern mit einer Spülflüssigkeit gemäß der Erfindung gespült wurde. Fig. 2 shows the swelling course for a permanent wave process, in which was not rinsed with water, but with a rinsing liquid according to the invention.

Aufgrund des obigen von den Erfindern ermittelten Sachverhaltes kann das Verfahren gemäß der Erfindung auch so definiert werden, daß mit einer solchen wäßrigen Lösung von gegenüber den Fasern inerten Stoffen gespült wird, die bewirkt, daß gegenüber dem oder im Vergleich zum Spülen mit destilliertem Wasser eine Verminderung der maximalen Zunahme des Faserdurchmessers von mindestens 20%, vorzugsweise mindestens 50% bewirkt wird. Der Prozentsatz der Verminderung der maximalen Zunahme des Faserdurchmessers wird wie folgt berechnet:
DW= Maximale Zunahme des Faserdurchmessers beim Spülen mit destilliertem Wasser in Prozent.
EW= Maximale Zunahme des Faserdurchmessers beim Spülen mit der Flüssigkeit gemäß der Erfindung in ProzentBased on the above facts determined by the inventors, the method according to the invention can also be defined in such a way that rinsing is carried out with such an aqueous solution of substances which are inert to the fibers, which causes a reduction compared to or compared to rinsing with distilled water the maximum increase in fiber diameter of at least 20%, preferably at least 50%. The percentage decrease in the maximum increase in fiber diameter is calculated as follows:
DW = Maximum increase in fiber diameter when rinsing with distilled water in percent.
EW = Maximum increase in fiber diameter when rinsing with the liquid according to the invention in percent

Unter inerten Stoffen werden gemäß der Erfindung solche verstanden, die im wesentlichen keine nachteiligen Einwirkungen auf die Qualitätseigenschaften der Fasern haben. Sofern das Verfahren auf lebendes Haar angewandt wird, müssen naturgemäß solche inerten Stoffe verwendet werden, die auch auf die Kopfoberfläche keine wesentlichen nachteiligen oder unangenehmen Wirkungen haben. Es hat sich in diesem Sinne als vorteilhaft erwiesen, wäßrige Natriumchlorid-Lösungen einzusetzen.According to the invention, inert substances are understood to mean those which essentially no adverse effects on the Have quality properties of the fibers. Unless the procedure is based on living When hair is applied, such inert substances must naturally be used that have no significant disadvantage even on the surface of the head or have unpleasant effects. In this sense it has turned out to be proven advantageous to use aqueous sodium chloride solutions.

Die wäßrige Natriumchloridlösung enthält zweckmäßig 10 g bis 350 g Natriumchlorid pro Liter Wasser. Die untere Grenze liegt vorteilhaft bei 75 g, die obere Grenze bei 300 g.The aqueous sodium chloride solution advantageously contains 10 g to 350 g Sodium chloride per liter of water. The lower limit is advantageous 75 g, the upper limit at 300 g.

Die gemäß der Erfindung verwendeten Spüllösungen haben einen gegenüber destilliertem Wasser erhöhten osmotischen Druck, zweckmäßig von mindestens 4,5×10⁵ Pascal (Pa) bei 25°C. Vorzugsweise haben die Spüllösungen einen osmotischen Druck im Bereich von etwa 6×10⁵ bis 380×10⁵ Pa. Die untere Grenze liegt besonders bevorzugt bei etwa 60×10⁵ Pa und die obere Grenze bevorzugt bei etwa 250×10⁵ Pa.The rinsing solutions used according to the invention have an increased osmotic pressure compared to distilled water, expediently at least 4.5 × 10 ⁵ Pascals (Pa) at 25 ° C. The rinsing solutions preferably have an osmotic pressure in the range from approximately 6 × 10 ⁵ to 380 × 10 ⁵ Pa. The lower limit is particularly preferably approximately 60 × 10 ⁵ Pa and the upper limit preferably approximately 250 × 10 ⁵ Pa.

Beim Spülen mit Wasser gemäß dem Stand der Technik ist, wie die Erfinder festgestellt haben, die Durchmesserzunahme im allgemeinen um so größer, je höher der pH-Wert des Reduktionsmittels und je größer die Konzentration der reduzierenden Substanzen in der Reduktionslösung sind. Je höher also der pH-Wert und je größer die Konzentration des Reduktionsmittels, desto größer ist der gemäß der Erfindung erzielte Effekt einer Verminderung der Durchmesserzunahme der Fasern.When rinsing with water according to the prior art is like the inventor have found the diameter increase in general the greater the greater the higher the pH of the reducing agent and the greater the concentration of the reducing substances in the reducing solution. So the higher the pH and the greater the concentration of the reducing agent, the the effect of reducing the Increase in diameter of the fibers.

Die Höhe des osmotischen Druckes der Spüllösung kann dem pH-Wert und der Konzentration der Reduktionslösung angepaßt werden. Aus den oben dargelegten Gründen sollte der osmotische Druck der Spüllösung um so höher sein, je höher der pH-Wert und/oder je höher die Konzentration der Reduktionslösungen sind. Bei Verwendung einer Reduktionslösung mit 10 Gew.-% Thioglykolsäure, deren pH-Wert mit Ammoniak auf 9 eingestellt ist, genügt bereits eine 8 gewichtsprozentige NaCl-Spüllösung, um die Durchmesserzunahme eines kaukasischen Humanhaares während des Spülprozesses zuverlässig zu verhindern. Ist der pH-Wert der Reduktionslösung mit Natronlauge auf 9 eingestellt, wird bei sonst gleichen Randbedingungen eine wäßrige Spüllösung mit 12 Gew.-% NaCl benötigt, um die Durchmesserzunahme während des Spülschrittes zu unterdrücken.The level of the osmotic pressure of the rinsing solution can be the pH and the Concentration of the reducing solution can be adjusted. From the above for the reasons stated, the osmotic pressure of the rinsing solution should be all the higher be, the higher the pH and / or the higher the concentration of Reduction solutions are. When using a reducing solution with 10% by weight of thioglycolic acid, the pH of which was adjusted to 9 with ammonia , an 8% by weight NaCl rinsing solution is sufficient to Increase in the diameter of a Caucasian human hair during the To reliably prevent the rinsing process. Is the pH the Reduction solution with sodium hydroxide solution set to 9, otherwise same boundary conditions an aqueous rinsing solution with 12 wt .-% NaCl needed to increase the diameter during the rinsing step suppress.

Die Spüllösung gemäß der Erfindung kann - wie die anderen angewandten Lösungen - insbesondere bei der Anwendung am lebenden Haar noch übliche Zusatzmittel enthalten wie Parfüm, Tenside, Konservierungsmittel, antibakterielle Mittel, Farbstoffe, Verdickungsmittel usw.The rinsing solution according to the invention can - like the others used Solutions - still common, especially when used on living hair Contain additives such as perfume, surfactants, preservatives, antibacterial agents, dyes, thickeners, etc.

Nach dem Spülen werden die Fasern wie gemäß dem Stand der Technik der Einwirkung eines Oxidationsmittels ausgesetzt. Es können die aus dem Stand der Technik bekannten Oxidationsmittel eingesetzt werden. Auch hierzu wird auf die eingangs erwähnten Patentschriften verwiesen.After rinsing, the fibers are as in the prior art Exposure to an oxidizing agent. It can be from the stand known oxidizing agents are used. This too will referred to the patents mentioned above.

Das Spülmittel gemäß der Erfindung sowie das Oxidationsmittel werden zweckmäßig abgestreift, ehe der nächste Behandlungsschritt erfolgt. Nach der Einwirkung des Oxidationsmittels kann, wie gemäß dem Stand der Technik, mit Wasser gespült werden. In diesem Verfahrensschritt treten auch beim Spülen mit Wasser keine erheblichen nachteiligen Einflüsse auf die Qualität der Fasern auf.The detergent according to the invention as well as the oxidizing agent expediently stripped off before the next treatment step takes place. To the action of the oxidizing agent, as in the prior art Technique to be rinsed with water. Step in this step even when rinsed with water, there are no significant adverse influences the quality of the fibers.

Die Dauer des Spülvorganges ist wie gemäß dem Stand der Technik beim Spülen mit Wasser. Es kommt lediglich darauf an, daß das Reduktionsmittel genügend ausgespült wird.The duration of the rinsing process is the same as in the prior art Rinse with water. All that matters is that the reducing agent is rinsed out sufficiently.

Die Erfindung wird anhand der Beispiele weiter erläutert.The invention is further illustrated by the examples.

example 1

Es wird ein Dauerwellverfahren durchgeführt mit folgenden Verfahrensparametern:A permanent wave procedure is carried out with the following Process parameters:

1. 10 min Netzen
2. 30 min Reduktion
3. 5 min Spülung
4. 15 min Reoxidation1. 10 min networks
2. 30 min reduction
3. 5 min rinse
4. 15 min reoxidation

Die Einsatztemperatur aller Lösungen beträgt 21°C.The operating temperature of all solutions is 21 ° C.

Netzen wird mit destilliertem Wasser durchgeführt.Wetting is done with distilled water.

Rezeptur für 100 g Reduktionslösung:
12,5 g Thioglykolsäure (80 Gew.% in H₂O),
mit Ammoniak auf pH 9 eingestellt. Recipe for 100 g reduction solution:
12.5 g thioglycolic acid (80% by weight in H ₂ O),
adjusted to pH 9 with ammonia.

Diese Reduktionslösung wird nachfolgend als "Lösung 1" bezeichnet. Zum Spülen wurde eine Lösung von 8 g Natriumchlorid in 92 g destilliertem Wasser verwendet.This reducing solution is referred to below as "Solution 1". A solution of 8 g sodium chloride in 92 g was distilled for rinsing Water used.

Rezeptur für 100 g Reoxidationsmittel:
2,5 g Wasserstoffperoxid
mit Phosphorsäure auf pH 2,5 eingestellt.Recipe for 100 g reoxidant:
2.5 g hydrogen peroxide
adjusted to pH 2.5 with phosphoric acid.

Comparative experiment 1

Es wurde wie in Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch zum Spülen destilliertes Wasser verwendet wurde.The procedure was as in Example 1, but for rinsing distilled water was used.

Die Ergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen 1 bis 3 zusammengefaßt.The results are summarized in Tables 1 to 3 below.

Example 2

Es wurde wie in Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch die Reduktionslösung nicht mit Ammoniak, sondern mit Natronlauge auf pH 9 eingestellt worden war.The procedure was as in Example 1, but with the reduction solution not adjusted to pH 9 with ammonia, but with sodium hydroxide solution was.

Diese Reduktionslösung wird nachfolgend als "Lösung 2" bezeichnet. Zum Spülen wurde eine Lösung von 12 g Natriumchlorid in 88 g destilliertem Wasser verwendet.This reducing solution is referred to below as "Solution 2". To the A solution of 12 g sodium chloride in 88 g distilled was rinsed Water used.

Comparative experiment 2

Es wurde wie in Beispiel 2 gearbeitet, wobei jedoch zum Spülen destilliertes Wasser verwendet wurde.The procedure was as in Example 2, but for rinsing distilled water was used.

Tabelle 1 gibt eine Übersicht der Ergebnisse über die Beispiele 1 bis 2 und die Vergleichsversuche 1 und 2.Table 1 gives an overview of the results from Examples 1 to 2 and comparative experiments 1 and 2.

Tabelle 1 Table 1

Tabelle 2 Table 2

(Quellung in %)*) (Swelling in%) *)

Aus den obigen Werten ist ersichtlich, daß nach den Vergleichsversuchen beim Spülen mit Wasser die maximale Quellung sehr hoch ist, während bei den Beispielen gemäß der Erfindung der Quellungswert am Ende der Reduktion überhaupt nicht überschritten wird.From the above values it can be seen that after the comparative tests when rinsing with water the maximum swelling is very high, while at the examples according to the invention, the swelling value at the end of the reduction is not exceeded at all.

Tabelle 3 Table 3

Die obigen Werte zeigen, daß bei den Vergleichsversuchen im Vergleich zu den jeweiligen Beispielen gemäß der Erfindung das Verhältnis der Energieaufnahme des unbehandelten Haares zur Energieaufnahme des behandelten Haares deutlich geringer ist, was ein Maß für die größere Schädigung des Haares ist.The above values show that in the comparative experiments compared to the respective examples according to the invention the ratio of Energy intake of the untreated hair for the energy intake of the treated hair is significantly less, which is a measure of the larger Damage to the hair is.

Unterschiede in den Mittelwerten zwischen Beispiel 1 und Vergleichsversuch 1 sowie zwischen Beispiel 2 und Vergleichsversuch 2 sind mit mehr als 95% statistisch signifikant. Differences in the mean values between example 1 and comparison test 1 and between Example 2 and Comparative Experiment 2 are more than 95% statistically significant.

Example 3

Durchführung des Dauerwellverfahrens wie im Beispiel 1, jedoch als Reduktionsmittel eine handelübliche Dauerwellösung (Stylewave X von Clynol auf Basis von Ammoniumthioglycolat), als Spülung eine Lösung von 17 g Mg SO₄ · 7 H₂O (MG: 246,5 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser=1,38 val/l und als Reoxidationsmittel eine handelsübliche Fixierung (Natural Styling Stabilfix, auf Basis von 2,5%iger H₂O₂-Lösung). Der pH-Wert der Spüllösung lag bei 5,2.Carrying out the permanent wave method as in Example 1, but as Reducing agent is a commercially available permanent wave solution (Stylewave X from Clynol based on ammonium thioglycolate), as a rinsing solution from 17 g Mg SO₄ · 7 H₂O (MW: 246.5 g / mol) in 100 ml deionized water = 1.38 val / l and a commercially available fixation (natural Styling Stabilfix, based on 2.5% H₂O₂ solution). The pH of the Rinsing solution was 5.2.

Während die Beispiele 1 und 2 zur Bestimmung des Haarquerschnittes an Einzelhaaren durchgeführt wurden, erfolgten die Dauerwellbehandlungen der Beispiele 3-17 an Haarsträhnen von etwa 3 g und 15 cm Länge. Diese Haarsträhnen aus europäischem Menschenhaar waren, wie in der Praxis üb lich, über Spitzenpapier auf Wickler mit 9 mm Durchmesser gewickelt. Für jedes Beispiel wurden mindestens drei Strähnen nach folgendem Verfahren präpariert und ausgewertet:While Examples 1 and 2 to determine the hair cross section Permanent hair treatments were carried out Examples 3-17 on strands of hair of about 3 g and 15 cm in length. These Hair strands from European human hair were, as in practice Lich, wound on lace paper on winder with a diameter of 9 mm. For Each example was made using at least three strands using the following procedure prepared and evaluated:

Description of the experimental setup

Die gewickelten Haarsträhnen wurden nach folgendem Zeitschema behandelt:The coiled hair strands were treated according to the following schedule:

1. 10 min Netzen in entsalztem Wasser
2. 15 min Einwirkung des Reduktionsmittels
3. 10 min Spülung
4. 10 min Reoxidation1. 10 min wetting in deionized water
2. 15 min exposure to the reducing agent
3. 10 min rinse
4. 10 min reoxidation

Während die Schritte 1. und 2. in einer offenen Präparationsschale er folgten, wurde der Punkt 3. in einem geschlossenen System durchgeführt.During steps 1 and 2 in an open preparation tray followed, point 3 was carried out in a closed system.

In einem 1-l-Zweihalskolben wurden 250 ml der Spüllösung vorgelegt. In diese Salzlösung wurden die gewickelten Haarsträhnen nach der Reduktionsmittel einwirkung gebracht. Durch Zugabe von Leitungswasser mit der Geschwindig keit von etwa 750 ml/min wurde die Salzlösung langsam kontinuierlich ver dünnt. Der Zulauf erfolgte über eine Glasfritte am Boden des Kolbens, so daß eine feine Verteilung ohne Rühren gewährleistet war. Über den zweiten Kolbenhals floß die überschüssige verdünnte Spüllösung ab. Nach 10 min Spülzeit lag der Salzgehalt der Lösung unter 0,1%. 250 ml of the rinsing solution were placed in a 1 liter two-necked flask. In these Saline was applied to the wound strands of hair after the reducing agent brought in. By adding tap water to the speed speed of about 750 ml / min, the saline solution was slowly added continuously thins. The feed was via a glass frit at the bottom of the flask, see above that a fine distribution without stirring was guaranteed. About the second The excess diluted rinsing solution drained away from the piston neck. After 10 min Rinsing time, the salt content of the solution was less than 0.1%.

Für den Punkt 4. wurden die Strähnen aus der Spülapparatur herausgenommen, die überschüssige Lösung mit einem weichen Zellstofftuch abgetupft und die noch auf dem Wickler befindliche Strähne mit der Fixierlösung durchtränkt. Nach 8 min wurde die Strähne vom Wickler genommen und nochmals mit fri scher Fixierlösung behandelt, um eine optimale Reoxidation zu gewährlei sten.For point 4, the strands were removed from the washing apparatus, the excess solution was dabbed off with a soft cellulose cloth and the streak still on the winder was soaked with the fixing solution. After 8 minutes, the streak was removed from the winder and treated again with fresh fixer solution in order to ensure optimum reoxidation.

Comparative experiment 3

Es wurde wie in Beispiel 3 gearbeitet, wobei jedoch zum Spülen in dem Kol ben 250 ml entsalztes Wasser anstelle der Salzlösung vorgelegt wurde.The procedure was as in Example 3, but for rinsing in the Kol ben 250 ml of demineralized water was presented instead of the salt solution.

Die Ergebnisse dieser Versuche wurden von mehreren Personen (mindestens 5) friseurtechnisch beurteilt.The results of these experiments were shared by several people (at least 5) judged by hairdressing.

Sie sind in Tabelle 4 zusammengefaßt:They are summarized in Table 4:

Example 4

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 9,8 g Na₂ SO₄ (MG: 142,04 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der Na₂ SO₄-Lösung lag bei 5,6.Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse, a solution of 9.8 g Na ₂ SO ₄ (MW: 142.04 g / mol) in 100 ml deionized water, 1.38 val / l. The pH of the Na ₂ SO ₄ solution was 5.6.

Example 5

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 10,3 g KCl (MG: 74,56 g/mol) in 100 ml entsalztem Was ser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der KCl-Lösung lag bei 5,5.Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse a solution of 10.3 g KCl (MW: 74.56 g / mol) in 100 ml of deionized water ser, 1.38 val / l. The pH of the KCl solution was 5.5.

Example 6

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 5,85 g LiCl (MG: 42,4 /mol) in 100 ml entsalztem Was ser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der LiCl-Lösung lag bei 5,1. Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse a solution of 5.85 g LiCl (MW: 42.4 / mol) in 100 ml of deionized water ser, 1.38 val / l. The pH of the LiCl solution was 5.1.

Example 7

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 14,2 g NaBr (MG: 102,9 g/mol) in 100 ml entsalztem Was ser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der NaBr-Lösung lag bei 6,2.Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse a solution of 14.2 g NaBr (MW: 102.9 g / mol) in 100 ml desalted water ser, 1.38 val / l. The pH of the NaBr solution was 6.2.

Example 8

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 10,64 g NH₄ CH₃ COO (MG: 77,08 g/mol) in 100 ml entsalz tem Wasser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der Ammoniumacetat-Lösung lag bei 7,3.Carrying out a permanent wave method as in Example 3, but as a rinse, a solution of 10.64 g NH ₄ CH ₃ COO (MW: 77.08 g / mol) in 100 ml of demineralized water, 1.38 val / l. The pH of the ammonium acetate solution was 7.3.

Example 9

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 14,8 g Mg (CH₃COO)₂×4 H₂O (MG: 214,5 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der Mg (CH₃COO)₂-Lösung lag bei 9,2.Carrying out a permanent wave method as in Example 3, but as a rinse, a solution of 14.8 g of Mg (CH ₃ COO) ₂ × 4 H ₂ O (MW: 214.5 g / mol) in 100 ml of deionized water, 1.38 val / l. The pH of the Mg (CH ₃ COO) ₂ solution was 9.2.

Example 10

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 13,5 g Aluminiumlactat (MG: 294,19 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser, = 1,38 val/l. Der pH-Wert der Aluminiumlactatlösung lag bei 3,5.Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse a solution of 13.5 g aluminum lactate (MW: 294.19 g / mol) in 100 ml demineralized water, = 1.38 val / l. The pH of the aluminum lactate solution was at 3.5.

Example 11

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 14,0 g MgCl₂×6 H₂O (MG: 203,3 g/mol) in 100 ml entsalz tem Wasser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der MgCl₂-Lösung lag bei 4,8. Carrying out a permanent wave method as in Example 3, but as a rinse, a solution of 14.0 g of MgCl ₂ × 6 H ₂ O (MW: 203.3 g / mol) in 100 ml of demineralized water, 1.38 val / l. The pH of the MgCl ₂ solution was 4.8.

Example 12

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 16,2 g Betain (MG: 117,2 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der Betain-Lösung lag bei 5,9.Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse a solution of 16.2 g betaine (MW: 117.2 g / mol) in 100 ml desalinated Water, 1.38 val / l. The pH of the betaine solution was 5.9.

Example 13

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 10,4 g Diammoniumhydrogencitrat (MG: 226,2 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der Diammoniumhydro gencitratlösung lag bei 5,4.Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse a solution of 10.4 g diammonium hydrogen citrate (MW: 226.2 g / mol) in 100 ml of demineralized water, 1.38 val / l. The pH of the diammonium hydro gene citrate solution was 5.4.

Example 14

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung ein Gemisch von 8,1 g Betain und 5,32 g NH₄ CH₃ COO in 100 ml entsalztem Wasser, 1,38 val/l. Der pH-Wert der Lösung aus Betain und Ammoniumacetat lag bei 7,2.Carrying out a permanent wave method as in Example 3, but as a rinse, a mixture of 8.1 g betaine and 5.32 g NH ₄ CH ₃ COO in 100 ml deionized water, 1.38 val / l. The pH of the solution of betaine and ammonium acetate was 7.2.

Example 15

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 6,4 g Ethanol (MG: 46,07 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser.Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse a solution of 6.4 g ethanol (MW: 46.07 g / mol) in 100 ml desalted Water.

Example 16

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spü lung eine Lösung von 12,7 g Glycerin (MG: 92,1 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser. Carrying out a permanent wave process as in Example 3, but as a rinse a solution of 12.7 g glycerol (MW: 92.1 g / mol) in 100 ml desalinated Water.

Example 17

Durchführung eines Dauerwellverfahrens wie in Beispiel 3, jedoch als Spülung eine Lösung von 25,1 g D-Sorbit (MG: 182,2 g/mol) in 100 ml entsalztem Wasser.Carrying out a permanent wave procedure as in Example 3, but as Rinse a solution of 25.1 g D-sorbitol (MW: 182.2 g / mol) in 100 ml desalinated water.

Eine Variante des Verfahrens der Erfindung ist dadurch gekenn zeichnet, daß nach Beginn des Spülens mit der wäßrigen Lösung, die die gegenüber den Fasern inerten Stoffe enthält, durch kontinuierliche oder diskontinuierliche Zugabe von Wasser die Konzentration der inerten Stoffe in der Spüllösung so lange ab gesenkt wird, bis nur noch mit Wasser gespült wird.A variant of the method of the invention is characterized thereby records that after the start of rinsing with the aqueous solution, which contains the substances inert to the fibers by continuous or discontinuous addition of water Concentration of the inert substances in the rinsing solution so long is lowered until only rinsing with water.

Eine weitere Variante des Verfahrens der Erfindung ist dadurch ge kennzeichnet, daßAnother variant of the method of the invention is thereby ge indicates that

1) after the action of the reducing solution in a first loading action level
2) the keratin fibers in a second treatment stage with a such an aqueous solution of inert towards the keratin fibers Fabrics are wetted, which never causes the diameter of the keratin during the wetting process fibers is more than 30% larger than at the end of the reduction step and in the best case at no time of the loading the diameter of the keratin fibers increases and
3) in a third treatment stage, the wetted keratin fibers be rinsed with water at no time during the rinse the diameter of the keratin fibers increases.

Mittel zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind in den Ansprüchen 12 bis 15 beschrieben. Means for performing the method of the invention are in the Claims 12 to 15 described.

Tabelle 4 Table 4

Sign explanations

Die Bewertung der Beispiele (3 bis 17) gegenüber jeweils dem Ver gleichsversuch 3 erfolgte nach einem Notenschlüssel, in dem die einzelnen Noten folgende Bedeutung haben:
1 im direkten Vergleich noch erkennbar,
2 im direkten Vergleich erkennbar,
3 im direkten Vergleich gut erkennbar,
4 im direkten Vergleich sehr deutlich erkennbar,
+ besser als Vergleichsversuch 3,
- schlechter als Vergleichsversuch 3
0 gleichwertig.The evaluation of the examples (3 to 17) compared to the comparative test 3 was carried out according to a grade key, in which the individual grades have the following meaning:
1 can still be seen in direct comparison,
2 recognizable in direct comparison,
3 clearly recognizable in direct comparison,
4 very clearly recognizable in direct comparison,
+ better than comparison test 3,
- worse than comparative test 3
0 equivalent.

Evaluation parameters

Die Bewertungen erfolgten insgesamt an feuchten Strähnen. Es wurden die Kämmfähigkeit und der Griff von jeweils zwei hintereinander aufge hängten Strähnen beurteilt, wobei die Kämmfähigkeitsprüfung erst nach der Entwirrung der Doppelsträhnen erfolgte. Die verwendeten Kämme waren Produkte der Firma Hercules und trugen die Bezeichnung Sägemann (R) 480. Die Beurteilung selbst erfolgte subjektiv durch fünf Friseurmeister.Overall, the evaluations were made on damp strands. There were the combability and the grip of two in a row hung strands assessed, the combability test only after the double strands were untangled. The combs used were Products from the Hercules company and were called Sägemann (R) 480. The assessment itself was made subjectively by five hairdressers.

Orientierende Untersuchungen mit weiteren Dauerwellösungen nach dem Stand der Technik auf Basis von Mercapto-Verbindungen und der Sulfiten wie diese in der einschlägigen Literatur (siehe nachfolgende Seite) beschrieben sind, haben unter Verwendung des erfindungsgemäßen Spül verfahrens ergeben, daß die erfindungsgemäßen Effekte sicher erreicht werden. Orientative studies with other permanent wave solutions after the State of the art based on mercapto compounds and the sulfites like this in the relevant literature (see following page) have been described using the flushing according to the invention Process result that the effects of the invention are achieved safely will.

References

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Chemical and Physical Behavior of Human Hair
Springer-Verlag New York - Berlin - Heidelberg - London - Paris - Tokyo second Edition, New York 1988 (69-101)
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Harry's Cosmeticology
Verlag George Godwin London, Seventh Edition London 1982 (555-586)
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Table 5

Weitere brauchbare Verbindungen für die Anfertigung einer Spüllösung mit gegenüber den Fasern inerten Stoffen:Other useful connections for manufacturing a rinsing solution with inert to the fibers Fabrics:

Alanin als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Alanin als Natrium, Kalium oder AmmoniumsalzAlanine as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Alanine as sodium, potassium or ammonium salt

Arginin als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Arginin als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzArginine as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Arginine as a sodium, potassium or ammonium salt

Asparaginsäure als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzAspartic acid as sodium, potassium or ammonium salt

Asparagin-Monohydrat als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Asparagin-Monohydrat als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzAsparagine monohydrate as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Asparagine monohydrate as sodium, potassium or ammonium salt

Cytein als Hydroxychlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Cystein als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzCytein as hydroxychloride, acetate, sulfate or phosphate
Cysteine as a sodium, potassium or ammonium salt

Glutaminsäure als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Glutaminsäure als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzGlutamic acid as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Glutamic acid as sodium, potassium or ammonium salt

Histidin als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Histidin als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzHistidine as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Histidine as the sodium, potassium or ammonium salt

Leucin als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Leucin als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzLeucine as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Leucine as sodium, potassium or ammonium salt

Methionin als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Methionin als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzMethionine as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Methionine as sodium, potassium or ammonium salt

Phenylalanin als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Phenylalanin als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzPhenylalanine as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Phenylalanine as sodium, potassium or ammonium salt

Valin als Hydrochlorid, Acetat, Sulfat oder Phosphat
Valin als Natrium-, Kalium- oder AmmoniumsalzValine as hydrochloride, acetate, sulfate or phosphate
Valine as sodium, potassium or ammonium salt

Guanidiniumcarbonat, -acetat, -chlorid, -sulfat und -phosphatGuanidinium carbonate, acetate, chloride, sulfate and phosphate

Harnstoffurea

die Natrium-, Kalium-, Ammoniumsalze der Ascorbinsäurethe sodium, potassium, ammonium salts of ascorbic acid

die Natrium-, Kalium-, Ammoniumsalze der Gluconsäurethe sodium, potassium, ammonium salts of gluconic acid

die Natrium-, Kalium-, Ammoniumsalze der α-Liponsäurethe sodium, potassium, ammonium salts of α-lipoic acid

die Mono- und Di-Natrium-, Kalium-, Ammoniumsalze der Glutarsäurethe mono- and di-sodium, potassium, ammonium salts of glutaric acid

das Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta- und Octaethylenglycolthe di, tri, tetra, penta, hexa, hepta and Octaethylene glycol

das Propylenglycol, Dipropylenglykol, Tripropylenglycolthe propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol

das Di-, Tri-, Tetra- und Pentaglycerinthe di, tri, tetra and pentaglycerol

Mischpolymerisates des Ethylenoxids und Propylenoxids bis zu einem mittleren Molekulargewicht von etwa 800.Copolymers of ethylene oxide and propylene oxide up to to an average molecular weight of about 800.

Glucose, Fructose, Maltose, ArabinoseGlucose, fructose, maltose, arabinose

Die in der Beschreibung, in den Beispielen und in der Tabelle 5 genannten inerten Stoffe oder weitere inerte Stoffe, die zum Spülen bzw. Benetzen der Keratinfasern gemäß der Erfindung verwendet werden sollen, um eine Quellung derselben zu verhindern oder mindestens sehr deutlich herabzusetzen, können auf ihre Wirksamkeit mittels eines "Faser-Quellungs- Analysators" geprüft werden.Those mentioned in the description, in the examples and in Table 5 inert substances or other inert substances that are used for rinsing or wetting of keratin fibers according to the invention are to be used to obtain a To prevent swelling of the same or at least to reduce it very significantly, can be tested for their effectiveness by means of a "fiber swelling Analyzer "are checked.

Ein derartiges Prüfgerät ist in dem Buch "16th I.F.S.C.C. Congress, Prepints Podium Presentations Volume 1, Cosmetic Science in the 1990's and beyond, October 8-11, 1990, The New York Hilton, New York City, Verlag International Federation Societies of Cosmetic Chemists, 1990, Seiten 315 bis 324 in der Arbeit "The influence of the osmotic swelling behaviour on the quality of the permanent wave, J. Nöthen, V. Böllert, G. Blankenburg, and H. Höcker" von Mitgliedern der Erfindergruppe beschrieben worden.Such a test device is described in the book "16th I.F.S.C.C. Congress, Prepints Podium Presentations Volume 1, Cosmetic Science in the 1990's and beyond, October 8-11, 1990, The New York Hilton, New York City, International Federation Societies of Cosmetic Chemists, 1990, Pages 315 to 324 in the work "The influence of the osmotic swelling behavior on the quality of the permanent wave, J. Nöthen, V. Böllert, G. Blankenburg, and H. Höcker "by members of the group of inventors have been described.

In Fig. 3 bis Fig. 6 sind die Kurven des Quellungsverlaufes von Keratinfasern während der Anwendung verschiedener handelsüblicher Klas sen von Dauerwellpräparaten dargestellt. Bei den Fig. 3 bis 6 sind die verwendeten Dauerwellpräparate angegeben, nämlich Ammoniumthio glycolat (pH 8,8), Ammoniumthioglycolat (pH 6,8), Glycerinmonothio glycolat (pH 7,0) und Ammoniumhydrogensulfit (pH 8,2). Fig. 3 stellt das Ergebnis gemäß dem Beispiel 3 dar.In Fig. 3 to Fig. 6, the curves of the swelling course of keratin fibers during the use of various commercially available classes of permanent wave preparations are shown. In FIGS. 3 to 6, the permanent wave preparations used are given, namely ammonium thio glycolate (pH 8.8), ammonium thioglycolate (pH 6.8), Glycerinmonothio glycolate (pH 7.0) and ammonium bisulfite (pH 8.2). Fig. 3 represents the result according to Example 3 is.

Die durchgezogenen Linien entsprechen dem Quellungsverlauf der Keratin fasern bei herkömmlicher Spülung mit Wasser, die gestrichelten Linien zeigen die Ergebnisse und den Verlauf bei erfindungsgemäßer Spülung der Keratinfasern.The solid lines correspond to the swelling course of the keratin with conventional rinsing with water, the dashed lines show the results and the course of the flushing according to the invention of keratin fibers.

Bei den Untersuchungen, deren Ergebnisse in den Fig. 4, 5 und 6 wiedergegeben sind, wurde eine 10 gewichtsprozentige Kochsalzlösung zum Spülen verwendet.In the investigations, the results of which are shown in FIGS. 4, 5 and 6, a 10% by weight saline solution was used for rinsing.

Claims

1. A process for deforming treatment of keratin fibers, in which the keratin fibers are exposed to the action of a reactive reducing solution which contains reducing agents for breaking the cystine bonds present in the fibers, after the action of this solution is rinsed, the fibers are exposed to the action of an oxidizing agent exposed to re-form cystine bonds, and optionally rinsed again, characterized in that after the action of the reducing solution is rinsed with such an aqueous solution of substances inert to the fibers, which means that at no time during the rinsing process the diameter of the fibers is more than 30% larger than at the end of the reduction step.

2. The method according to claim 1, characterized in that with a aqueous solution that is rinsed at no time during the rinsing process the diameter of the fibers by more than 20% is greater than at the end of the reduction step.

3. The method according to claim 1, characterized in that with a aqueous solution that is rinsed at no time during the rinsing process the diameter of the fibers by more than 10% is greater than at the end of the reduction step.

4. The method according to claim 1, characterized in that with a aqueous solution that is rinsed at no time the diameter of the fibers increases during the rinsing process.

5. Process for deforming treatment of keratin fibers, in which the Keratin fibers exposed to a reactive reducing solution are exposed to the reducing agents to break up the in the Fibers contain existing cystine bonds after exposure this solution is rinsed, the fibers of the action of a Oxidizers are exposed to cystine bonds again regress, and if necessary rinsed again, thereby characterized in that after the action of the reducing solution such an aqueous solution of inert to the fibers Substances are rinsed, which causes them to be rinsed with distilled water a decrease in the maximum increase in Fiber diameter of at least 20% is effected.

6. The method according to claim 5, characterized in that with a aqueous solution is rinsed, which causes versus rinsing with distilled water a decrease in the maximum increase in Fiber diameter of at least 50% is effected.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the rinsing solution at 25 ° C compared to distilled water has an osmotic pressure of 6 × 10 ⁵ to 380 × 10 ⁵ Pa.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the rinsing solution is an aqueous sodium chloride solution.

9. The method according to claim 8, characterized in that the Sodium chloride solution 10 g to 350 g sodium chloride per liter Contains water.

10. Variant of the method according to one of claims 1 to 9, characterized characterized in that after the start of rinsing with the aqueous Solution containing the substances inert to the fibers continuous or discontinuous addition of water Concentration of the inert substances in the rinsing solution so long is lowered until only rinsing with water.

11. Variant of the method according to one of claims 1 to 9, characterized in that

1) after the action of the reducing solution in a first treatment stage
2) the keratin fibers are wetted in a second treatment stage with such an aqueous solution of substances inert to the keratin fibers, which means that at no time during the wetting process the diameter of the keratin fibers is greater than 30% larger than at the end of the reduction step and in the best case at no time during the wetting process does the diameter of the keratin fibers increase and
3) in a third treatment stage, the wetted keratin fibers are rinsed with water, the diameter of the keratin fibers increasing at no time during the rinsing process.

12. Means for carrying out the method according to one of claims 1 to 11, characterized in that the rinse 10 to 350 g Contains sodium chloride per liter of water.

13. Means for performing the method according to one of the claims 1 to 11, characterized in that the rinsing solution as against above the fibers inert substance compounds, selected from the Group consisting of physiologically compatible sodium, Ammonium, potassium, lithium, magnesium, aluminum salts, betaine, Contains ethanol, glycerin, D-sorbitol individually or in a mixture.

14. Means for performing the method according to claim 13, characterized characterized in that the salts as chlorides, bromides, sulfates, Acetates, citrates, lactates are contained individually or in a mixture.

15. Means for performing the method according to one of the claims 1 to 11, characterized in that the rinsing solution compounds according to claims 12, 13 and 14 as a mixture.