DE4102907A1 - 2,5-DIAMINOPHYOXY-OXAALKANES AND THEIR USE AS OXIDATING PREPARED PRODUCTS - Google Patents

2,5-DIAMINOPHYOXY-OXAALKANES AND THEIR USE AS OXIDATING PREPARED PRODUCTS

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DE4102907A1
DE4102907A1 DE19914102907 DE4102907A DE4102907A1 DE 4102907 A1 DE4102907 A1 DE 4102907A1 DE 19914102907 DE19914102907 DE 19914102907 DE 4102907 A DE4102907 A DE 4102907A DE 4102907 A1 DE4102907 A1 DE 4102907A1
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Abstract

Bis-(2,5-diamino phenoxy)-oxaalkanes of formula (I) in which n = 2 or 3 and x is a whole number from 1 - 3 are suitable as developer compounds for the production of oxidation dyes, especially for the production of hair colorants. Very brilliant and uniform hair colorants with good colour-fastness are obtained with suitable coupling compounds, preferably from the group of resorcines, naphthols, aminophenols or hydroxypyridines.

Description

Die Erfindung betrifft 2,5-Diaminophenoxy-oxaalkane, deren Herstellung und Verwendung als Oxidationsfarbstoffvorprodukte zur Erzeugung von Oxida­ tionsfärbungen, insbesondere zur Herstellung von Haarfärbemitteln.The invention relates to 2,5-diaminophenoxy-oxaalkane, their preparation and Use as oxidation dye precursors for the production of oxida tion dyeings, in particular for the production of hair dyes.

Oxidationsfärbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem geeigneten Träger. Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden Entwickler­ substanzen eingesetzt, die durch oxidative Kupplung untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplersubstanzen in Gegenwart von Luftsauerstoff oder Oxidationsmitteln intensive Färbungen ausbilden. Als Entwicklersubstanzen eignen sich z. B. primäre aromatische Amine mit einer weiteren in Para- oder Orthoposition befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, ferner Diaminopyridine, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate und Tetraaminopyrimidine.Oxidation colorants contain oxidation dye precursors in one suitable carrier. As oxidation dye precursors are developers Substances used by oxidative coupling with each other or with one or more coupler substances in the presence of atmospheric oxygen or Oxidizing agents form intensive dyeings. As developer substances are suitable for. B. primary aromatic amines with another in para or ortho position free or substituted hydroxy or Amino group, furthermore diaminopyridines, heterocyclic hydrazone derivatives, 4-aminopyrazolone derivatives and tetraaminopyrimidines.

Die durch Selbstkupplung der Entwicklersubstanzen erhältlichen Farbstoffe sind meist unbefriedigend. Durch Kupplung mit Phenolen oder aromatischen Aminen lassen sich jedoch oft Färbungen von hoher Intensität und Brillanz erzielen. Als sogenannte Kupplersubstanzen (auch "color modifier" genannt) eignen sich z. B. m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, Resorcine, Naphthole und Pyrazolone.The dyes obtainable by self-coupling of the developers are usually unsatisfactory. By coupling with phenols or aromatic However, amines can often be dyed high intensity and brilliance achieve. As so-called coupler substances (also called "color modifier") are suitable for. As m-phenylenediamines, m-aminophenols, resorcinols, naphthols and pyrazolones.

Eines der bedeutendsten Anwendungsgebiete für Oxidationsfärbemittel ist das Gebiet der Haarfärbemittel. Gute Oxidations-Haarfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender In­ tensität ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, ohne die Kopfhaut zu stark anzufärben. Auch soll der Farbaufzug gleichmäßig erfolgen, d. h. die stärker strapazierten Haarspitzen sollen nicht stärker gefärbt werden als der wenig geschädigte Haaransatz. Die damit erzeugten Färbungen müssen eine hohe Stabilität ge­ gen Wärme, Licht, Haarwaschmittel und die bei der Dauerwellung verwendeten Chemikalien aufweisen. Schließlich sollen die Oxidationshaarfarbstoffvor­ produkte in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.One of the most important fields of application for oxidation colorants is the field of hair dyes. Good oxidation hair dye precursors First and foremost, you must meet the following requirements: You must join the oxidative coupling the desired color shades in sufficient In training them. You also need to have a good wind up possess human hair without staining the scalp too much. Also  should the paint lift be uniform, d. H. the more stressed Hair tips should not be dyed stronger than the least damaged ones Hairline. The dyeings produced with it must have a high stability heat, light, shampoo and those used in permanent curl Have chemicals. Finally, the Oxidationshaarfarbstoffvorvor products harmless in terms of toxicology and dermatology his.

Aus der Europäischen Patentschrift EP 11 843 B1 sind Bis-(2,5-diaminophen­ oxy)-alkane und deren Eignung als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bekannt. Die mit diesen Entwicklerverbindungen erzeugten Oxidationsfärbungen weisen bei geschädigtem Haar eine geringere Waschechtheit auf, dadurch erscheint das gefärbte Haar nach dem Waschen ungleichmäßig gefärbt und im Bereich der Haarspitzen farblich verändert.European Patent EP 11 843 B1 discloses bis (2,5-diaminophene) oxy) alkanes and their suitability as oxidation dye precursors known. The oxidation dyeings produced with these developer compounds exhibit with damaged hair on a lower wash fastness, thereby appears the dyed hair after washing unevenly dyed and in the area the hair tips changed color.

Es wurde nun gefunden, daß Bis-2,5-diaminophenoxyoxaalkane dieser im fol­ genden näher spezifizierten Art diese Nachteile nicht aufweisen.It has now been found that bis-2,5-diaminophenoxyoxaalkane this fol ing specified type do not have these disadvantages.

Gegenstand der Erfindung sind Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane der all­ gemeinen Formel IThe invention provides bis- (2,5-diaminophenoxy) -oxaalkane of all common formula I

in der n=2 oder 3 und x eine ganze Zahl von 1-3 ist.where n = 2 or 3 and x is an integer of 1-3.

Von den Verbindungen der Formel I kommt solchen, in denen n = 2 und x = 1 oder 2 ist, die größte Bedeutung zu.Of the compounds of formula I are those in which n = 2 and x = 1 or 2 is the biggest meaning too.

Die Verbindungen der Formel I sind neu. Sie lassen sich aber auf an sich üblichem Wege dadurch herstellen, daß man ein Bis-(2-amino-5-nitro-phen­ oxy)-oxaalkan der Formel II, The compounds of the formula I are new. They let themselves but on conventional way by preparing a bis (2-amino-5-nitro-phen oxy) oxaalkane of the formula II,  

in der n=2 oder 3 und x eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, katalytisch zum entsprechenden Bis-(2,5-diamino-phenoxa)-oxaalkan der Formel I hydriert.in which n = 2 or 3 and x is an integer from 1 to 3, catalytically to corresponding bis (2,5-diamino-phenoxa) -oxaalkan the formula I hydrogenated.

Die Hydrierung wird nach bekannten Verfahren mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators, bevorzugt aus der Gruppe der Platinmetalle, z. B. in feinverteilter Form oder auf Aktivkohle oder in Gegenwart von Raney-Nickel durchgeführt. Dabei werden die beiden Nitrogruppen in Aminogruppen über­ führt.The hydrogenation is carried out by known methods with hydrogen in the presence a catalyst, preferably from the group of platinum metals, for. In finely divided form or on activated charcoal or in the presence of Raney nickel carried out. The two nitro groups are converted into amino groups leads.

Die neuen Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane der Formel I oder deren was­ serlösliche Salze eignen sich als Entwicklerverbindungen (primary inter­ mediate) zur Erzeugung von Oxidationsfärbungen. Die damit erhältlichen Oxidationsfärbungen ziehen besonders gut auf Haare und andere Keratin­ fasern auf. Ein besonderer Vorteil liegt darin, daß die erzielten Haaran­ färbungen auch auf unterschiedlich stark geschädigtes Haar gleichmäßig aufziehen und eine hohe Beständigkeit gegen Haarwaschmittel aufweisen. Auch nach mehrmaligem Shamponieren ist das erfindungsgemäß gefärbte Haar gleichmäßig angefärbt.The new bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkanes of formula I or their what water-soluble salts are suitable as developer compounds (primary inter mediate) for the production of oxidation dyeings. The available with it Oxidation stains are particularly good for hair and other keratin fibers. A particular advantage is that the hair obtained even on differently damaged hair evenly Apply and have a high resistance to shampoo. Even after shampooing several times is the colored hair according to the invention stained evenly.

Die mit den neuen Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkanen der Formel I durch Oxidation herstellbaren Farben lassen sich durch gemeinsame Oxidation mit zahlreichen üblichen Kupplerverbindungen in ihrer Intensität, Brillanz und in der Nuance erheblich modifizieren.The with the new bis (2,5-diaminophenoxy) -oxaalkanen of formula I by Oxidation of producible colors can be achieved by common oxidation Numerous conventional coupler compounds in their intensity, brilliance and significantly modify in the nuance.

Ein weiterer Patentgegenstand sind daher Haarfärbemittel, die Oxidations­ farbstoffvorprodukte in einem Träger enthalten, wobei als Oxidationsfarb­ stoffvorprodukte wenigstens ein Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkan der For­ mel I oder dessen wasserlösliches Salz als Entwicklerkomponente und wenigstens eine in Oxidationshaarfärbemitteln übliche Kupplerkomponente enthalten sind. Another patent object are therefore hair dyes, the oxidation dye precursors contained in a carrier, wherein as the oxidation color stoffvorprodukte at least one bis (2,5-diaminophenoxy) -oxaalkan the For mel I or its water-soluble salt as a developer component and at least one coupler component customary in oxidation hair dyes are included.  

Unter den zahlreichen bekannten Kupplersubstanzen sind für die neuen Ent­ wickler der Formel (I) besonders solche aus der Gruppe der Resorcine, Naphthole, Aminophenole oder Hydroxypyridine geeignet. Eine weitere, be­ sonders bevorzugte Ausführung der Erfindung sind daher Haarfärbemittel der oben genannten Art, die als Kupplerkomponente wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Resorcine, Naphthole, Aminophenole oder Hydroxypyridine enthalten.Among the many known coupler substances are for the new Ent Winder of formula (I) especially those from the group of Resorcine, Naphthols, aminophenols or hydroxypyridines suitable. Another, be the most preferred embodiment of the invention are therefore hair dyes of above type, the coupler component at least one compound from the group of resorcinols, naphthols, aminophenols or hydroxypyridines contain.

Die Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane der Formel I bilden mit Säuren Sal­ ze. Bevorzugt geeignet sind die wasserlöslichen Salze, die mit anorgani­ schen oder organischen Säuren gebildet werden, z. B. Hydrochloride, Sul­ fate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate oder Citrate.The bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkanes of the formula I form Sal with acids ze. Preferably suitable are the water-soluble salts with inorganic or organic acids are formed, for. Hydrochlorides, Sul fate, phosphates, acetates, propionates, lactates or citrates.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können außer den neuen Bis-(2,5-di­ aminophenoxy)-oxaalkanen auch andere bekannte Entwicklerverbindungen ent­ halten, wenn dies zur Erzielung bestimmter Nuancen erforderlich ist. Wei­ terhin können zur Modifikation der Haarfärbung auch bekannte, direktzie­ hende Haarfarbstoffe, z. B. Nitrophenylendiaminderivate, Anthrachinonfarb­ stoffe oder Indophenole zugesetzt werden.The hair colorants of the invention may except the new bis (2,5-di aminophenoxy) -oxaalkanes ent also other known developer compounds if necessary to achieve certain nuances. Wei terhin can also be known, direktzie to modify the hair coloring hair dyes, eg. B. Nitrophenylendiaminderivate, Anthrachinonfarb substances or indophenols.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die neuen Entwickler der Formel I und die gegebenenfalls zusätzlich vorhandenen bekannten Entwick­ lerverbindungen im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die eingesetzten Kupplersubstanzen angewendet. Wenn sich auch der molare Ein­ satz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist doch ein gewisser Überschuß ein­ zelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwickler­ substanzen und Kupplersubstanzen in einem Molverhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können.In the hair colorants according to the invention, the new developers of Formula I and the optionally available known development lerverbindungen generally in about molar amounts, based on the used coupler substances. If also the molar one rate has proved expedient, there is nevertheless a certain surplus individual oxidation dye precursors are not disadvantageous, so that developers Substances and couplers in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2 may be included.

Es ist auch nicht erforderlich, daß die Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane der Formel I einheitliche chemische Verbindungen darstellen. Vielmehr kön­ nen diese auch Gemische verschiedener Verbindungen der Formel I sein.It is also not necessary that the bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkane of formula I represent uniform chemical compounds. Rather kings These may also be mixtures of different compounds of the formula I.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden die Oxida­ tionfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten kosmetischen Träger eingear­ beitet. Solche Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch ten­ sidhaltige, schäumende Lösungen, z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Übliche Bestandteile solcher kosmetischer Zubereitungen sind z. B. Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische, ampholytische oder zwitterionische Tenside, z. B. Seifen, Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, alpha-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fett­ alkohole, an Fettsäuren und an Alkylphenole, Sorbitanfettsäureester und Fettsäurepartialglyceride, Fettsäurealkanolamide sowie Verdickungsmittel wie z. B. Methyl- oder Hydroxyethylencellulose, Stärke, Fettkomponenten wie z. B. Fettalkohole, Paraffinöle oder Fettsäureester, ferner Parfümöle und haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Pantothensäure und Cholesterin.To prepare the hair dye according to the invention are the Oxida tion dye precursors eingear in a suitable cosmetic carrier beitet. Such carriers are z. As creams, emulsions, gels or th also sidhaltige, foaming solutions, z. Shampoos or other preparations,  which are suitable for use on the hair. Common ingredients such cosmetic preparations are z. As wetting and emulsifying agents such anionic, nonionic, ampholytic or zwitterionic surfactants, e.g. B. Soaps, fatty alcohol sulfates, alkanesulfonates, alpha-olefinsulfonates, Fatty alcohol polyglycol ether sulfates, ethylene oxide addition products to fat alcohols, fatty acids and alkylphenols, sorbitan fatty acid esters and Fatty acid partial glycerides, fatty acid alkanolamides and thickening agents such as As methyl or hydroxyethylene cellulose, starch, fat components such as As fatty alcohols, paraffin oils or fatty acid esters, and perfume oils and hair care additives, such. B. water-soluble cationic polymers, Protein derivatives, pantothenic acid and cholesterol.

Besonders geeignet als Träger ist ein Gel mit einem Gehalt von 1-20 Gew.% einer Seife, bevorzugt Ammoniumoleat oder eine Öl-in-Wasser-Emul­ sion mit einem Gehalt von 1-25 Gew.-% einer Fettkomponente und 0,5-30 Gew.-% eines Emulgiermittels aus der Gruppe der anionischen, nichtioni­ schen, ampholytischen oder zwitterionischen Tenside.Particularly suitable as a carrier is a gel with a content of 1-20 % By weight of a soap, preferably ammonium oleate or an oil-in-water emulsifier sion containing 1-25% by weight of a fat component and 0.5-30 Wt .-% of an emulsifier from the group of anionic, nichtioni rule, ampholytic or zwitterionic surfactants.

Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden in Mengen von 0,2-5 Gew.-%, vorzugsweise 1-3 Gew.-% des gesamten Färbemittels, in den Träger einge­ mischt. Der Gehalt an Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkanen der Formel (I) kann in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln etwa 0,05-10 Millimol pro 100 g des Haarfärbemittels betragen.The oxidation dye precursors are in amounts of 0.2-5 wt .-%, preferably 1-3% by weight of the total colorant incorporated into the carrier mixed. The content of bis (2,5-diaminophenoxy) -oxaalkanes of the formula (I) can in the hair dye of the invention about 0.05-10 millimoles per 100 g of the hair dye amount.

Die oxidative Entwicklung der Färbung kann grundsätzlich mit Luftsauer­ stoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel ein­ gesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht wird. Als Oxidationsmittel kommen insbesondere Wasserstoffper­ oxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natrium­ borat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsprodukten mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.The oxidative development of staining can basically be done with air-acid fabric. However, it is preferable to use a chemical oxidizer set, especially if in addition to the coloring a whitening effect on the hair it is asked for. As the oxidizing agent in particular hydrogen per oxide or its addition products of urea, melamine or sodium borate and mixtures of such hydrogen peroxide addition products with potassium peroxide in consideration.

Bevorzugt wird eine Zubereitung des Oxidationsmittels unmittelbar vor dem Haarefärben mit der Zubereitung aus Oxidationsfarbstoffvorprodukten und Träger vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert in Bereichen von 6-10 aufweisen. Preference is given to a preparation of the oxidizing agent immediately before Hair dyeing with the preparation of oxidation dye precursors and Carrier mixed. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6-10.  

Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15°C und 40°C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 30 Mi­ nuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Danach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo verwendet wurde.Particularly preferably, the application of the hair dye in a weak alkaline environment. The application temperatures can be in one range between 15 ° C and 40 ° C. After an exposure time of about 30 mi The hair dye is flushed by rinsing the hair to be dyed away. Thereafter, the hair is washed with a mild shampoo and dried. The washing with a shampoo is eliminated if a strong surfactant-containing carrier, for. B. a dyeing shampoo was used.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläu­ tern ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail but without limiting it.

BeispieleExamples 1. Herstellungsbeispiele1. Production examples 1.1 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxv)-3,5-dioxaoctan-tetrahvdrochlorid (Formel I, n = 2, x = 2)1.1 1,8-bis- (2,5-diaminophenoxv) -3,5-dioxaoctane-tetrahydrochloride (Formula I, n = 2, x = 2)

8,0 g 1,8-Bis-(5-nitro-2-aminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, hergestellt gemäß Khim Geterotsikl. Soedin 1989, (5) 677-9 (Chem. Abstr. 112 (1990): 158214p), wurden in 250 ml Ethanol gelöst und nach Zugabe von Palladium (auf Kohle) als Katalysator mit Wasserstoff (20 bar) bei 50°C hydriert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wurde der Kata­ lysator durch Filtration abgetrennt und das Filtrat mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wurden als Rückstand 8,3 g (86% d. Th) in Form grauer Kristalle mit einem Schmelzpunkt ab 201°C (unter Zersetzung) erhalten.8.0 g of 1,8-bis (5-nitro-2-aminophenoxy) -3,6-dioxaoctane according to Khim Geterotsikl. Soedin 1989, (5) 677-9 (Chem. Abstr. 112 (1990): 158214p) were dissolved in 250 ml of ethanol and added after addition of Palladium (on carbon) as a catalyst with hydrogen (20 bar) at Hydrogenated at 50 ° C. Upon completion of the hydrogen uptake, the kata lysator separated by filtration and the filtrate with dilute Hydrochloric acid acidified. After evaporation of the solvent were as Residue 8.3 g (86% of theory) in the form of gray crystals with a Melting point from 201 ° C (with decomposition).

1.2 1,5-Bis-(2.5-diaminophenoxv)-3-oxapentan-tetrahydrochlorid (Formel I, n = 2, x = 1)1.2 1,5-bis- (2,5-diaminophenoxv) -3-oxapentane-tetrahydrochloride (formula I, n = 2, x = 1)

Eine Mischung aus 23,1 g (0,15 Mol) 2-Amino-5-nitrophenol, 27,9 g (0,2 Mol) Kaliumcarbonat und 150 ml Dimethylformamid wurde auf 40°C er­ wärmt. Dann wurden 17,4 g (0,075 Mol) Dibrom-diethylether zugetropft und die Reaktionsmischung 6 Stunden lang auf 140°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 20°C wurde das Reaktionsgemisch unter Rühren in 1,5 l Wasser gegossen. Das dabei ausfallende Reaktionsprodukt wurde abfil­ triert, mit Wasser gewaschen und bei 75°C unter vermindertem Druck getrocknet. Dabei fielen 23,6 g rohes 1,5-Bis-(2-amino-5-nitrophen­ oxy)-3-oxapentan mit einem Schmelzpunkt von 137,5-139°C an.A mixture of 23.1 g (0.15 mol) of 2-amino-5-nitrophenol, 27.9 g (0.2 Mol) potassium carbonate and 150 ml of dimethylformamide was to 40 ° C he warms. Then, 17.4 g (0.075 mol) of dibromo diethyl ether was added dropwise and the reaction mixture heated at 140 ° C for 6 hours. After this Cooling to 20 ° C, the reaction mixture was stirred with 1.5 l Poured water. The thereby precipitated reaction product was filtered off trated, washed with water and at 75 ° C under reduced pressure dried. This dropped 23.6 g of crude 1,5-bis (2-amino-5-nitrophene oxy) -3-oxapentane with a melting point of 137.5-139 ° C at.

Von diesem 1,5-Bis-(2-amino-5-nitrophenoxy)-3-oxapentan wurden 20 g in 400 ml Ethanol und 40 ml Wasser gelöst, und nach Zusatz von 5 Gew.-% Palladium auf Aktivkohle als Katalysator bei 50°C mit Wasserstoff (20 bar) hydriert. Nach Beendigung der Wasserstoffaufnahme wurde der Kata­ lysator durch Filtration abgetrennt und das Filtrat mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Nach dem Einengen zur Trockene wurden 23,6 g rohes 1,5-Bis-(2,5-diaminophenoxy)3-oxapentan erhalten. Das Produkt wurde aus 70 ml halbkonzentrierter Salzsäure umkristallisiert und bei 75°C getrocknet. Es wurden 17,4 g in Form grauer Kristalle erhalten, die sich oberhalb 215°C violett verfärben und sich ab 230°C zerset­ zen.Of this 1,5-bis (2-amino-5-nitrophenoxy) -3-oxapentane, 20 g in 400 ml of ethanol and 40 ml of water dissolved, and after addition of 5 wt .-% Palladium on activated carbon as catalyst at 50 ° C with hydrogen (20 bar) hydrogenated. Upon completion of the hydrogen uptake, the kata lysator separated by filtration and the filtrate with dilute Hydrochloric acid acidified. After concentration to dryness, 23.6 g crude 1,5-bis (2,5-diaminophenoxy) 3-oxapentane. The product was recrystallized from 70 ml of half-concentrated hydrochloric acid and at 75 ° C dried. 17.4 g were obtained in the form of gray crystals,  which turn violet above 215 ° C and decompose from 230 ° C Zen.

2. Anwendungsbeispiele2. Application examples

Es wurden erfindungsgemäße Haarfärbemittel in Form einer Haarfärbe-Greme­ emulsion der folgenden Zusammensetzung hergestellt:Hair colorants according to the invention were in the form of a hair dyeing cream emulsion of the following composition:

Fettalkohol C₁₂-C₁₈|10 gFatty alcohol C₁₂-C₁₈ | 10 g Fettalkohol C₁₂-C₁₄+2 EO-sulfat @Fatty alcohol C₁₂-C₁₄ + 2 EO sulfate @ Na-Salz, 28%igNa salt, 28% 25 g25 g Wasserwater 60 g60 g Entwicklerkomponente (E1, E2)Developer component (E1, E2) 7,5 mMol7.5 mmol Kupplerkomponente (K1-K13)Coupler component (K1-K13) 7,5 mMol7.5 mmol Na₂SO₃ (Inhibitor)Na₂SO₃ (inhibitor) 1,0 g1.0 g konzentrierte Ammoniak-Lösungconcentrated ammonia solution bis pH=9,5to pH = 9.5 Wasserwater ad 100 gad 100 g

Die Bestandteile wurden der Reihe nach miteinander vermischt. Nach Zugabe der Oxidationsfärbemittelvorprodukte und des Inhibitors wurde zunächst mit konzentrierter Ammoniak-Lösung der pH-Wert der Emulsion auf 9,5 einge­ stellt, dann wurde mit Wasser auf 100 g aufgefüllt.The ingredients were mixed together in order. After adding The oxidation dye precursors and the inhibitor were initially with Concentrated ammonia solution, the pH of the emulsion to 9.5 then made up to 100 g with water.

Die oxidative Entwicklung der Färbung wurde mit 3%iger Wasserstoffperoxid­ lösung als Oxidationsmittel durchgeführt. Hierzu wurden 100 g der Emulsion mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (3%ig) versetzt und vermischt.The oxidative development of the staining was with 3% hydrogen peroxide solution carried out as an oxidizing agent. To this was added 100 g of the emulsion with 50 g of hydrogen peroxide solution (3%) and mixed.

Die Färbecreme wurde auf ca. 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 90 % ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaars aufgetragen und dort 30 Minuten bei 27°C belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.The staining cream was standardized to about 5 cm long strands, 90% graying, but not particularly pre-treated human hair applied and leave it at 27 ° C for 30 minutes. After completion of the dyeing process the hair was rinsed, washed out with a common shampoo and then dried.

Als Entwicklerkomponenten wurden die erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Beispiel 1.1 (E1) und Beispiel 1.2 (E2) eingesetzt. The developer components were the compounds according to the invention according to Example 1.1 (E1) and Example 1.2 (E2) are used.  

Als Kupplerkomponenten wurden die folgenden Verbindungen verwendetAs coupler components, the following compounds were used

K1: Resorcin
K2: 4-Chlorresorcin
K3: α-Naphthol
K4: 1,5-Dihydroxynaphthalin
K5: m-Aminophenol
K6: 5-Amino-2-methylphenol
K7: 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol
K8: 2-Chlor-3-amino-6-methylphenol
K9: 2,4-Dichlor-3-aminophenol
K10: 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan
K11: 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5
K12: 1-Phenyl-3-amino-pyrazolon-5
K13: 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin
K14: 8-Methyl-imidazo[1,2a]pyridin-2K1: resorcinol
K2: 4-chlororesorcinol
K3: α-naphthol
K4: 1,5-dihydroxynaphthalene
K5: m-aminophenol
K6: 5-amino-2-methylphenol
K7: 5-amino-4-chloro-2-methylphenol
K8: 2-chloro-3-amino-6-methylphenol
K9: 2,4-dichloro-3-aminophenol
K10: 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane
K11: 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-5
K12: 1-phenyl-3-amino-pyrazolone-5
K13: 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine
K14: 8-methyl-imidazo [1,2a] pyridine-2

Die mit diesen Oxidationsfarbstoffvorprodukten in der Kombination gemäß Tabelle I erhaltenen Haaranfärbungen sind der Tabelle zu entnehmen.The with these oxidation dye precursors in the combination according to Table I obtained hair dyeings are shown in the table.

In Beispiel 2.19 wurde anstelle eines Kupplers der Entwickler E1 einge­ setzt (also insgesamt 15 mMol E1). In Example 2.19, the developer E1 was used instead of a coupler sets (ie a total of 15 mmol E1).  

Tabelle I Table I

Claims (7)

1. Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane der Formel I in der n = 2 oder 3 und x eine ganze Zahl von 1-3 ist.1. bis (2,5-diaminophenoxy) -oxaalkanes of the formula I. where n = 2 or 3 and x is an integer of 1-3. 2. Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkane gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß n = 2 und x = 1 oder 2 ist.2. bis (2,5-diaminophenoxy) -oxaalkane according to claim 1, characterized characterized in that n = 2 and x = 1 or 2. 3. Verfahren zur Herstellung von Bis-(2,5-diaminophenoxy)oxaalkanen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Bis­ (2-amino-5-nitrophenoxy)-oxaalkan der Formel II in der n = 2 oder 3 und x eine ganze Zahl von 1-3 ist, katalytisch zum entsprechenden Bis-(2,5-diaminophenoxy)oxaalkan der Formel I hy­ driert.3. A process for the preparation of bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkanen of the formula I according to claim 1, characterized in that a bis (2-amino-5-nitrophenoxy) -oxaalkan of the formula II in which n = 2 or 3 and x is an integer from 1-3, catalytically driert to the corresponding bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkan of formula I hy. 4. Verwendung von Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkanen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 sowie deren wasserlösliche Salze als Entwicklerver­ bindungen zur Erzeugung von Oxidationsfärbungen.4. Use of bis (2,5-diaminophenoxy) -oxaalkanen of the formula I according to Claim 1 or 2 and their water-soluble salts as Entwicklerver bonds for the production of oxidation dyeings. 5. Haarfärbemittel, enthaltend Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einem Träger, dadurch gekennzeichnet, daß als Oxidationsfarbstoffvorprodukte wenigstens ein Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkan der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 oder dessen wasserlösliches Salz als Entwicklerkom­ ponente und wenigstens eine in Oxidationshaarfärbemitteln übliche Kupplerkomponente enthalten sind. 5. hair dye containing oxidation dye precursors in one Support, characterized in that as oxidation dye precursors at least one bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkane of the formula I according to Claim 1 or 2 or its water-soluble salt as a developer Kom component and at least one common in Oxidationshaarfärbemitteln Coupler component are included.   6. Haarfärbemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupplerkomponente wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe der Re­ sorcine, Naphthole, Aminophenole oder Hydroxypyridine enthalten ist.6. hair dye according to claim 5, characterized in that as Coupler component at least one compound from the group of Re sorcine, naphthols, aminophenols or hydroxypyridines. 7. Haarfärbemittel nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Träger ein wäßriges Gel mit einem Gehalt von 1-20 Gew.-% einer Seife oder eine Öl-in-Wasser-Emulsion mit einem Gehalt von 1-25 Gew.-% einer Fettkomponente und 0,5-30 Gew.-% eines Emulgiermittels aus der Gruppe der oberflächenaktiven Substanzen und als Oxidations­ farbstoffvorprodukt wenigstens ein Bis-(2,5-diaminophenoxy)-oxaalkan der Formel I in einer Menge von 0,05-10 Millimol pro 100 g des Haarfärbemittels enthalten ist.7. hair dye according to claim 5 or 6, characterized in that as carrier, an aqueous gel containing 1-20% by weight of a Soap or an oil-in-water emulsion containing 1-25 Wt .-% of a fat component and 0.5-30 wt .-% of an emulsifier from the group of surface-active substances and as oxidation dye precursor at least one bis (2,5-diaminophenoxy) oxaalkane of the formula I in an amount of 0.05-10 millimoles per 100 g of the Hair colorant is included.
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