DE2934331A1 - Oxidn. hair dye compsns. - contg. as developer, opt. chlorine-substd. para-phenylenediamine bonded to ring system at nitrogen atom - Google Patents
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Abstract
Description
"Neue Entwicklerkomponenten für Oxidationshaarfarben, deren Herstellung und Verwendung, sowie diese enthaltende Haarfärbemittel11 Gegenstand der Erfindung sind neue, an einem Stickstoffatom über niedere Alkylreste an bestimmte Ringsysteme gebundene p-Phenylendiamine."New developer components for oxidation hair colors, their production and use, as well as hair colorants containing them11, are the subject of the invention are new, on a nitrogen atom via lower alkyl radicals to certain ring systems bound p-phenylenediamines.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen substituierten p-Phenylendiamine erfolgt durch Umsetzung in erster Stufe von gegebenenfalls in 2-Stellung durch Chlor substituiertem p-Chlornitrobenzol mit der durch einen Aminomethylrest oder Aminoethylrest substituierten cyclischen Verbindung bei einer erhöhten Temperatur von 100 - 2000 C und in zweiter Stufe anschließende katalytische Hydrierung der erhaltenen Nitroverbindung.The preparation of the substituted p-phenylenediamines according to the invention takes place by reaction in the first stage of optionally in the 2-position with chlorine substituted p-chloronitrobenzene with that by an aminomethyl radical or aminoethyl radical substituted cyclic compound at an elevated temperature of 100 - 2000 C and, in the second stage, subsequent catalytic hydrogenation of the nitro compound obtained.
Weitere GegSnstände der Erfindung sind die Verwendung der neuen sutwstituierten p-Phenylendiaminderivate als solcher oder in Gestalt ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren als Entwicklerkomponenten in Oxidationshaarfarben sowie Haarfärbemittel, die die neuen substituierten p-Phenylendiamine beziehungsweise deren Salze enthalten.Further objects of the invention are the use of the new substitutes p-Phenylenediamine derivatives as such or in the form of their salts with inorganic ones or organic acids as developer components in oxidation hair colors as well Hair dyes containing the new substituted p-phenylenediamines respectively contain their salts.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Aminopyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylendiaminderivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.The so-called oxidation colors play a role in the coloring of hair, that by oxidative coupling of a developer component with a coupler component develop, because of their intense colors and very good fastness properties a preferred role. Nitrogen bases are usually used as developer substances such as p-phenylenediamine derivatives, diaminopyridines, 4-aminopyrazolone derivatives, heterocyclic ones Hydrazones used. As so-called coupler components, m-phenylenediamine derivatives, Phenols, naphthols, resorcinol derivatives and pyrazolones called.
Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- beziehungsweise Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein.Good oxidative hair dye components must primarily include the following Meet the prerequisites: You must with the oxidative coupling with the respective Developer or coupler components the desired color nuances in sufficient Develop intensity. They must also have sufficient to very good absorbability on human hair and they are also said to be toxicological and be dermatologically harmless.
Die üblicherweise als Entwicklersubstanzen bisher verwendeten Produkte aus der Verbindungsklasse der substituierten bzw. unsubstituierten p-Phenylendiamine besitzen den Nachteil, daß sie bei einer Reihe von Personen Sensibilisierungen und in deren Gefolge Allergien hervorrufen. Die zur Vermeidung dieser dermatologischen Nachteile inneuerer Zeit vorgeschlagenen Entwicklersubstanzen können in ihren anwendungstechnischen Eigenschaften nicht immer voll befriedigen.The products usually used as developer substances up to now from the compound class of substituted or unsubstituted p-phenylenediamines have the disadvantage that they are sensitized and in a number of people in the wake of which cause allergies. The one to avoid this dermatological Disadvantages of recently proposed developer substances can be in their application technology Properties are not always fully satisfactory.
Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.There was therefore a search for useful oxidation hair dyes the task of finding suitable components, the aforementioned requirements meet in an optimal way.
vs wurde nun gefunden, daß man zu Oxidationshaarfarben, die den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden, gelangt, wenn man als Entwicklerkomponenten substituierte p-Phenylendiamine der allgemeinen Formel in der X ein Wasserstoffatom oder Chloratom, R einen Cyclohexanrest, einen über N gebundenen Morpholinrest oder einen Pinanrest und n die Zahlen 1 oder 2 darstellen, sowie deren anorganische oder organische Salze in Kombination mit üblichen Kupplersubstanzen verwendet.vs it has now been found that oxidation hair colors which meet the requirements set to a particularly high degree can be obtained if substituted p-phenylenediamines of the general formula are used as developer components in which X represents a hydrogen atom or chlorine atom, R represents a cyclohexane radical, a morpholine radical bonded via N or a pinane radical and n represents the numbers 1 or 2, and their inorganic or organic salts are used in combination with customary coupler substances.
Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an substituierten p-Phenylendiaminen der vorstehend genannten allgemeinen Formel, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklerkomponenten und den in Oxidationshaarfarben üblichen Kupplersubstanzen stellen demnach besonders wertvolle Kompositionen auf dem Gebiet der Oxidationshaarfarben dar.Hair dye based on oxidation dyes with a content of substituted p-phenylenediamines of the above general formula, and their inorganic or organic salts as developer components and the coupler substances customary in oxidation hair dyes are therefore special valuable compositions in the field of oxidation hair colors.
Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten sehr intensiven Farbnuancen und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar.When used as developer components, those according to the invention provide Compounds with the coupler substances generally used for oxidation hair coloring the most varied of very intense color nuances and thus represent an essential one Enrichment of oxidative hair coloring possibilities.
Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen substituierten p-Phenylendiamindurch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.In addition, the substituted according to the invention stand out p-phenylenediamine due to the very good fastness properties of the dyeings achieved with it, due to good solubility in water, good storage stability and toxicological as well as dermatological harmlessness.
Die erfindungsgemäß als Entwicklerkomponenten zu verwendenden substituierten p-Phenylendiamine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie zum Beispiel als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.The substituted to be used according to the invention as developer components p-Phenylenediamines can be used either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, such as chlorides, sulfates, phosphates, acetates, Propionate, lactate, citrate can be used.
Als erfindungsgemäß einzusetzende Entwicklerkomponenten sind zum Beispiel N-(4-Aminophenyl)-aminomethyl-cyclohexan, N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-aminomethyl-cyclohexan, N-(4-Aminophenyl)-aminomethyl-morpholin, N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-aminomethyl-morpholin, N-(4-Aminophenyl)-aminomethyl-pinan, N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-aminomethyl-pinan, N-(4-Aminophenyl)-aminoethyl-cyclohexan, N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-aminoethyl-cyclohexan, N-(4-Aminophenyl)-aminoethyl-morpholin, N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-aminoethyl-morpholin, N-(4-Aminophenyl:-aminoethyl-pinan, N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-aminoethyl-pinan zu nennen.Developer components to be used according to the invention are, for example N- (4-aminophenyl) -aminomethyl-cyclohexane, N- (4-amino-2-chlorophenyl) -aminomethyl-cyclohexane, N- (4-aminophenyl) -aminomethyl-morpholine, N- (4-amino-2-chlorophenyl) -aminomethyl-morpholine, N- (4-aminophenyl) -aminomethyl-pinane, N- (4-amino-2-chlorophenyl) -aminomethyl-pinane, N- (4-aminophenyl) -aminoethyl-cyclohexane, N- (4-amino-2-chlorophenyl) -aminoethyl-cyclohexane, N- (4-aminophenyl) -aminoethyl-morpholine, N- (4-amino-2-chlorophenyl) -aminoethyl-morpholine, N- (4-aminophenyl: -aminoethyl-pinane, N- (4-amino-2-chlorophenyl) -aminoethyl-pinane to name.
Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen aarfärbemitteln einzusetzende Kupplerkomponenten sind a-Naphtholv o-Kresol, m-Kresol, 2,6-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, 3,4-Dimethylphenol, 3,5-Dimethylphenol, Brenzcatechin, Pyrogallol, 1,5- bzw. 1,i-Dihydroxy-naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, Hydrochinon, 2,4-Diamino-anisol, m-Toluylendiamin, 4-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 1-Phenyl-3-arflinopyrazolon-5, 1-Phenyl-555-diketo-pyrazolidin, 1-Methyl-7-dimethyl-amino-4-hydroxy-chinolon-2, 1-Amino-3-acetacetylamino-4-nitro-benzol oder 1-Amino-3-cyanacetylamino-4-nitro-benzol anzuführen.As examples of those to be used in the colorants according to the invention Coupler components are a-naphthol, o-cresol, m-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, pyrocatechol, pyrogallol, 1,5- or 1, i-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, hydroquinone, 2,4-diamino-anisole, m-toluenediamine, 4-aminophenol, Resorcinol, resorcinol monomethylether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 1-phenyl-3-arflinopyrazolone-5, 1-phenyl-555-diketo-pyrazolidine, 1-methyl-7-dimethyl-amino-4-hydroxy-quinolone-2, 1-amino-3-acetacetylamino-4-nitro-benzene or 1-amino-3-cyanoacetylamino-4-nitro-benzene to cite.
In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Entwicklerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Kupplersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Entwicklerkomponente in einem gewissen Uberschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.The developer components are used in the hair dyes according to the invention generally in approximately molar amounts, based on the coupler substances used, used. If molar use also proves useful, so it is but not disadvantageous if the developer component is in a certain excess or a shortfall is used.
Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden substituierten p-Phenylendiamine als auch die Kupplersubstanz ^-emAsche der vorstehend genannten Kupplerkomponenten darstellen.It is also not necessary that the developer component and the coupler substance represent uniform products, rather both the Developer component Mixtures of the substituted to be used according to the invention p-Phenylenediamines as well as the coupler substance ^ -emAsche of the above Represent coupler components.
Darüber hinaus können die erfindungsgem§ßen Haarfärbemittel anderebekannte und übliche Entwicklerkomponenten sowie auch gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.In addition, the hair dyes of the present invention can be other known ones and customary developer components as well as, where appropriate, customary substantive ones Contain dyes in the mixture, if this is necessary to achieve certain color nuances is.
Die oxidative Kupplung, das heißt die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.The oxidative coupling, i.e. the development of the color, can basically as with other oxidation hair dyes, by means of atmospheric oxygen take place. However, chemical oxidizing agents are expediently used. Hydrogen peroxide or its addition products in particular come as such of urea, melamine and sodium borate, as well as mixtures of such hydrogen peroxide addition compounds with potassium peroxide disulphate.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für d-en Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes,Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwickler-Kombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind zum Beispiel Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie zum Beispiel Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.The hair dyes according to the invention are suitable for use in cosmetic preparations such as creams, emulsions, gels or simple solutions incorporated and immediately before application on the hair with one of the mentioned Oxidizing agents added. The concentration of such dyeing preparations of the coupler-developer combination is 0.2 to 5 percent by weight, preferably 1 to 3 percent by weight. Used in the production of creams, emulsions or gels the dye components with the other ingredients customary for such preparations mixed. Such additional components are, for example, wetting agents or emulsifiers of the anionic or nonionic type such as alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, Alkyl sulfonates, fatty acid alkanolamides, addition products of ethylene oxide with fatty alcohols, Thickeners such as methyl cellulose, starch, higher fatty alcohols, paraffin oil, Fatty acids, also perfume oils and hair care products such as pantothenic acid and cholesterol to call. The additives mentioned are used in those customary for this purpose Amounts used, such as wetting and emulsifying agents in concentrations from 0.5 to 30 percent by weight and thickener in concentrations of 0.1 up to 25 percent by weight, each based on the total preparation.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, imschwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalische Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40° C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.The application of the hair colorants according to the invention can, independently whether it is a solution, an emulsion, a cream or a gel, in a weakly acidic, neutral or especially alkaline environment at a pH value from 8-10. The application temperatures are in the range of 15 to 40 ° C. After an exposure time of approx. 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Afterwards the hair is treated with a mild one Shampoo washed and dried.
Die mit den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln erzielbaren Färbungen zeigen unter Einsatz unterschiedlicher Entwickler- und Kupplerkomponenten besonders intensive Farbnuancen. Die erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibechtheitseigenschaften und lassen sich leicht mit Reduktionsmitteln wieder abziehen.The colorations that can be achieved with the hair colorants according to the invention show particularly when using different developer and coupler components intense color nuances. The dyeings obtained have good light, wash and rub fastness properties and can easily be removed again with reducing agents.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in greater detail explain without, however, restricting it to this.
Beispiele Zunächst wird nachstehend die Herstellung der erfindungsgemäßen substituierten p-Phenylendiamine beschrieben. EXAMPLES First, the preparation of the inventive substituted p-phenylenediamines described.
A) N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-aminomethyl-cyclohexandihydrochlorid Stufe 1 N-(4-Nitro-2-chlorphenyl)-aminomethylcyclohexan.A) N- (4-Amino-2-chlorophenyl) aminomethyl-cyclohexane dihydrochloride Stage 1 N- (4-nitro-2-chlorophenyl) aminomethylcyclohexane.
Ein Gemisch aus 19,2 g (0,1 Mol) 3,4-Dichlornitrobenzol und 3D,9 g (0,3 Mol) Aminomethylcyclohexan würde bis auf 1100 C erhitzt. Nach beendeter exothermer Reaktion wurde weiter für 30 Minuten auf 1500 C erhitzt. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde auf 500 ml Eiswasser gegossen und das ausgefallene Produkt aus Ethanol umkristallisiert. Es wurden 24 g, das sind 89 % der Theorie, an N-(4-Nitro-2-chlorphenyl)-aminomethylcyclohexan in Form gelber Kristalle vom Schmelzpunkt 73 - 760 C erhalten. A mixture of 19.2 g (0.1 mol) 3,4-dichloronitrobenzene and 3D, 9 g (0.3 mol) of aminomethylcyclohexane would be heated up to 1100.degree. After the exothermic The reaction was further heated to 1500 C for 30 minutes. The reaction mixture obtained was poured onto 500 ml of ice water and the precipitated product was recrystallized from ethanol. There were 24 g, that is 89% of theory, of N- (4-nitro-2-chlorophenyl) aminomethylcyclohexane obtained in the form of yellow crystals with a melting point of 73-760 ° C.
Stufe 2 N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-aminoethyl-cyclohexandihydrochlorid. Stage 2 N- (4-Amino-2-chlorophenyl) -aminoethyl-cyclohexane dihydrochloride.
24 g N-(4-Nitro-2-chlorphenyl)-aminoethylcyclohexan wurden in 100 ml Ethanol in Gegenwart von Raney-Nickel (ca. 1 g) bei 250 C und 1 atü hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der erhaltene Niederschlag wurde abgesaugt und bei 700 C getrocknet. Die Verbindung N-(4-Amino-2-chlorphenyl)-amino- methylcyclohexan-dihydrochlorid wurde in Gestalt weißer Kristalle vom Schmelzpunkt 242° C erhalten. 24 g of N- (4-nitro-2-chlorophenyl) -aminoethylcyclohexane were in 100 ml of ethanol in the presence of Raney nickel (approx. 1 g) hydrogenated at 250 ° C. and 1 atm. When the uptake of hydrogen had ended, the catalyst was filtered off and diluted with Acidified hydrochloric acid. The resulting precipitate was filtered off with suction and dried at 700.degree. The compound N- (4-amino-2-chlorophenyl) -amino- methylcyclohexane dihydrochloride was obtained in the form of white crystals with a melting point of 242 ° C.
3) N-(4-Aminophenyl)-aminomethyl-cyclohexan-dihydrochlorid Stufe 1 N-(4-Nitrophenyl)-aminomethylcyclohexan.3) N- (4-aminophenyl) -aminomethyl-cyclohexane-dihydrochloride stage 1 N- (4-nitrophenyl) aminomethylcyclohexane.
Ein Gemisch aus 9,2 g (0,06 Mol) p-Chlornitrobenzol und 20,3 g (0,18 Mol) Aminomethylcyclohexan wurde 3 Stunden lang auf 1800 C erhitzt. Die erhaltene Mischung wurde auf 500 ml Eiswasser gegossen und der Niederschlag abgesaugt. Das nach der Umkristallisation aus Ethanol erhaltene N-(4-Nitrophenyl)-aminomethylcyclohexan besaß einen Schmelzpunkt von 1010 C. A mixture of 9.2 g (0.06 mol) p-chloronitrobenzene and 20.3 g (0.18 Mol) aminomethylcyclohexane was heated to 1800 C for 3 hours. The received The mixture was poured onto 500 ml of ice water and the precipitate was filtered off with suction. That N- (4-nitrophenyl) aminomethylcyclohexane obtained after recrystallization from ethanol had a melting point of 1010 C.
Stufe 2 N-(4-Aminophenyl)-aminomethylcyclohexandihydrochlorid. Step 2 N- (4-aminophenyl) aminomethylcyclohexane dihydrochloride.
Entsprechend den Angaben von Stufe 2, A wurde das in 1. Stufe erhaltene N-(4-Nitrophenyl)-aminomethylcyclohexan katalytisch reduziert. According to the information from stage 2, A, that obtained in stage 1 was obtained Catalytically reduced N- (4-nitrophenyl) aminomethylcyclohexane.
Das N-(4-Aminophenyl)-amlnomethylcyclohexandihydrochlorid wurde in Gestalt leicht rötlich gefärbter Kristalle vom Schmelzpunkt 2320 C erhalten. The N- (4-aminophenyl) -amlnomethylcyclohexanedihydrochloride was in Shape of slightly reddish colored crystals with a melting point of 2320 C obtained.
C) N-(4-Aminophenyl)-aminoethylmorpholin-dihydrochlorid Stufe 1 N-(8-itrophenyl)-aminoethylmorpholin.C) N- (4-aminophenyl) -aminoethylmorpholine dihydrochloride step 1 N- (8-itrophenyl) -aminoethylmorpholine.
Entsprechend den Angaben in Stufe 1, B) wurde aus einem Gemisch aus p-Chlornitrobenzol und Aminoethylcyclohexan das gewünschte Produkt N-(4-Nitrophenyl)-aminoethylmorpholin in Gestalt gelber Kristalle vom Schmelzpunkt 124 - 1260 C erhalten. According to the information in stage 1, B), a mixture of p-chloronitrobenzene and aminoethylcyclohexane produce the desired product N- (4-nitrophenyl) -aminoethylmorpholine obtained in the form of yellow crystals with a melting point of 124-1260 ° C.
Stufe 2 N-(4-Aminophenyl)-aminoethylmorpholindihydrochlorid. Step 2 N- (4-aminophenyl) -aminoethylmorpholine dihydrochloride.
Das gewünschte Produkt wurde entsprechend den Angaben in Stufe 1, A) durch katalytische Reduktion von N-(4-Nitrophenyl)aminoethylmorpholin in Gestalt weißer Kristalle vom Schmelzpunkt 1240 C erhalten. The desired product was selected according to the information in stage 1, A) by catalytic reduction of N- (4-nitrophenyl) aminoethylmorpholine in shape white crystals with a melting point of 1240 C.
D) N-(4-Aminophenyl)-aminomethylpinan-dihydrochlorid Stufe 1 N-(4-Nitrophenyl)-aminomethylpinan.D) N- (4-aminophenyl) aminomethylpinane dihydrochloride, step 1 N- (4-nitrophenyl) aminomethylpinane.
Die Herstellung des Produktes erfolgte entsprechend den Angaben in Stufe 1, B) aus 3,2 g (0,02 Mol) p-Chlornitrobenzol und 7,8 g (0,05 Mol) (+)-3-(Aminomethyl)-pinan. The product was manufactured according to the information in Step 1, B) from 3.2 g (0.02 mol) p-chloronitrobenzene and 7.8 g (0.05 mol) (+) - 3- (aminomethyl) -pinane.
Die Verbindung stellt ein braunes öl dar. The compound is a brown oil.
Stufe 2 N-(4-Aminophenyl)-aminomethylpinan-dihydrochlorid. Step 2 N- (4-aminophenyl) aminomethylpinane dihydrochloride.
Durch katalytische Reduktion entsprechend den Angaben in Stufe 2, A) wurde aus dem in erster Stufe gewonnenen braunen öl das N- ( 4-Aminophenyl ) -aminomethylpinan-dihydrochlorid nach Umkristallisation aus Ethanol in Gestalt weißer Kristalle vom Schmelzpunkt 2050 C erhalten. By catalytic reduction according to the information in stage 2, A) the N- (4-aminophenyl) was obtained from the brown oil obtained in the first stage -aminomethylpinane dihydrochloride after recrystallization from ethanol in the form of white Crystals with a melting point of 2050 C obtained.
Die vorgenannten in ihrer Herstellung beschriebenen substituierten p-Phenylendiamine A - D wurden als Entwicklerkomponenten in den folgenden Beispielen eingesetzt.The abovementioned substituted ones described in their preparation p-Phenylenediamines A - D were used as developer components in the following examples used.
Als Kupplerkomponenten dienten folgende Substanzen: K1 «-Naphthol K2 2-Methylresorcin K3 m-Aminophenol K4 1,7-Dihydroxynaphthalin K5 1,5-Dihydroxynaphthalin K6 2,4-Diaminophenol K7 3,5-Diamino-2-methoxy-ethylbenzol K8 1-Ethoxy-2-bis-(ß-hydroxy-ethyl)-amino-4-aminobenzol K9 4-Chlorresorcin KlO 2,4-Dichlor-3-aminophenol K11 1-Phenyl-3-ethylureido-pyrazolon-5 K12 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan.The following substances were used as coupler components: K1 «-naphthol K2 2-methylresorcinol K3 m-aminophenol K4 1,7-dihydroxynaphthalene K5 1,5-dihydroxynaphthalene K6 2,4-diaminophenol K7 3,5-diamino-2-methoxy-ethylbenzene K8 1-ethoxy-2-bis- (β-hydroxy-ethyl) -amino-4-aminobenzene K9 4-chlororesorcinol KlO 2,4-dichloro-3-aminophenol K11 1-phenyl-3-ethylureido-pyrazolone-5 K12 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emuslion aus 10 Gewichtsteilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18, 10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz, Kettenlänge C12-C18 und 75 Gewichtsteilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die oxidative Kupplung wurde mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbecreme mit Zusatz von Oxidationsmitteln wurde auf zu 90 % ergrautes, nicht besonders vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeproszesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.The hair colorants according to the invention were in the form of a cream emulsion used. In an emulsion of 10 parts by weight of fatty alcohols the Chain length C12-C18, 10 parts by weight of fatty alcohol sulfate (sodium salt, chain length C12-C18 and 75 parts by weight of water each 0.01 moles of those in the table below listed developer substances and coupler substances incorporated. After that it was the pH of the emulsion is adjusted to 9.5 using ammonia and the emulsion with Water made up to 100 parts by weight. The oxidative coupling was with 1% Hydrogen peroxide solution carried out as the oxidizing agent, being 100 parts by weight 10 parts by weight of hydrogen peroxide solution were added to the emulsion. The respective Coloring cream with the addition of oxidizing agents was reduced to 90% gray, not specially pretreated human hair is applied and left there for 30 minutes. After completing the dyeing process, the hair was washed with a conventional shampoo washed out and then dried.
Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.The colorations obtained are shown in Table 1 below.
Tabelle 1 Bei- Ent- Kuppler Nuance des gefärbten Haares, spiel wickler 1 %ige H2O2-Lösung 1 A K 1 blaugrau 2 A K 2 braun 3 A K 3 graubraun 4 A K 4 graublau 5 A K 5 tintenblau 6 A K 6 braun 7 A K 7 mahagoni 8 A K 8 dunkelblau 9 B K 1 tintenblau 10 B K 2 violettbraun 11 B K 3 aubergine 12 B K 4 dunkelblau 13 B K 9 braun 14 B K 7 rotbraun 15 C K 1 dunkelblau 16 C K 2 braun 17 C K 3 magenta 18 C K 4 blau 19 C K 5 blaugrau 20 C K 6 braun 21 C -K 7 rotbraun 22 C K 8 dunkelblau 23 C K 9 dunkelbraun 24 C KlO blauviolett 25 C K11 violettbraun 26 C K12 dunkelblau 27 D K 1 graublau 28 D K 2 braunTable 1 Example of the coupler nuance of the colored hair, game curlers 1% H2O2 solution 1 A K 1 blue-gray 2 A K 2 brown 3 A K 3 gray-brown 4 A K 4 gray-blue 5 A K 5 ink blue 6 A K 6 brown 7 A K 7 mahogany 8 A K 8 dark blue 9 B K 1 ink blue 10 B K 2 violet brown 11 B K 3 aubergine 12 B K 4 dark blue 13 B K 9 brown 14 B K 7 red brown 15 C K 1 dark blue 16 C K 2 brown 17 C K 3 magenta 18 C K 4 blue 19 C K 5 blue-gray 20 C K 6 brown 21 C -K 7 red-brown 22 C K 8 dark blue 23 C K 9 dark brown 24 C KlO blue-violet 25 C K11 violet-brown 26 C K12 dark blue 27 D K 1 gray-blue 28 D K 2 brown
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