DE406210C

DE406210C - Process for the preparation of O, O-diacidyl derivatives of diphenolisatin and its derivatives substituted in the phenol or isatin residue

Info

Publication number: DE406210C
Application number: DEH93974D
Authority: DE
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: F Hoffmann La Roche AG
Priority date: 1922-11-27
Filing date: 1923-06-26
Publication date: 1924-11-18

Description

Verfahren zur Darstellung von 0, 0-Diacidylderivaten des Diphenolisatins und seiner im Phenol- oder Isatinrest substituierten Abkömmlinge. Es wurde gefunden, daß die 0, 0-Diacidvlderivate des Diphenolisatins und seiner im Phenol- oder Isatinrest substituierten Ab- kömmlinge diLdurch erhalten werden können, daß man Diphenolisatin oder dessen Stibstitutionsprodukte unter milden Bedingungen, (l. h. bei Temperaturen unter jooo, gegebenenfalls unter Zusatz indifferenter Verdünnungsmittel, mit AcidYlierungsmitteln behandelt.Process for the preparation of 0, 0-diacidyl derivatives of diphenolisatin and its derivatives substituted in the phenol or isatin radical. It has been found that the 0, 0-Diacidvlderivate of Diphenolisatins and its substituted in phenol or Isatinrest waste kömmlinge diLdurch can be obtained by reacting Diphenolisatin or its Stibstitutionsprodukte under mild conditions (at temperatures below lh indifferent jooo, optionally with the addition Diluent treated with acidylating agents.

Acetylverbindungen des Diphenolisatins sind schon hergestellt worden. So hahen B a e y c r und L a z a r ti s (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft -, 18 [18851, S. 264:2) durch mehrstündiges Kochen von Diphenolisatin init Essigsäureanhydrid am Rückflußkühler eine in farblosen -Nadeln kristallisierende Monoacetylverbindung vorn Schmelzpunkt-. T8_#" erhalten. Bei einer Nachprüfung der Angaben über die Biidtiii- von Monoacetvldipheliolisatin ist es L i e b e r - in a n n und D a li a i 1 a (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 40 [19071, S. 3592/93) indessen nicht gelungen, diese Verbindung wieder zu gewinnen. Sie stellen vielmehr fest, daß bei Anwendung der Methode von B aeve r und Laz artis stets Triacetyldiphenoiibatin entsteht, welches am hesten aber bei Anwendung von Fi:ssigsäureanhydrid und -',;atritiiiiacetat erhalten wird. Das bei 2oi bis 2o:2' schmelzende Triacetvldiphenolisatin isL leicht löslich in Benzol, es läßt sich aus Alkohol oder aus Choroform -unter Zusatz von niedrig siedendeni Ligroin umkr;stallisieren. Schließlich ist in der erwähn-,en Arbeit (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, a.a.O., S.3594)Di(?)acetylcliphenoldibromisatin erwähnt, dessen zweifelhafte Bildung auf den li-,influß der beiden Brornatome, welche den Eintritt der dritten Acetyl-,rruppe erschweren sollen, zurückgeführt wird.Acetyl compounds of diphenolisatin have already been made. B aey c r and Lazar ti s (Reports of the German Chemical Society -, 18 [18851, p. 264: 2) by boiling diphenolisatin with acetic anhydride for several hours on the reflux condenser, a monoacetyl compound crystallizing in colorless needles at the melting point. T8_ # "Notify me when a review of the information on the Biidtiii- of Monoacetvldipheliolisatin it is L b he he -. In ann and D a li ai 1 a (Journal of the American Chemical Society, 40 [19071, p 3592/93), however, They found, rather, that when using the method of Barre and Laz Artis, triacetyldiphenoibatin is always formed, which, however, is best obtained when using acidic anhydride and atritic acetate at 20 to 20: 2 'melting triacetyl diphenolisatin is easily soluble in benzene, it can be recrystallized from alcohol or from choroform with the addition of low-boiling ligroin. Finally, in the work mentioned (reports of the German chemical society, loc. cit., p.3594) Di (?) acetylcliphenol dibromoisatin is mentioned, the dubious formation of which is attributed to the influx of the two bromine atoms, which are supposed to make entry of the third acetyl group more difficult.

Aus den Angaben im Schrifttuin läßt sich nicht darauf schließen, daß bei .'%.riweil(Itliig v1311 Milde -wirkenden Acidvlierungsmitteln die 0, 0-Diacetyl- bzw. andere Diacetylderi-%Tate dcs Diphenolisatins und seiner Phenol- oder Isatinrest stibstituierten Abkömmlinge leicht und mit guter Ausbeute gewonnen werden können.From the information in the document it cannot be concluded that, in the case of mild acidifying agents, the 0, 0-diacetyl or other diacetyl derivatives of the diphenolisatin and its phenol or isatin radicals are easily substituted and can be obtained with good yield.

Die neuen -Verbindungen sind unlöslicii in Wasser, dagegen lösen sie sich mit Ausnahme des 0, 0-Diacetyldiphenolisatins mehr oder weniger leicht in den üblichen organischen Lösungsmitteln, insbesondere Benzol, Alkohol und Eisessig. Das 0, 0-D#iacetyldiphenolisatin ist auch in organischen Lösungsmitteln schwer löslich. Verdünnte kalte Alkalien lösen ei,enfalls nicht, warine All.:alilatigen lösen unter Verseifung.The new compounds are insoluble in water, on the other hand, with the exception of 0, 0-diacetyldiphenolisatins, they dissolve more or less easily in the usual organic solvents, in particular benzene, alcohol and glacial acetic acid. The 0, 0-D #iacetyldiphenolisatin is also sparingly soluble in organic solvents. Diluted cold alkalis dissolve, if not, warine all.:alilatigen dissolve with saponification.

Die neuen Verbindungen sollen in der 'Pierapie Verwendung finden, da sie Überraschenderweise abführende '#Virkung besitzen und I dabei eine sehr geringe Giftigkeit aufweisen. k-, Z, Eine Giftwirkun- der Verbindung Z, .en kann lin Tierexperiment auch in Dosierungen von über i - pro Kilogramm Tier nicht nachgewiesen werden.The new compounds are said to be used in 'pierotherapy' because, surprisingly, they have a laxative effect and are very low in toxicity. k-, Z, A poisonous compound Z, .en cannot be detected in animal experiments even in doses of over 1 - per kilogram of animal.

io0 Gewichtsteile Diphenolibatin (Lerichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 18 [18851, #S,. 26,#i) werden mit 235 Gewichtsteilen Essigsäureaiilivdrid, goprozontig, über-,gossen und unter Rühren auf dein Wasserbad erwärmt. Vorül-ergehend geht der feste Ausgangsstoff fast völlig in Lösung und kurze Zeit darauf verwandelt sich die Reaktionsmasse zu einem Kristallbrei. Zur Vervollständigung dzr Rcaklion erwärmt man noch kurze Zeit auf dem Wasserbad und läßt erkalten. Die Abscheidung des Reaktionsprocluktes Z, kann z.B. folgendermaßen durchgeführt werk#I den: Man "ctzt zu der erkalteten Reaktionsniasse alliiiiiIiiich etwa dasselbe Volumen Al- kohol, dadurch wird (las überschüssig,2 Essigsäureinhvdri(1 zerstört und gleichzeitig die Masse di#inlibreiiger. Dann saugt man ab und wäscht init Alkoliol nach. Zur vollständigen Reinigung zieht iiiaii nochmals iiiit warmeni Alkohol aus und kristallisiert dann z. B. aus io Teilen Eisessig um. Das Produkt bildet ein leichtes, feines Kristallpulver, das in den üblichen organischen Lösungsmitteln schwer bis unlöslich ist. Sein Schmelzpunkt liegt bei 242'. In Wasser ist es völlig unlöslich, auch in kalter verdünnter Natronlauge. Durch längeres Digerieren init wariner Lauge tritt Liisung em und aus der Lösung wird beim Ansäuern Diphenolisatin abgeschieden. Die Anah-se des Diaceh-Idiphenolisatiii,-, ergab fol- gende Zahlen: Berechnet für C."H",02,.N C i,8o % H = 4,77 gefunden 1. C==71,92,0/'" H==4,85#,, fl. C=71,70" H = 4,9:2 Beispiel 2.100 parts by weight of diphenolibatin (Lerichte der Deutschenchemische Gesellschaft, 18 [18851, #S ,. 26, # i) are poured over, poured over, poured over 235 parts by weight of acetic acid ailivdride and heated on a water bath while stirring. As a preliminary step, the solid starting material goes almost completely into solution and a short time later the reaction mass turns into a crystal slurry. To complete the rcaklion, it is warmed up for a short time on the water bath and allowed to cool. The deposition of the Reaktionsprocluktes Z, for example, can be carried out as follows factory # I to: Man "ctzt to the cool Reaktionsniasse alliiiiiIiiich approximately the same volume Al- alcohol, characterized (las becomes excessive, destroy 2 Essigsäureinhvdri (1 and at the same time the mass of di # inlibreiiger Then. The product is filtered off with suction and washed with alcohol Its melting point is 242 °. It is completely insoluble in water, even in cold, dilute sodium hydroxide solution. Prolonged digestion with warm alkaline solution results in dissolution and, when acidified, diphenolisatin is separated out. -, resulted in the following figures: Calculated for C. "H", 02, .N C i, 80 % H = 4.77 found 1. C == 71.92.0 / '"H == 4.85 # ,, fl. C = 71.70 " H = 4.9: 2 Example 2.

ibo Gewichtsteile Diphenolisatin werden mit 48o Gewichtsteilen Essigsäureanhvdri(1, 93prozentig, und 16o GewichtsteilenBenzol über ssen und die Masse langsam unter 90 t' Rühren im Wasserbad auf -Io' erwärmt. Dann setzt man i Gewichtsteil konzentrierte Schwefelsäure zu, worauf die innere Temperatur rasch steigt. Das Diphenolisatin geht vorübergehend fast völlig in Lösung, dann kristallisiert rasch (las Diacetylderivat aus. Man erwärmt zur Vervollständigung der Reaktion Z, iioch 3 Stunden auf go'; alsdann setzt man i 6o Teile Benzol zu und läßt -unter Rühren erkalten, saugt ab und wäscht mit Benzol nach. Der Filterrückstand wird dann iiiit 3:2o Gewichtsteilen Alkohol bei 6o' verrührt, noch warm abgesatigt und mit kaltem Alkohol nachgewaschen. Das erhaltene Diacetvldiphenolisatin ist fast schinelzpunktrein ujcl kann, wie in Beispiel i beschrieben, umkristallisiert werden. Die Ausbeute beträgt etwa i8o bis 185 Gewichtsteile.50 parts by weight of diphenolisatin are poured with 48o parts by weight of acetic acid anhydride (1.93 percent and 16o parts by weight of benzene) and the mass is slowly warmed to -Io 'while stirring 90 tons in a water bath. Then one part by weight of concentrated sulfuric acid is added, whereupon the internal temperature rises rapidly The diphenolisatin goes almost completely into solution for a time, then crystallizes rapidly (the diacetyl derivative. To complete the reaction Z, the mixture is heated for 3 hours to go; then 160 parts of benzene are added and allowed to cool while stirring, and the product is filtered off with suction and washes with benzene. The filter residue is then stirred with 3: 20 parts by weight of alcohol at 60 ', while still warm, and washed with cold alcohol is about 180 to 185 parts by weight.

Beispiel 3. Example 3.

i Teil Diphenolisatin wird mit 5 Teilen Belizol verrührt, i Teil Eisessig und o,5 Teile Phosphoroxvchlorid zugesetzt und dann während 5 Stunden auf.dem Wasserbad am Rückflußkühler erwärmt. Aus dein Reaktionsprodukt wird dann mit Wasserdampf das Benzol abgetrieben; iiii Rückstand verbleibt ein (-)1. (-las in der Kälte erstarrt. Diese vorn Wasser getrennte Masse wird dann zerkleinert und mit io Teilen Alkohol ausgekocht. Man filtriert heiß, wäscht den Rückstand mit kaltem Alkohol nach und kristallisiert ihn z. B. aus Eisessig um. Das Produkt ist identisch mit dem in Beispiel i beschriebenen.One part of diphenolisatin is stirred with 5 parts of Belizol, one part of glacial acetic acid and 0.5 parts of phosphorus oxychloride are added and the mixture is then heated on the reflux condenser on the water bath for 5 hours. The benzene is then driven off from your reaction product with steam; iiii residue remains a (-) 1. (-las solidified in the cold. This mass, separated from the water, is then crushed and boiled with 10 parts of alcohol. It is filtered hot, the residue is washed with cold alcohol and recrystallized, for example from glacial acetic acid. The product is identical to that described in example i.

Beispiel 4.Example 4.

255 Gewichtsteile Diphenolisatin werden in :2ooo Gewichtsteilen Pyridin gelöst. -Man kühlt die Lösung unter Üühren ab und gibt anteilsweise langsam 65o Gewichtsteile Acetylchlorid zu, derart, daß die Temperatur o' nicht übersteigt. Nachdem alles eingetragen ist, wird noch über Nacht gerührt unter langsanlem Ainsteigenlassen der Temperatur. Dann wird das Pvridin mit Wasserdampf abgeblasen und die nach dem Erkalten festen Bestandteile des Rückstandes vorn Wasser getrennt und durch Behandeln mit Alkohol usw. gereinigt, wie in Beispiel 4 beschrieben. Man «ewinnt auch so reines Diacetvldiphenolisatin. Beispiel 5. 255 parts by weight of diphenolisatin are dissolved in: 2,000 parts by weight of pyridine. The solution is cooled while stirring and 65o parts by weight of acetyl chloride are slowly added, in some cases, in such a way that the temperature does not exceed o '. After everything has been entered, the mixture is stirred overnight while slowly letting the temperature rise. The pvridine is then blown off with steam and the solid components of the residue after cooling are separated from the water and purified by treatment with alcohol, etc., as described in Example 4. This is also how pure diacetvldiphenolisatin is obtained. Example 5.

Ein Gemenge von :2 Teilen Diguajacolisatin (Schmelzpunkt 250 bis :251') erhalten aus Guajacol und Isatin wie für Diphenolisatin, beschrieben in den Berichten der deutschen chemischen Gesellschaft, 18 [18851, S.2637-, -, Teilen Phenvlessigsäure und i Teil Phosphoroxvchlorid wird in io Teilen Benzol 8 Studden am Rückflußkühler im siedenden Wasserbad erwärmt. Aus der Reaktionsmasse wird das Benzol mit Wasserdampf aus-1.etrieben. Zur Entfernung der überschüssigen Phenvlessigsätire wird der wasserunlösliche Anteil des Destillationsrückstandes mit verdünnter Natronlatige fein verrieben, alkalisch filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, dann kocht man mit Äther aus und nimmt den ätherunlöslichen Anteil mit wartnem Benzol auf. BeimErkaltenkristallisiertdasBispheilylacetyldigtiajacolisatin ans. Durch nochinalige Kristallisation aus Alkohol erhält man (las Produkt in glänzenden weißen Kristallen vom Schmelzpunkt 169 bis 170c. Das Produkt ist unlöslich in Wasser, ziemlich löslich in heißem Alkohol lind Eisessig. Durch warme -ilkoholische Lösung wird die Verbindung verseift unter Rückbildung von Diguajacolisatin, welch letzteres in alkalischerLösung mitFerric\-ankalium eine indigoblaue Färbung ergibt. k# Beispiel 6. A mixture of: 2 parts diguajacolisatin (melting point 250 to: 251 ') obtained from guaiacol and isatin as for diphenolisatin, described in the reports of the German chemical society, 18 [18851, p.2637- , parts of phenyl acetic acid and 1 part of phosphorus oxychloride is heated in 10 parts benzene 8 studden on the reflux condenser in a boiling water bath. The benzene is expelled from the reaction mass with steam. To remove the excess phenyl acetic acid, the water-insoluble part of the distillation residue is finely triturated with dilute sodium hydroxide, filtered under alkaline conditions, washed with water and dried, then boiled with ether and the ether-insoluble part is taken up with hot benzene. The bispheilylacetyldigtiajacolisatin ans crystallizes on cooling. Further crystallization from alcohol gives (the product in glossy white crystals with a melting point of 169 to 170c. The product is insoluble in water, fairly soluble in hot alcohol and glacial acetic acid. The compound is saponified by warm alcoholic solution with reformation of diguajacolisatin, which the latter in alkaline solution with ferric potassium gives an indigo blue coloration. k # Example 6.

127 Gewichtsteile Diphenolisatin werden mit :2ooo Gewichtsteilen Wasser verrührt und durch Zusatz von 300 VOlumteilen i oprozentiger Natroniatige in Lösung gebracht. Die Lösung wird auf o #' gekühlt und dann auf einmal 113 Gew,*chtsteile Benzovlchlorid zugegeben. Es viits#eht allmählich -ein weißer Niederschlag. Nach iOstündigein Verrühren wird dieser abfillriem mit Wasser gewaschen und getrockiiet. Zur Reinigung des Rohproduktes kann man es z. B. mit 8 Teilen Alkohol auskochen. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und der ungelöste, Rückstand zunächst aus Eisessig und dann aus Alkohol umkristallisiert. Das ei haltene 0, 0-Dil)#enzovldiphenolisatin bildet derbe Prismen vom Schmelzpunkt 221 bis 2:223. fi--s ist ziemlich schwer löslich in Alkohol, wesentlich leichter in Eisessig, leicht löslich in Pyridin, unlöslich in Wasser und kalter verdünnter Lauge. Durch Kochen mit alkoholischer Alkalilauge tritt Verseifung ein. Beispiel 7. 127 parts by weight of diphenolisatin are stirred with: 2,000 parts by weight of water and dissolved by adding 300 parts by volume of 100% sodium hydroxide solution. The solution is cooled to o # 'and then suddenly 1 13 wt * chtsteile Benzovlchlorid added. It gradually grows - a white precipitate. After stirring for 10 hours, the bottle is washed with water and dried. To purify the crude product you can z. B. boil with 8 parts of alcohol. After cooling, it is filtered off with suction and the undissolved residue is recrystallized first from glacial acetic acid and then from alcohol. The egg-holding 0, 0-Dil) #enzovldiphenolisatin forms tough prisms with a melting point of 221 to 2: 223. fi - s is rather sparingly soluble in alcohol, much more easily in glacial acetic acid, slightly soluble in pyridine, insoluble in water and cold diluted lye. When boiling with alcoholic alkali, saponification occurs. Example 7.

.Clan löst Diphenolisatin mit 2 Mol. etwa iprozentiger _X, atronlauge, erwärmt irn Wasserbad und setzt bei 7o bis 8o` unter gutem Rühren die theoretische Menge Toluolstilfo-chlorid zu. Nach :Ii.stündigem Rühren ist die alkalische Reaktion verschwunden und hat sich ein dickflüssiges 01 gebildet, das nach Abstellen des Rührwerkes sich zu Boden setzt. Beim Erkalten gesteht dasselbe zu einer festen Masse. Man verreibt mit verdünnter 'Natronlauge, filtriert, wäscht mit U'asser und trocknet. Zur Reinigung kristallisiert man zunächst aus Benzol und dann noch, wenn notwendig, wiederholt aus etwa (,oprozentigem Alkohol um und erhält schließlich das 0, 0-Ditolublsulfonvidiphenolisatin in weißen Kristallen, die bei 2ig bis 220' schmelzen. Das Produkt ist leicht löslich in Alkohol und Eisessig, schwer löslich in Benzol, unlöslich in Wasser und kalter verdünnier Xatronlatige. Beispiel 8. .Clan solves Diphenolisatin with 2 moles. Iprozentiger about _X, atronlauge, heated water bath and IRN sets at 7o to 8o` with good stirring the theoretical amount Toluolstilfo chloride to. By: Ii.stündigem stirring, the alkaline reaction has disappeared and has a thick 01 formed which is made up to the ground after stopping the stirrer. When cooling down, the same thing confesses to a solid mass. It is triturated with dilute sodium hydroxide solution, filtered, washed with water and dried. For purification, recrystallization is first carried out from benzene and then, if necessary, repeatedly from about (,% alcohol, and finally the 0, 0-ditolublsulfonvidiphenolisatin is obtained in white crystals which melt between 2 and 220 °. The product is easily soluble in alcohol and glacial acetic acid, sparingly soluble in benzene, insoluble in water and cold dilute xatronate. Example 8.

io Gewichtsteile Diphenolisatin werden in -.2o Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 4e, Gewichtsteilen ii,-[5prozentiger 'Natronlatig gelöst. -Man kühlt die Lösung unter 1.e , ?, Rühren stark ab und setzt unter o- allmäh,-'ich i i Teile Chloranieisenester zu. Nacii 3"tündigem Verrühren wird der gebildete Niederschlag abfiltriert, . gewaschen und getrocknet. Durch Umkristallisieren aus etwa 45prozentigern Alkohol erhält man das Produkt in weißen -Nadeln voni Schmelzpunkt 1::6 bis 1572. Das Dicarbäthoxydiphenolisatin ist leicht löslich in Beimol, Alkohol und" Hisessig, unlöslich in Wasser. Mit kalter Lauge tritt langsam Verseifung ein, rascher in der Wärine.10 parts by weight of diphenolisatin are dissolved in -.2o parts by weight of water with the addition of 4e, parts by weight of ii, - [5 percent 'Natronlatig. -Man strongly cools the solution under 1.e, stirring and sets under o- gradually descend, - 'I ii parts Chloranieisenester to. Nacii 3 "tündigem stirring, the precipitate formed is filtered off. Washed and dried. Recrystallization from about 45prozentigern alcohol the product is obtained in white needles Melting point voni 1 :: 6 to 1572. The Dicarbäthoxydiphenolisatin is readily soluble in Beimol, alcohol and" Hisessgar, insoluble in water. With cold lye, saponification occurs slowly, more quickly in the warm.

Beispiel g.Example g.

io Gewichtsteile Diguajacolisatin werden unter Rühren in 2oo Ratimteilen c)5prozeiiti-ein Aceton aufgeschleninit und unter Zugabe von 31,5 Teilen Natronlatige, i2,7prozelitig, gelöst. Man kühlt stark und setzt Z, unter o3 17 Teile Zimtsäurechlorirl zu und rührt noch i Stunde. Darauf verdünnt inan mit dein gleichen Volunien Wasser und treibi ('las Aceton mit 'Wasserdampf über. Der Rückstand wird heiß filtriert und der auf dem Filter verbleibende Niederschlag inil Z, Wasser gewaschen, dann mit kalter Natron-Iauge verriehen, filtriert, gewaschen und - e - trocknet. Durch Umkristallisieren aus Eisessig erhält man (-las Produkt in feineii weißen Kristallen vom Schmelzpunkt .230 bis 231:. Dicinnamovldiguajacolisatin ist löslich iii Alkohol und Eisessig, unlöslich in Wasser und kalter verdünnter Natronlauge. Beispiel io.10 parts by weight of diguajacolisatin are dissolved in 2oo parts c) 5prozeiiti-an acetone with stirring and dissolved with the addition of 31.5 parts of sodium hydroxide, i2.7 per cent. The mixture is cooled strongly, and sets Z, under o3 17 parts Zimtsäurechlorirl to and is stirred for i hour. It diluted inan with your same Volunien water and treibi ( 'read acetone with' water vapor over the residue is filtered hot and the remaining on the filter precipitate inil Z, washed water, then verriehen with cold soda Iauge, filtered, washed and. - e - dries. Recrystallization from glacial acetic acid gives the product in fine white crystals with a melting point of .230 to 231: dicinnamovldiguajacolisatin is soluble in alcohol and glacial acetic acid, insoluble in water and cold dilute sodium hydroxide solution. Example io.

ig Gewichtsteile Diguajacolisatin werden in der berechneten Ilenge etwa iprozentiger Natronlauge gelöst und die Lösung auf oabgekühlt. Nun werden i i Teile Chlorameisenester unter gutein Rühren langsam zugegeben I und darauf geachtet, (-laß die Temperatur der z# Reaktionsmasse o' nicht wesentlich übersteigt. Man rührt zum Schluß noch 4 StUnden und saugt den ausgeschiedenen Niederschlag ab, verrührt denselben nochmals mit 3oo Teilen iprozentiger Natronlauge, fil- triert wieder und wäscht mit Wasser nach. Wird nun der unlösliche Anteil gegebenenfalls mehrmals aus etwa 6oprozentigern Al- kohol unikristallisiert, so erhält man das Diearbäthox-",digtiajacoli,satin in feinen Nädelchen, die 'bei iig bis i2o' schmelzen. Das Produkt ist leicht löslich in Alkohol, Benzol und Eisessig, unlöslich in Wasser, kalte ver-Z, dünnte Natronlauge verseift kaum, durch warme wässerige Lauge wird aber das Pro-,lulzt unter Verseifung gelöst.ig parts by weight of diguajacolisatin are dissolved in the calculated amount of about 1 percent sodium hydroxide solution and the solution is cooled to 0. Now two parts of chloroformic ester are slowly added with thorough stirring, and care is taken to ensure that the temperature of the reaction mass is not significantly exceeded. Finally, the mixture is stirred for a further 4 hours and the precipitate which has separated out is filtered off with suction, stirred again with 300 parts iprozentiger sodium hydroxide solution, filters trated again and washed with water is then the insoluble portion optionally several times recrystallized from about 6oprozentigern Al alcohol, one obtains the Diearbäthox -. "digtiajacoli, satin in fine needles which 'at iig to i2o' The product is easily soluble in alcohol, benzene and glacial acetic acid, insoluble in water, cold, dilute caustic soda hardly saponifies, but warm aqueous lye dissolves the problem with saponification.

Beispiel ii, i _#2 Ge,#vichtsteile Di-o-kresolchlorisatin flargestellt durch Kondensation von -t-Chlorisatin mit o-Kresol - werden mit i5:2o Gewichtsteilen Wasser verrührt und durch Zusatz von .,315 Gewichtsteilen -Natronlatigge, 12,7prozentig, gelöst. Hierau f gibt man zu der gut gekühlten Lösung unter l# l# e# cr - gutem Rühren 115 Gewichtsteile Benzoyl .chlorid anteilsweise zu. Nach 16 Stunden wird das ausgeschiedene Produkt abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Durch Kristalli-Z, sation aus Alkohol und Eisessig erhält man ('las Dilienzoyldi-o-1,resolchlorisatin in weißen feinen Kristallen vom Schmelzpunkt :2io bis 211-. Das Produkt ist leicht löslich in Alkohol, etwas schwerer in Eisessig, unlöslich in Wasser und wässeriger Lauge. Durch Erwärmen mit alkoholischem Alkali tritt Verseifung ein.Example ii, i _ # 2 Ge, # vichtsteile di-o-cresolchlorisatin produced by condensation of -t-chlorisatin with o-cresol - are stirred with 15: 2o parts by weight of water and, by adding., 315 parts by weight -Natronlatigge, 12, 7 percent, solved. Hieraŭ f is added to the cooled solution under good l # l # e # cr - good stirring, 115 parts by weight of benzoyl .chlorid partly to. After 16 hours, the precipitated product is filtered off and washed with water. Crystallization from alcohol and glacial acetic acid gives ('las Dilienzoyldi-o-1, resolchlorisatin in white fine crystals with a melting point: 210 to 211-. The product is easily soluble in alcohol, somewhat more difficult in glacial acetic acid, insoluble in water and aqueous lye.Saponification occurs when heated with alcoholic alkali.

Beispiel i >, 3oo Gewichtsteile Di-o-kresolisatin vom Schmelzpunkt 246 bis 247-, dargestellt durch Kondensation von o-Kresol mit Isatin bei Gegenwart von Mineralsäuren, wie in den Berichten der deutschen chemischen Gesell-#7;Chaft, IS [188#5]e S. 2637 für Diphenolisatii, beschrieben, werden in i5oo Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid gelöst und die Lösung in der Wärme mit i Gewichtsteil konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Die Temperatur der Reaktionsmasse steigt durch diesen Zusatz sofort z. B. von 65 auf gol>. Dann läßt man die Reaktion durch Wärmezufuhr sich bei gol vollenden und gießt darauf die klare Lösung in etwa io ooo Teile etwa i5prozentigen Alkohol, wodurch das Acetylderivat zunächst als ölige Masse aus-Creschieden wird. Durch Umrühren wird das Produkt allmählich fest und kann nach unae fähr einer Stunde filtriert werden. Man verreibt das nunmehr pulverige Rohprodukt mit Wasser, filtriert, wäscht den Filterrückstand mit Wasser und trocknet.Example i >, 300 parts by weight of di-o-cresolisatin with a melting point of 246 to 247-, represented by condensation of o-cresol with isatin in the presence of mineral acids, as in the reports of the German chemical company # 7; Chaft, IS [188 # 5] e p. 2637 for Diphenolisatii, described, are dissolved in 1500 parts by weight of acetic anhydride and 1 part by weight of concentrated sulfuric acid is added to the solution while it is warm. The temperature of the reaction mass increases immediately by this addition z. B. from 65 to gol>. The reaction is then allowed to complete by supplying heat at gold and the clear solution is then poured into about 10,000 parts of about 15 percent alcohol, whereby the acetyl derivative is first separated out as an oily mass. The product gradually solidifies by stirring and can be filtered after about an hour. The now powdery crude product is triturated with water, filtered, the filter residue is washed with water and dried.

Durch Umkristallisieren aus etwa 45prozentigem Alkohol wird (las 0, 0-Diacetyldio-kresolisatin in derben weißen Kristallen vom Schinelzpunkt i8o bis iSC' erhalten. E, s ist leicht löslich in Alkohol und Eisessig -, unlöslich in Wasser. Beim Erwärmen mit "%-,qsseriger Lauge löst es sich unter Bildung von Di-o-kresolisatin, das in alkalischer Lösung mit Ferricvankalitun eine rotviolette Färbung gibt.Recrystallization from about 45 percent alcohol gives (las 0, 0-diacetyldio-cresolisatin in coarse white crystals from the Schinelzpunkt i8o to iSC '. E, s is easily soluble in alcohol and glacial acetic acid -, insoluble in water. When heated with "% - It dissolves with the formation of di-o-cresolisatin which, in alkaline solution with Ferricvankalitun, gives it a red-violet color.

Claims

PATENT CLAIM process for the preparation of 0, 0-diacidyl derivatives of diphenolisatin and its phenol or isatinre, 1 substituted derivatives, consisting in that diphenolisatin or its substitution products under mild conditions, d. H. treated with acidylating agents at temperatures below 100 ', optionally with the addition of inert diluents.