DE404491C

DE404491C - Process for the production of sulfide phosphors

Info

Publication number: DE404491C
Application number: DET25685D
Authority: DE
Original assignee: ERICH TIEDE DR
Current assignee: ERICH TIEDE DR
Priority date: 1921-08-12
Filing date: 1921-08-12
Publication date: 1924-10-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfidphosphoren. Die Stilfidphosphore, d. h. lumineszierende Präparate der Sulfide der Erdalkalien sowie des Zinks, finden mannigfache technische Anwendung und haben darum große praktische Bedeutung. Besonders bekannt ist die Balmainsche Leuchtfarbe und die Sidotblende, welch letztere hauptsächlich im Gemisch mit radioaktiven Substanzen als Leuchtfarbe geschätzt wird. Aber auch die anderen Sulfide, die von Barium und Strontium, werden zu mannigfachen Zwecken benutzt, da jedes Sulfid in charakteristischer Leuchtfarbe durch geeignete Präparation zu erhalten ist. We-,entlich für die Herstellung der phosphoreszierenden Präparate ist die Anwesenheit von geringen Mengen gewisser Schwermetallverbindungen und die Zugabe von als Schmelzmittel wirkenden Verbindungen. Aber auch der physikalische Zustand der Präparate und die besonderen Maßnahmen bei der Erhitzung und Abkühlung der Produkte sind von wesentlicher Bedeutung. Ausschlaggebend aber für die Gewinnung stark leuchtender, technisch verwertbarer Präparate ist der keinlieitsgrad der erzielten Produkte, da schon geringe Verunreinigungen die Leuchteffekte zerstören. Bei den bisher gebräuchlichen Darstellungsverfahren sind die entstehenden Präparate oft nur schwer wiederherstellbar, weil der umständliche Darstellungsvorgang gerade die so schädlichen Verunreinigungen nur schwer vermeiden läßt.Process for the production of sulfide phosphors. The stilfid phosphors, d. H. find luminescent preparations of the sulphides of the alkaline earths and of zinc manifold technical application and are therefore of great practical importance. Particularly known is the Balmain luminescent color and the Sidot screen, the latter mainly in a mixture with radioactive substances is valued as a luminous paint. But also the other sulphides, those of barium and strontium, are used for various purposes used, as each sulfide has a characteristic luminous color through suitable preparation is to be obtained. Mainly for the production of phosphorescent preparations is the presence of small amounts of certain heavy metal compounds and the Addition of compounds that act as fluxes. But also the physical one Condition of the preparations and the special measures taken during heating and cooling the products are essential. But decisive for the extraction highly luminous, technically usable preparations is the degree of neglect of the obtained ones Products, as even minor impurities destroy the lighting effects. Both The resulting preparations are often the presentation methods used up to now difficult to restore because the cumbersome display process is precisely the It is difficult to avoid such harmful impurities.

Es wurde nun gefunden, daß eine besondere Art der Reduktion der entsprechenden Sulfate oder Oxyde zu für die Herstellung phosphoreszierender Präparate wertvollen reinen Sulfiden bei besonders einfachen und sauberen Herstellungsbedingungen führt. Das Verfahren besteht darin, daß man :die Sulfate oder Oxyde der reduzierenden Wirkung eines mit Schwefelkohlenstoff beladenen indifferenten Gasstromes (Stickstoff oder Edelgas) bei geeigneten hohen Temperaturen aussetzt. Die notwendigen Zusätze von Schwermetallverbindungen und -der als Schmelzmittel wirkenden Substanzen kann man von vornherein den Sulfaten oder Oxyden beimengen. Man kann aber auch erst die fertigen Sulfide damit versetzen und sie einem erneuten Glühprozeß unterwerfen.It has now been found that a special type of reduction of the corresponding Sulphates or oxides are valuable for the production of phosphorescent preparations pure sulfides with particularly simple and clean production conditions. The procedure consists in that: the sulphates or oxides of the reducing action an inert gas stream loaded with carbon disulfide (nitrogen or Noble gas) at suitable high temperatures. The necessary additions of Heavy metal compounds and substances acting as fluxes can be used Add to the sulfates or oxides from the outset. But you can also manufacture them first Add sulfides with it and subject them to a renewed annealing process.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß, Sulfate, Sulfite, Oxyde, insbesondere der Erdalkalien, des Zinks und Magnesium, unter Zusatz von Schwermetallverbindungen bei geeigneter hoher Temperatur, beispielsweise 8oo°, einem mit Schwefelkohlenstoff beladenen Stickstoffstrom oder Gemischen von Edelgasen mit Schwefelkohlenstoff auszusetzen. Dabei kommt auch der Zusatz von Schmelzmitteln in Frage. Beispielsweise kann man in folgender Weise arbeiten i. Man stellt ein inniges Gemenge aus t,6 kg Magnesiumsulfat und der 1,8 g Wismut entsprechenden Menge Wismutnitrat dar und glüht es so lange im Stickstoff-Schwefelkohlenstoffstrom, bis das Reaktionsprodukt sulfatfrei ist. Die erhaltene Masse leuchtet schön blau.The present invention is accordingly, sulfates, sulfites, Oxides, especially of alkaline earths, zinc and magnesium, with the addition of heavy metal compounds at a suitable high temperature, for example 800 °, one with carbon disulfide to expose charged nitrogen streams or mixtures of noble gases with carbon disulfide. The addition of fluxes is also possible. For example, you can work in the following way i. An intimate mixture of 1.6 kg of magnesium sulfate is produced and the amount of bismuth nitrate corresponding to 1.8 g of bismuth and it glows for so long in a stream of nitrogen and carbon disulfide until the reaction product is free of sulfate. The mass obtained has a nice blue glow.

2. Man vermischt i leg :4Tagnesiumsulfat rrnt der i g Mangan entsprechenden _Nlenge Mangansulfat und glüht im SticlcstofF-Schwefelstrom. Die erhaltene Masse leuchtet rot.2. Mix one leg: 4 magnesium sulfate rrnt the A quantity of manganese sulphate corresponds to manganese and glows in the nitrogen-sulfur stream. The mass obtained glows red.

3. Man erhitzt Bariumsulfat oder Bar iumoxyd unter Zusatz von Schwermetallverbindungen und Schmelzzusätzen im Stickstoff-Schwefelkohlenstoftstrom. An Stelle von Bariumoxyd können auch Bariumsulfit oder Bariumthiosulfat verwandt werden.3. Barium sulfate or barium oxide is heated with the addition of heavy metal compounds and melt additives in the nitrogen-carbon disulfide stream. Instead of barium oxide Barium sulfite or barium thiosulfate can also be used.

Durch das neue Verfahren ist eine bisher unerreichte Reinheit und sichere Gleichförrnigkeit aller Bedingungen gewährleistet, ferner eine Abkürzung des Darstellungsganges, der daher wirtschaftlicher wird. Die erhaltenen Präparate sind einheitlicher als die nach den bisher vorgeschlagenen Verfahren erzielten. da jede Oxydation ausgeschlossen ist.The new process is a hitherto unattained purity and secure uniformity of all conditions guaranteed, also an abbreviation of the presentation process, which is therefore more economical. The preparations obtained are more uniform than those achieved by the previously proposed methods. since any oxidation is impossible.

Es wurden in dieser Weise die bekannten phosphoreszierenden Präparate von Zink und den Erdalkalien hergestellt und hochphosphoreszenzfähige Magnesiumsulfidphosphore gewonnen, die überhaupt erstmalig auf dem vorliegenden Wege hergestellt werden können und hergestellt worden sind. Auch von den Alkalien dürfte man auf dem gewiesenen Wege die bisher noch nicht bekannten phosphoreszierenden Sulfide darstellen können.In this way the known phosphorescent preparations became made of zinc and alkaline earths and highly phosphorescent magnesium sulfide phosphors won, which can be produced for the first time in the present way and have been made. Of the alkalis, too, one should be aware of what is shown Ways to represent the previously unknown phosphorescent sulfides.

Das Arbeiten mit dem inerten Stickstoff und dessen Äquivalenten, den Edelgasen, zwecks Herstellung völlig reiner Sulfidphosphore mit regelbarer Leuchtwirkung, lehrt erstmalig die vorliegende Erfindung.Working with the inert nitrogen and its equivalents, the Noble gases, for the purpose of producing completely pure sulfide phosphors with adjustable lighting effect, first teaches the present invention.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of sulfide phosphors, thereby characterized that sulfates, sulfites or oxides with the addition of heavy metal compounds and optionally also of compounds which act as fluxing agents, the reducing agents Effect of a nitrogen or noble gas stream loaded with carbon disulfide exposed to high temperatures.