DE4035772C2

DE4035772C2 -

Info

Publication number: DE4035772C2
Application number: DE19904035772
Authority: DE
Inventors: Bruno 2800 Bremen De Wixforth
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1990-11-08
Filing date: 1990-11-08
Publication date: 1993-01-21
Also published as: DE4035772A1

Description

Die Erfindung betrifft einen neuartigen fungiziden Holzfarb stoff sowie dessen Verwendung.The invention relates to a novel fungicidal wood paint fabric and its use.

Holzschutzmittel und Holzfarbstoffen stehen wegen ihrer zum Teil toxischen Bestandteile zunehmend im Kreuzfeuer der öffentlichen Kritik. Die Gründe liegen darin, daß zum Teil toxische Lösungsmittel und verdampfende oder sublimierende toxische Wirkstoffe verwendet werden. Darüberhinaus können auch bei der Entsorgung der so behandelten Hölzer toxische Verbrennungsprodukte entstehen, vor allem bei den bisher üblichen chlorhaltigen Holzschutzmitteln. Daher besteht ein großes Bedürfnis nach Holzschutzmitteln und holzschützenden Farbstoffen, die bei möglichst gleichbleibender Wirkung gut umweltverträglich sind. Wood preservatives and wood dyes are available because of their Partly toxic components increasingly in the crossfire public criticism. The reasons are that in part toxic solvents and evaporating or subliming toxic agents are used. Furthermore, you can toxic when disposing of the treated wood Combustion products are created, especially in the previous ones usual chlorine-containing wood preservatives. Therefore there is a great need for wood preservatives and wood preservatives Dyes that work well while maintaining the same effect are environmentally friendly.

Aus der DE-OS 36 23 464 ist ein wasserbeständiger Holzfarb stoff in zwei Komponenten bekannt, dessen erste Komponente eine wäßrige Natriumhuminatlösung ist, die auf dem Holz mit der zweiten Komponente eine wasserunlösliche, an der Holz faser haftende Verbindung ergibt. Dabei eignen sich als zweite Komponente wäßrige Lösungen von Calcium-, Barium-, Aluminium-, Eisen- und anderen mehrwertigen Salzen. Dieser bekannte Holzfarbstoff haftet zwar zuverlässig wasserfest und lichtbeständig in der Holzoberfläche, besitzt aber - selbst im Falle von Cu-Salzen - keine befriedigende fungizide Wirkung.From DE-OS 36 23 464 is a water-resistant wood paint Known substance in two components, the first component is an aqueous solution of sodium humate, which is on the wood with the second component is a water-insoluble one, on the wood fiber adhesive connection results. Are suitable as second component aqueous solutions of calcium, barium, Aluminum, iron and other polyvalent salts. This Known wood dye adheres reliably waterproof and lightfast in the wooden surface, but has - even in the case of Cu salts - not a satisfactory one fungicidal effect.

Aus der DE-AS 12 99 405 sind unter anderem fungizide Holzschutzmittel auf Aminbasis bekannt geworden, bei denen als Imprägnierungsmittel wäßrige Lösungen aus quaternären Ammoniumverbindungen und organischen Säuren verwendet werden. Wie sich aus der Beschreibung dieser Patentschrift ergibt, sind die dort beschriebenen Verbindungen sämtlich wasserlösliche Salze. Obgleich ausgeführt wird, daß diese wasserlöslichen Salze so fest in der Holzsubstanz haften, daß sie weder durch Wasser noch organische Lösungsmittel wieder herausgelöst werden können, haben Versuche ergeben, daß dies nur bedingt zutrifft. Die in dieser Druckschrift beschriebenen Verbindungen können daher keinen dauerhaften zuverlässigen Holzschutz gegen Pilzbefall gewährleisten.DE-AS 12 99 405 include fungicides Amine-based wood preservatives have become known in which as an impregnating agent aqueous solutions of quaternary Ammonium compounds and organic acids used will. As can be seen from the description of this patent results, the connections described there are all water soluble salts. Although it is stated that this water-soluble salts stick so firmly in the wood substance, that they are neither by water nor organic solvents Experiments have shown that that this is only partially true. The in this publication described connections can therefore not be permanent ensure reliable wood protection against fungal attack.

Aus der DE-AS 33 08 303 sind Holzschutzmittel bekannt, die ebenfalls auf Verbindungen aus einem quaternären Ammoniumion und einer organischen Säure basieren. Diese Druckschrift stellt hinsichtlich der bioziden Wirkung ausschließlich auf die entsprechende Wirkung der Säurekomponente ab.From DE-AS 33 08 303 wood preservatives are known which also on compounds from a quaternary ammonium ion and an organic acid. This publication is based solely on the biocidal effect the corresponding effect of the acid component.

Aus der AT-PS 3 83 770 sind fungizige Holzschutzzusammen setzungen auf der Basis von quaternären Ammoniumverbindungen und einer Guanidinkomponente bekannt geworden.From the AT-PS 3 83 770 fungi wood protection are together settlements based on quaternary ammonium compounds and a guanidine component.

In der DE-OS 39 03 773 ist die bakteriozide Aktivität von aus Kohle hergestellter "Huminsäure" (eigentlich: oxidatives Abbauprodukt von Steinkohle) bzw. Alkalimetallsalzen der selben beschrieben. Eine entsprechende fungizide Wirkung ist aber nicht gegeben. Darüberhinaus sind die ent sprechenden Wirkstoffe wasserlöslich und werden daher in kürzester Zeit aus im Außenbereich eingesetztem Holz heraus gelöst. Die DE-OS 29 16 032 schildert schließlich noch die Fixierung brauner Huminsäure mit Mg-Salzen auf Papier zum Umhüllen von Tabakerzeugnissen.In DE-OS 39 03 773 the bacteriocidal activity of "Humic acid" (actually: oxidative Mining product of hard coal) or alkali metal salts of same described. A corresponding fungicidal effect is not given. In addition, the ent speaking active ingredients are water soluble and are therefore in in the shortest possible time out of wood used outdoors solved. DE-OS 29 16 032 finally describes the Fixation of brown humic acid with Mg salts on paper for Wrapping tobacco products.

Die vorliegende Erfindung geht aus von der nicht-vor veröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 39 27 108.0-45, die ein mikrobiozides Holzschutzmittel beschreibt, bei dem eine wasserlösliche, kationische oder kationisierbare, mikrobiozide Verbindung in einem wasserunlöslichen Um setzungsprodukt an eine Harzsäure bzw. an ein Harzsäure derivat gebunden ist. Besonders bevorzugt ist dabei ein Salz aus Abietinsäure und einer quaternären Ammonium verbindung.The present invention is based on the non-prior published German patent application P 39 27 108.0-45, which describes a microbiocidal wood preservative in which a water-soluble, cationic or cationizable, microbiocidal compound in a water-insoluble environment Settling product to a resin acid or to a resin acid is bound derivative. A is particularly preferred Salt from abietic acid and a quaternary ammonium connection.

Demgegenüber liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein ähnlich konzipiertes Holzschutzmittel zur Verfügung zu stellen, das überlegene fungizide Schutzwirkung und gleichzeitig einen warmen, braunen Holzfarbton ent faltet.In contrast, the present invention has the object is based on a similarly designed wood preservative To provide the superior fungicidal protective effect and at the same time a warm, brown wood color folds.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe mit einem fungiziden Holzfarbstoff gemäß Patentanspruch 1 gelöst.According to the invention, this object is achieved with a fungicidal Wood dye solved according to claim 1.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen 2 bis 5. Preferred embodiments of the invention result from subclaims 2 to 5.

Bevorzugte Verwendungen des erfindungsgemäßen Holzfarbstoffes sind schließlich Gegenstand der Ansprüche 6 bis 9.Preferred uses of the invention Finally, wood dyes are the subject of claims 6 till 9.

Der erfindungsgemäße Holzfarbstoff stellt sowohl ein effektives Holzschutzmittel gegen Pilzbefall und andere cellulosezerstörenden Mikroorganismen als auch gleichzeitig - durch seine von Natur aus braune Färbung - einen gut deckenden Farbstoff zur Verfügung. Da er wasserunlöslich ist, stellt er auch keinerlei Gefahr für die Umwelt dar. Er kann aus heimischen Rohstoffen, wie beispielsweise Braun kohle, Schwarztorf, etc., hergestellt werden. Beim Entsorgen der behandelten Hölzer treten keine giftigen Verbrennungs produkte auf. Darüberhinaus ist das Produkt relativ billig in der Herstellung. Es diffundiert nicht in die Umgebung, so daß das behandelte Holz in wäßriger Umgebung, d. h. im wesentlichen im unterirdischen Bereich, nicht an Wirkstoff verarmt. Das im Holz fixierte Produkt wirkt erst bei direkter Wechselwirkung mit den holzzerstörenden Organismen, was für den Zweck des Holzschutzes eine optimale Lösung darstellt.The wood dye according to the invention adjusts both effective wood preservative against fungal attack and others cellulosic microorganisms as well - by its naturally brown color - a good one opaque dye available. Since it is insoluble in water is, it also poses no danger to the environment can be made from domestic raw materials such as brown coal, black peat, etc., can be produced. When disposing the treated woods do not emit toxic burns products on. In addition, the product is relatively cheap in production. It doesn't diffuse into the environment, so that the treated wood in an aqueous environment, d. H. in the essentially in the underground area, not in active ingredient impoverished. The product fixed in the wood only works direct interaction with the wood-destroying organisms, what an optimal solution for the purpose of wood protection represents.

Die erfindungsgemäß eingesetzten quaternären Ammonium verbindungen werden beispielweise als relativ unschädliche Sterilisationsmittel in Lebensmittelbetrieben, Molkereien und Getränkebetrieben verwendet. Es kann - mit teilweise unterschiedlicher fungizider Aktivität - eine Vielzahl von kommerziell erhältlichen quaternären Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise die Alkylammoniumver bindungen Didecyldimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethyl ammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, N-(2- Hydroxyhexadecyl-1)-N,N-dimethyl-N-2-hydroxy ethylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumchlorid oder Tris-(oligooxyethyl)-alkylammoniumphoshat; gemischte Alkylarylammoniumverbindungen, wie beispielsweise Lauryl dimethylbenzylammoniumchlorid und Myristyldimethyl benzylammoniumchlorid; oder Pyridiniumverbindungen, wie z. B. Laurylpyridiniumchlorid. Neben quaternären Ammoniumverbindungen können aber auch andere kationische Stickstoffverbindungen eingesetzt werden, wie bspw. polymeres Ethylenglykol-Imin.The quaternary ammonium used according to the invention For example, connections are considered relatively harmless Sterilizers in food factories, dairies and beverage companies used. It can - with partial different fungicidal activity - a variety of commercially available quaternary ammonium compounds are used, such as the alkyl ammonium ver bindings didecyldimethylammonium chloride, cetyltrimethyl ammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, N- (2- Hydroxyhexadecyl-1) -N, N-dimethyl-N-2-hydroxy ethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride or Tris (oligooxyethyl) alkylammonium phosphate; mixed Alkylarylammonium compounds such as lauryl dimethylbenzylammonium chloride and myristyldimethyl benzylammonium chloride; or pyridinium compounds, such as. B. Lauryl pyridinium chloride. In addition to quaternary However, ammonium compounds can also be other cationic Nitrogen compounds are used, such as. polymeric ethylene glycol imine.

Die Erfindung schlägt die Verwendung des erfindungsgemäßen Holzfarbstoffes zum Schutz offenporiger Hölzer gegen Pilzbe fall und andere cellulosezerstörende Mikroorganismen vor, da für diesen Einsatzzweck, insbesondere im Außenbereich, die obengenannten Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in besonderer Weise zum Tragen kommen.The invention proposes the use of the invention Wood pigment to protect open-pore woods against fungus case and other cellulose-destroying microorganisms for this purpose, especially outdoors, the above-mentioned advantages of the composition according to the invention come into play in a special way.

Dabei kann der erfindungsgemäße Holzfarbstoff in einer Lö sung in einem geeigneten Lösungsmittel (bspw. Alkohol, vor zugsweise Ethanol) oder direkt (bei Vorliegen als Öl, wie im Fall der Verwendung von Didecyldimethylammoniumchlorid) aufgebracht werden. Zu diesem Zwecke kann das entsprechende Produkt durch Reaktion von Huminsäuresalzen und quaternären Ammoniumverbindungen im wäßrigem Milieu hergestellt werden. Dabei fällt das Reaktionsprodukt in unlöslicher Form aus dem Wasser aus und kann anschließend ggf. in einem Lösungsmittel wieder aufgenommen und in dieser Form eingesetzt werden.The wood dye according to the invention can in a Lö solution in a suitable solvent (e.g. alcohol) preferably ethanol) or directly (if it is in the form of an oil, such as in case of using didecyldimethylammonium chloride) be applied. For this purpose, the corresponding Product by reaction of humic acid salts and quaternary Ammonium compounds are prepared in an aqueous medium. The reaction product falls out of the insoluble form Water and can then, if necessary, in a solvent be resumed and used in this form.

Eine andere Möglichkeit der Verwendung (Zwei-Komponenten- System) besteht darin, zunächst eine wäßrige Lösung des Salzes der Huminsäure(n) oder des (der) Huminsäure derivat(e), auf das Holz aufzubringen und anschließend mit der kationischen oder kationisierbaren, fungiziden organischer Verbindung zu behandeln, um direkt auf und/oder im Holz den wasserunlöslichen fungiziden Holzfarbstoff zu bilden.Another way of using (two-component System) consists of firstly an aqueous solution of the Salt of humic acid (s) or humic acid (s) derivative (s), applied to the wood and then with the cationic or cationizable, fungicidal organic compound to treat directly on and / or in the wood to the water-insoluble fungicidal wood dye form.

Als Ausgangstoffe für die Herstellung des erfindungsgemäßen Holzfarbstoffes werden zum einen Huminsäuren, zum anderen quaternäre Ammoniumverbindungen benötigt.As starting materials for the production of the invention Wood dyes become humic acids on the one hand, and on the other quaternary ammonium compounds required.

Huminsäuren sind dunkelbraune, anscheinend amorphe Verbindungen, die im Zuge der Humusbildung im Boden aus abgestorbenem, vorwiegend pflanzlichem Ausgangsmaterial durch chemische und biologische Umsetzungen entstehen. Die Huminsäuren bilden eine Gruppe von hochmolekularen Hydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren, die z. B. in zersetzten Pflanzenteilen, in Torf und Braunkohle, nicht aber in Stein kohle anzutreffen sind.Humic acids are dark brown, apparently amorphous Compounds made up of humus in the soil dead, mainly vegetable raw material arise through chemical and biological reactions. The Humic acids form a group of high molecular weight hydroxy and polyhydroxycarboxylic acids, e.g. B. in decomposed Parts of plants, in peat and brown coal, but not in stone coal can be found.

Natürliche Huminsäuren lassen sich aus den obengenannten Ausgangsstoffen einfach gewinnen. Im allgemeinen geht man von Schwarztorf oder Braunkohle aus. Die Huminsäuren werden daraus mit Natronlauge extrahiert und anschließend aus der Lösung mit Salzsäure gefällt. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung können ohne weiteres derartige Humin säuregemische verwendet werden.Natural humic acids can be derived from the above Simply win raw materials. Generally you go from black peat or lignite. The humic acids are extracted from it with sodium hydroxide solution and then from the Solution with hydrochloric acid precipitated. For the purposes of present invention can easily such humine acid mixtures can be used.

Unter Huminsäurederivaten sollen solche Huminsäuren verstanden werden, deren Säurefunktion erhalten geblieben ist und die lediglich an anderer Stelle im Huminsäuremolekül eine Modifizierung bzw. Derivatisierung erfahren haben, die für die im Rahmen der Erfindung angestrebte Umsetzung mit der wasserlöslichen, kationischen oder kationisierbaren, fungiziden Verbindung zu keiner Beeinträchtigung führt.Such humic acids are said to be among humic acid derivatives be understood, the acid function of which has been preserved and is only elsewhere in the humic acid molecule have undergone a modification or derivatization that for the intended implementation within the scope of the invention the water-soluble, cationic or cationizable, fungicidal compound leads to no impairment.

Erfindungsgemäß werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung bekannte kationische oder kationisierbare fungizide Ver bindungen umgesetzt. Derartige Verbindungen, sind für den Einsatzbereich Holzschutzmittel zwar schon bekannt, es ist aber noch kein effektiver Weg bekannt geworden, diese dauer haft in insbesondere offenporigem Holzmaterial zu fixieren. Insbesondere handelt es sich bei derartigen Verbindungen um quaternäre Ammoniumverbindungen, wie sie in großer Vielzahl kommerziell erhältlich sind. Dazu zählen beispielsweise Alkylammoniumsalze, Alkylarylammoniumsalze oder auch Py ridiniumsalze. Da aus der nicht-vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung P 39 27 108.0-45 bereits ein Weg bekannt war, derartige fungizide Verbindungen durch Reaktion mit Harzsäuren auf Holz zu fixieren, war es völlig über raschend, daß eine ähnliche Umsetzung mit Huminsäuren zu einer weiteren bedeutenden Verbesserung der fungiziden Wirkung führt, die vorteilhafterweise gleichzeitig mit der holzfreundlichen braunen Farbtönung der Huminsäure verbunden ist. Es wird daher angenommen, daß die Huminsäuren, deren konservierende Wirkung auf biologisches Material im anaeroben Bereich (Stichwort: Moorleichen) bekannt ist, eine Art Synergieeffekt im Hinblick auf die fungizide Wirkung der kationischen oder kationisierbaren organischen Verbindungen ausübt.According to the invention within the scope of the present invention known cationic or cationizable fungicidal ver ties implemented. Such connections are for the Field of application wood preservative is already known, it is but no effective way has become known, this duration to be fixed in particular in open-pore wood material. Such connections are in particular quaternary ammonium compounds, such as those in large variety are commercially available. These include, for example Alkylammonium salts, alkylarylammonium salts or Py ridinium salts. Because from the unpublished German patent application P 39 27 108.0-45 is already a way was known, such fungicidal compounds by reaction to fix it on wood with resin acids was completely over surprisingly, a similar reaction with humic acids too another significant improvement in fungicides Effect leads, which advantageously with the wood-friendly brown hue of humic acid is. It is therefore believed that the humic acids, their preservative effect on biological material in the anaerobic area (keyword: bog corpses) is known Kind of synergy effect with regard to the fungicidal effect of the cationic or cationizable organic compounds exercises.

Untersuchungen haben ergeben, daß die erfindungsgemäßen wasserunlöslichen organischen Huminsäuresalze als klare Öle mit einem Wassergehalt zwischen 30 und 50 Gew.-% vorliegen. So ist beispielsweise das wasserunlösliche Produkt aus der quaternären Ammoniumverbindung Alkyldimethyl benzylammoniumchlorid und Huminsäure ein klares Öl mit 33 Gew.-% Wasser, während das wasserunlösliche Produkt aus Didecyldimethylammoniumchlorid und Humin säure ca. 57,5 Gew.-% Wasser enthält. Durch diesen Wasser gehalt scheinen sich in den erfindungsgemäßen Produkten in einzigartiger Weise die Vorteile wasserlöslicher Produkte (insbesondere leichtes Eindringen der Wirkverbindung in das Holz) und wasserunlöslicher Verbindungen (insbesondere keine Diffusion in das umgebende Erdreich) zu verbinden. Darüberhinaus scheint es so zu sein, daß das mit dem erfindungsgemäßen Holzfarbstoff behandelte Holz durch den Wassergehalt aufquillt und so an seiner Außenfläche eine entsprechende Reaktionszone für die Pilze zur Verfügung stellt. Durch diese Reaktionszone wird eine optimale Wechselwirkung zwischen Pilz und fungizidem Wirkstoff bewirkt und so die zuverlässige Abtötung des Pilzes sicher gestellt.Studies have shown that the invention water-insoluble organic humic acid salts as clear oils with a water content between 30 and 50 wt .-%. For example, the water-insoluble product is from quaternary ammonium compound alkyldimethyl benzylammonium chloride and humic acid a clear oil with 33 Wt .-% water, while the water-insoluble product Didecyldimethylammonium chloride and humine acid contains approx. 57.5% by weight of water. Through this water content appear in the products according to the invention unique advantages of water-soluble products (in particular easy penetration of the active connection into the Wood) and water-insoluble compounds (especially none Diffusion into the surrounding earth). Furthermore, it seems that the one with the Wood dye treated wood according to the invention by the Water content swells up and so on its outer surface appropriate reaction zone for the fungi available poses. This reaction zone is an optimal one Interaction between fungus and fungicidal active ingredient causes and thus the reliable killing of the fungus safely posed.

Die im folgenden näher beschriebenen Beispiele und Vergleichsversuche sind durch die beiliegenden Darstellungen veranschaulicht. Dabei zeigtThe examples and described in more detail below Comparative tests are through the accompanying illustrations illustrated. It shows

Fig. 1a die Versuchanordnung des Testverfahrens, wie in Beispiel 1 beschrieben; FIG as described 1a, the test arrangement of the testing method in Example 1. Fig.

Fig. 1b die Versuchsergebnisse von Beispiel 1; FIG. 1b shows the test results of Example 1;

Fig. 2 eine Petrischale mit unterschiedlichem Humin säuregehalt (siehe Vergleichsbeispiel); und Fig. 2 is a petri dish with different humic acid content (see comparative example); and

Fig. 3 mit Produkten nach dem Stand der Technik behandelte Holzklötzchen in Schimmelpilzmilieu (siehe Vergleichsbeispiel). Fig. 3 treated with products according to the prior art wooden blocks in a mold environment (see comparative example).

example 1

Eine wäßrige Lösung eines kommerziell erhältlichen Humin säuregemisches (100 g Na-Huminat in 1500 ml H₂O) wurde mit einer 50%igen wäßrigen Lösung von Myristyldimethylbenzyl ammoniumchlorid (320 g Myristyldimethylbenzylammonium chlorid, stöchiometrische Menge) unter Rühren zusammenge geben. Das ausgefallene Umsetzungsprodukt (271 g feuchtes Präzipitat) wurde abfiltriert und mit 600 ml Ethanol in Lösung gebracht.An aqueous solution of a commercially available humic acid mixture (100 g Na humate in 1500 ml H ₂ O) was combined with a 50% aqueous solution of myristyldimethylbenzylammonium chloride (320 g myristyldimethylbenzylammonium chloride, stoichiometric amount) with stirring. The reaction product which had precipitated out (271 g of moist precipitate) was filtered off and brought into solution with 600 ml of ethanol.

In ähnlicher Weise wurde das Umsetzungsprodukt aus Didecyl dimethylammoniumchlorid und dem Huminsäuregemisch hergestellt.Similarly, the reaction product from didecyl dimethylammonium chloride and the humic acid mixture produced.

Teststreifen aus reiner Cellulose wurden mit den ethanolischen Lösungen beider Wirkstoffe (1. Didecyldi methylammoniumhuminat; 2. Myristyldimethylbenzyl ammoniumhuminat) sowie mit den Verbindungen gemäß DE-OS 33 08 303 (3.) und DE-AS 12 95 405 (4.) getränkt und in ein Substrat aus garer Gartenerde mit reichem mikrobiologischen Leben, dem noch Kulturen holzzerstörender Pilze zugesetzt wurden, gegeben (Versuchsanordnung Fig. 1a). Nach Ablauf von zwei Wochen wurden in einwöchigem Abstand bis zu einem Zeitraum von acht Wochen Streifen entnommen und bonifiziert. Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Holzfarbstoffe war deutlich überlegen (s. Fig. 1b).Test strips made of pure cellulose were soaked with the ethanolic solutions of both active ingredients (1. didecyldi methylammonium humate; 2. myristyldimethylbenzyl ammonium humate) and with the compounds according to DE-OS 33 08 303 (3.) and DE-AS 12 95 405 (4.) placed in a substrate of cooked garden soil with a rich microbiological life, to which cultures of wood-destroying fungi have also been added (experimental arrangement Fig. 1a). After two weeks had elapsed, strips were removed and rated at intervals of up to eight weeks. The fungicidal activity of the wood dyes according to the invention was clearly superior (see FIG. 1b).

Example 2

Teststreifen aus reiner Cellulose wurden zunächst in einer 10%igen wäßrigen Lösung eines kommerziellen Huminsäure gemisches (Na-Huminat) getränkt und anschließend in eine 50%ige wäßrige Lösung von Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid gegeben.Test strips made of pure cellulose were initially in a 10% aqueous solution of a commercial humic acid mixed (Na huminate) and then in a 50% aqueous solution of lauryldimethylbenzylammonium chloride given.

Die entsprechend behandelten Teststreifen wurden demselben Testverfahren wie in Beispiel 1 mit demselben Vergleichs streifen unterworfen und zeigten ähnlich gute Ergebnisse.The test strips treated accordingly were the same Test procedure as in Example 1 with the same comparison subjected to stripes and showed similarly good results.

Comparative example

Wie aus Fig. 2 ersichtlich, entfalten dagegen Huminsäuren selbst keinerlei fungizide Wirkung. Vielmehr fördern sie unter aeroben Bedingungen, wie sie insbesondere auch im für den Holzschutz besonders kritischen Grenzbereich zwischen Luft und Boden vorliegen, das Wachstum von Pilzen. Bei der in Fig. 2 dargestellten Petrischale ist in dem mit Huminsäure versetzten linken Teil ein deutlich stärkeres Wachstum von Schimmelpilzen zu beobachten wie im rechten Teil, der keinen Huminsäurezusatz aufweist.As shown in FIG. 2, however, humic acids exert themselves no fungicidal activity. Rather, they promote the growth of fungi under aerobic conditions, such as those present in the critical area between air and soil, which is particularly critical for wood protection. In the Petri dish shown in FIG. 2, a much stronger growth of molds can be observed in the left part mixed with humic acid than in the right part, which has no added humic acid.

Auch die Verbindungen gemäß DE-OS 36 23 464 können keine befriedigende fungizide Wirkung entfalten, wie deutlich aus Fig. 3 zu sehen ist. Die dort dargestellten Holzklötzchen sind mit Aluminiumhuminat (links) oder Kupferhuminat (rechts) oder überhaupt nicht (Mitte) behandelt. In allen Fällen ist ein deutliches Überwachsen mit Schimmelpilzen schon nach kurzer Zeit zu beobachten.Even the compounds according to DE-OS 36 23 464 cannot have a satisfactory fungicidal action, as can be clearly seen from FIG. 3. The wooden blocks shown there are treated with aluminum huminate (left) or copper huminate (right) or not at all (middle). In all cases, a clear overgrowth with mold can be observed after a short time.

Claims

1. Fungicidal wood dye from the water-insoluble Implementation product of a cationic or cationizable, fungicidal organic compound with a humic acid, a Humic acid derivative or a mixture of several humic acids and / or humic acid derivatives.

2. Wood dye according to claim 1, characterized in that the fungicidal compound is a nitrogenous one Connection is.

3. Wood dye according to claim 2, characterized in that the nitrogenous compound is a quaternary Is ammonium compound.

4. Wood dye according to claim 3, characterized in that the quaternary ammonium compound is selected from the Group consisting of cetyltrimethylammonium chloride, lauryl pyridinium chloride, distearyldimethylammonium chloride, N- (2- Hydroxyhexadecyl-1) -N, N-dimethyl-N-2-hydroxyethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, lauryltri methylammonium chloride and tris (oligooxyethyl) alkyl ammonium phosphate exists.

5. Wood dye according to claim 2, characterized in that the nitrogenous compound polymeric ethylene glycol imine is.

6. Use of a wood dye according to one of claims 1 up to 5 to protect open-pore woods against fungal attack and other cellulose-destroying microorganisms.

7. Use according to claim 6 by applying the wood color onto the wood directly or in a solution in one suitable solvent.

8. Use according to claim 7 by applying the wood color fabric on the wood in an alcoholic, preferably ethanolic solution.

9. Use according to claim 6 by applying an aqueous Solution of the salt of humic acid (s) or humine (s) acid derivative (s) on the wood and subsequent treatment with the cationic or cationizable, fungicidal organic compound to directly on and / or in the wood to form water-insoluble fungicidal wood dye.