DE4033730A1 - Ceramic mass or glaze with good castability - comprises clay, oxide or non-oxide raw materials or glass, water, double layered hydroxide etc. - Google Patents

Ceramic mass or glaze with good castability - comprises clay, oxide or non-oxide raw materials or glass, water, double layered hydroxide etc.

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DE4033730A1 DE19904033730 DE4033730A DE4033730A1 DE 4033730 A1 DE4033730 A1 DE 4033730A1 DE 19904033730 DE19904033730 DE 19904033730 DE 4033730 A DE4033730 A DE 4033730A DE 4033730 A1 DE4033730 A1 DE 4033730A1
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Abstract

Ceramic mass or glaze contains clays and/or other oxide or non-oxide raw materials or glass formers and water with opt. thinning agents, fluxes, liquefacients and/or thixotropic agents plus a double layered hydroxide compound of formula (M''1-xM'''x(OH)2)Ax.mH2O where M'' is a divalent metal cation; M''' is a trivalent metal cation; A is the equivalent of an anion of an acid; x = 1/6 to 1/2; and m = 0-1. ADVANTAGE - The presence of the hydroxide is used to adjust the rheological properties and/or formability of the ceramic mass or glaze, esp. to improve the castability of the mass.

Description

Die Erfindung betrifft keramische Massen oder Glasuren sowie ein Verfahren zur Einstellung der Rheologie und/oder Formbarkeit durch die Verwendung von kationischen Schichtverbindungen, insbesondere Doppelschichthydroxid-Verbindungen.The invention relates to ceramic compositions or glazes and a Process for adjusting the rheology and / or formability the use of cationic layer compounds, in particular Double layer hydroxide compounds.

Unter "Keramik" wird neben den Erzeugnissen aus keramischen Werk­ stoffen auch der Verfahrensgang zur Herstellung dieser Erzeugnisse verstanden, bei dem feinteilige, meist feuchte Ausgangsstoffe in die gewünschte Form gebracht und anschließend einem Brand oberhalb wenigstens 800°C ausgesetzt werden, wobei sich unter Erhaltung der Form unter Ablauf von Sintererscheinungen und chemischen Reaktionen die endgültigen Werkstoffeigenschaften herausbilden (Ullmanns En­ cyclopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 13, Seiten 711-735, Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1977). Glasuren sind dem Scherben aufgeschmolzene Gläser oder glasartige Überzüge, welche die keramischen Produkte in dünner Schicht bedecken und ihnen Dichte, Härte, Glätte, Festigkeit oder Farbe verleihen sollen. Sie haben immer einen tieferen Schmelzpunkt als die entsprechende Scherbenunterlage, müssen aber in anderen physikalischen Eigen­ schaften dem Scherbengut angepaßt sein (Ullmann, loc. cit., Seite 722, linke Spalte)."Ceramics" includes products from a ceramic factory also the process for the production of these products understood, in which finely divided, usually moist starting materials in brought the desired shape and then a fire above exposed to at least 800 ° C, while maintaining the Form under the course of sintering and chemical reactions develop the final material properties (Ullmanns En cyclopedia of technical chemistry, 4th edition, volume 13, pages 711-735, Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1977). Glazes are that Shards of melted glasses or glass-like coatings, which cover the ceramic products in a thin layer and cover them Giving density, hardness, smoothness, strength or color. they always have a lower melting point than the corresponding one Shard pad, but must be in other physical properties be adapted to the broken glass (Ullmann, loc. cit., page 722, left column).

Der Verfahrensgang zur Herstellung keramischer Werkstoffe ist durch die folgenden Arbeitsschritte geprägt:The process for the production of ceramic materials is complete characterized the following work steps:

  • 1. Aufbereitung und Vorbereitung der Rohstoffe, 1. Preparation and preparation of raw materials,  
  • 2. Formgebung,2. shaping,
  • 3. Trocknung,3. drying,
  • 4. keramischer Brand und4. Ceramic fire and
  • 5. Nachbehandlung und Veredelung.5. Post-treatment and finishing.

Ziel der Aufbereitung in der keramischen Industrie ist die Her­ stellung eines Gemenges aus natürlichen und gegebenfalls auch syn­ thetischen Rohstoffen, das sich für ein bestimmtes Formgebungsver­ fahren eignet und nach den physikalisch-chemischen Veränderungen im keramischen Brand zu den gewollten Werkstoffeigenschaften führt. Nach Ullmann, loc. cit. Seiten 716 und 717 unterscheidet man zwi­ schen natürlicher Aufbereitung, Trocken- und Halbnaßaufbereitung sowie der Naßaufbereitung, die jeweils für bestimmte Rohstoffe an­ gewendet werden.The aim of processing in the ceramic industry is the manufacture provision of a mixture of natural and possibly syn thetic raw materials that are suitable for a specific shaping process suitable and after the physical-chemical changes in the ceramic fire leads to the desired material properties. According to Ullmann, loc. cit. Pages 716 and 717 are divided into two natural processing, dry and semi-wet processing and wet processing, each for certain raw materials be turned.

Durch die Formgebung wird die Geometrie des keramischen Werkstückes erreicht und ein bestimmter Verdichtungsgrad beabsichtigt. Als Er­ gebnis der Formgebung wird der Formling oder Rohling erhalten. Man unterscheidet verschiedene Formgebungsverfahren vornehmlich nach der Konsistenz des einzusetzenden Materials. Nach Ullmann, loc. cit. Seite 719 unterscheidet man zwischen Gießverfahren, plasti­ scher Formgebung (direkt oder indirekt) und Pulververdichtung. Maß­ gebend für die Zuordnung eines Formgebungsverfahrens zu einem der genannten ist die Konsistenz des Materials, die insbesondere durch den Feuchtegehalt bestimmt wird.The shape of the geometry of the ceramic workpiece reached and a certain degree of compaction is intended. As he The molding or blank is obtained as a result of the shaping. Man differentiates primarily between different shaping processes the consistency of the material to be used. According to Ullmann, loc. cit. Page 719 distinguishes between casting processes, plasti shaping (direct or indirect) and powder compaction. Measure giving the assignment of a shaping process to one of the is the consistency of the material, which is particularly due to the moisture content is determined.

Bei der Formgebung durch Pressen wird die Preßkraft durch einen kontinuierlich oder stufenartig bewegten Stempel auf das sich in einer Preßform befindliche Pulver oder die plastische Formmasse übertragen. Die Verformung erfolgt durch Modellieren, Freidrehen, Pletschen, Eindrehen, Überdrehen, Rollerformen, Strangpressen, Feuchtpressen, Einstampfen, Trockenpressen oder isostatisches Pres­ sen.When shaping by pressing, the pressing force is by a stamp moving continuously or step-wise onto the in a powder or the plastic molding compound transfer. The deformation is done by modeling, free turning, Splashing, twisting, overturning, roller molding, extrusion,  Wet pressing, ramming, dry pressing or isostatic press sen.

Mittels Gießformgebung können insbesondere kompliziert geformte Gegenstände mit unterschiedlicher Wandstärke hergestellt werden, da beim Gießen eine hohe Homogenität gewährleistet wird: Das aus der Geschirr-Porzellan-Industrie bekannte Formgebungsver­ fahren des Schlickergießens wird insbesondere bevorzugt, wenn kom­ pliziert geformte Hohlformen mit nicht allzu hohen Toleranzanfor­ derungen zu fertigen sind. Hierbei wird eine stabile Suspension relativ geringer Viskosität in eine poröse, saugfähige Form einge­ bracht und das Suspensionsmittel, üblicherweise Wasser, wird so aus dem Schlicker entfernt, daß sich an der Formwandung eine zunehmende Teilchenschicht absetzt, wodurch ein Formling entsteht, der die Negativabbildung der Außenform besitzt.By means of casting molding, in particular, complicated shapes can be formed Objects with different wall thicknesses are made because a high level of homogeneity is guaranteed when casting: The shaping process known from the tableware-porcelain industry driving the slip casting is particularly preferred when com plicated hollow molds with not too high tolerance requirements changes to be made. This creates a stable suspension relatively low viscosity in a porous, absorbent form brings and the suspension medium, usually water, is so removed the slip that there is an increasing on the mold wall Particle layer settles, which creates a molding that the Has negative image of the outer shape.

Eine wichtige Eigenschaft der keramischen Massen oder Glasuren vor der Formgebung ist deren Fließverhalten, das insbesondere durch den Feststoffgehalt beeinflußt werden kann.An important property of the ceramic masses or glazes the shape is its flow behavior, which is particularly due to the Solids content can be influenced.

Aus Ullmann, loc. cit. Seite 715 ist bekannt, keramischen Massen zur Verflüssigung der Masse Soda und/oder Wasserglas zuzusetzen. Die Zugabe von Verflüssigern zum keramischen Gießschlicker wird auch als Elektrolytzugabe bezeichnet. Es wird ein Ionenaustausch der mehrwertigen Kationen gegen einwertige, insbesondere gegen Na­ trium, angestrebt. Das wichtigste Kriterium bei der Zugabe von Elektrolyten ist, daß man das Fließverhalten der keramischen Massen oder Glasuren bei konstantem Feststoffgehalt qualitativ verändern kann, was einen wesentlichen Unterschied zur Veränderung der Kon­ sistenz von keramischen Massen oder Glasuren durch Veränderung des Suspensionsmittel-Anteils darstellt. Die Viskositätsabnahme erreicht bei einem optimalen Elektrolytanteil einen maximalen Wert. Bei weiterer Zugabe nimmt die Viskosität wieder zu.From Ullmann, loc. cit. Page 715 is known ceramic masses add soda and / or water glass to liquefy the mass. The addition of plasticizers to the ceramic pouring slurry will also called electrolyte addition. It becomes an ion exchange the polyvalent cations against monovalent, especially against Na trium, aimed for. The main criterion when adding Electrolyte is that the flow behavior of the ceramic masses or qualitatively change glazes with constant solids content what can make a significant difference to changing the con of ceramic masses or glazes by changing the Suspending agent portion represents. The decrease in viscosity  reaches a maximum value with an optimal electrolyte content. With further addition, the viscosity increases again.

Aus EP-A-02 07 811 ist die Verwendung von gemischten Metall­ hydroxiden als Verdickungsmittel von Wasser oder hydrophilen Flüs­ sigkeiten bekannt. Es wird beschrieben, daß beispielsweise Doppel­ schichthydroxide in Bohrspülflüssigkeiten eine Erhöhung der Visko­ sität bewirken können.EP-A-02 07 811 describes the use of mixed metal hydroxides as thickeners of water or hydrophilic rivers known. It is described that, for example, double Layer hydroxides in drilling fluids increase the viscosity can effect.

Demgegenüber besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, die Rheologie und/oder Formbarkeit von keramischen Massen oder Glasuren einzustellen, insbesondere die Gießfähigkeit keramischer Massen oder Glasuren zu verbessern.In contrast, the object of the present invention is the rheology and / or formability of ceramic materials or Adjust glazes, especially the pourability of ceramic Improve masses or glazes.

Die Lösung der vorstehend genannten Aufgabe besteht in der Bereit­ stellung von keramischen Massen oder Glasuren, enthaltend Tone und/oder andere oxidische oder nichtoxidische Rohstoffe oder Glasbildner und Wasser, gegebenenfalls Magerungsmittel, Flußmittel, Verflüssigungsmittel und/oder Thixotropierungsmittel, gekennzeich­ net durch die Anwesenheit wenigstens einer Doppelschichthydroxid- Verbindung der allgemeinen Formel (I)The solution to the above problem is ready provision of ceramic masses or glazes containing clays and / or other oxidic or non-oxide raw materials or Glass formers and water, if necessary, thinning agents, fluxes, Liquefying agents and / or thixotropic agents, characterized net by the presence of at least one double layer hydroxide Compound of the general formula (I)

[MII 1-xMIII x(OH)₂]Ax · mH₂O,[M II 1-x M III x (OH) ₂] A x · mH₂O,

wobei
MII für mindestens ein zweiwertiges Metallkation,
MIII für mindestens ein dreiwertiges Metallkation,
A für das Äquivalent eines Anions einer ein- oder mehrbasigen Säure,
1/6 × 1/2 und
0 m 1 steht.in which
M II for at least one divalent metal cation,
M III for at least one trivalent metal cation,
A for the equivalent of an anion of a mono- or polybasic acid,
1/6 × 1/2 and
0 m 1 stands.

Entgegen der technischen Lehre der EP-A-02 07 811 wurde gefunden, daß zwei- bzw. höherwertige Kationen in Form ihrer schichtförmig kristallisierten Oxid-Hydrat-Verbindungen, insbesondere Doppel­ schichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I), verflüs­ sigende Eigenschaften bei keramischen Massen oder Glasuren bewir­ ken. Nach bisherigem Stand der Technik wurde davon ausgegangen, daß nur insbesondere einwertige Kationen als Verflüssiger wirken. Ihnen kommt die Aufgabe zu, die Bindungskräfte zwischen Tonmineralparti­ keln in der wäßrigen Suspension möglichst gering zu halten und da­ durch die Fließspannung der Suspension auch bei kleinen Wasserge­ halten niedrig zu halten. Die hohen Bindungskräfte zwischen den Tonmineralpartikeln bilden sich aus, da sie mehrwertige Kationen als austauschbare Ionen auf ihren Oberflächen und Kantenflächen adsorbiert haben. Diese Bindungskräfte sind besonders ausgeprägt bei der Calcium- und Magnesiumbelegung der meisten Ton- und Kao­ linteilchen.Contrary to the technical teaching of EP-A-02 07 811, it was found that divalent or higher cations in the form of their layered crystallized oxide hydrate compounds, especially double Layer hydroxide compounds of the general formula (I), liquefied cause sigigen properties in ceramic masses or glazes ken. According to the prior art, it was assumed that only especially monovalent cations act as liquefiers. them the task is to establish the binding forces between the clay mineral parti keln in the aqueous suspension as low as possible and there due to the yield stress of the suspension even with small amounts of water keep keep low. The high binding forces between the Clay mineral particles form because they are multivalent cations as exchangeable ions on their surfaces and edge surfaces have adsorbed. These binding forces are particularly pronounced with the calcium and magnesium coating of most clay and kao lin particles.

Das kolloidchemische Verhalten und besonders die Größe des ζ-Po­ tentials als kinetische Potentialdifferenz zwischen den Teilchen und dem Suspensionsmittel beeinflußt maßgeblich das Fließverhalten und die Stabilität der keramischen Massen oder Glasuren. Bei sili­ catischen/tonkeramischen Massen oder Glasuren wird das ζ-Potential wesentlich durch die Dicke der Hydrathülle der Tonmineralteilchen oder Glasbildner und durch die Kationenbelegung beeinflußt. Mit zunehmender Hydratwasserhülle und steigendem ζ-Potential wird die Stabilität der Suspension tonkeramischer Massen oder Glasuren er­ höht und das Fließverhalten so verändert, daß bei gleichen Fest­ stoffgehalten niedrigere Viskositäten erreicht werden können. Die Hydratwasserhülle und das ζ-Potential können weitgehend über die oben genannte Kationenbelegung beeinflußt werden. The colloidal chemical behavior and especially the size of the ζ-Po tentials as the kinetic potential difference between the particles and the suspending agent significantly influences the flow behavior and the stability of the ceramic masses or glazes. At sili The ζ-potential becomes catic / clay-ceramic masses or glazes essentially due to the thickness of the hydration shell of the clay mineral particles or glass formers and influenced by the cation assignment. With increasing hydration water envelope and increasing ζ potential Stability of the suspension of clay-ceramic masses or glazes increases and the flow behavior changes so that at the same hard lower viscosities can be achieved. The The hydration shell and the ζ potential can largely be determined by the above-mentioned cation assignment can be influenced.  

Eine zweiwertige oder höherwertige Kationenbelegung führt jedoch an sich zu dünnen Hydratwasserhüllen, während die oben genannte ein­ wertige Kationenbelegung zu einer dicken Hydratwasserhülle mit einem hohen ζ-Potential führt. Es wurde daher angenommen, daß einwertige Kationen, insbesondere Alkalimetallkationen, als Ver­ flüssigungsmittel wirken können, während bei der Verwendung von zweiwertigen oder höherwertigen Kationen eine Erhöhung der Visko­ sität zu erwarten gewesen wäre, wie auch aus der EP-A-02 07 811 zu entnehmen ist.However, a divalent or higher-order cation assignment leads itself into thin hydration water envelopes, while the above one valuable cations to a thick hydrate water shell with leads to a high ζ potential. It was therefore assumed that monovalent cations, especially alkali metal cations, as ver Liquids can act while using divalent or higher cations an increase in visco would have been expected, as also from EP-A-02 07 811 can be seen.

Die erfindungsgemäß bereitgestellten keramischen Massen oder Gla­ suren unterscheiden sich somit von den im Stand der Technik be­ kannten durch die Anwesenheit wenigstens einer Doppelschicht­ hydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I). Von der Erfindung umfaßt ist daneben auch der Einsatz von Gemischen der Doppel­ schichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I).The ceramic masses or glazes provided according to the invention suren thus differ from those in the prior art knew from the presence of at least one double layer hydroxide compound of the general formula (I). From the invention It also includes the use of mixtures of the doubles Layer hydroxide compounds of the general formula (I).

Diese sogenannten "Doppelschichthydroxid-Verbindungen" sind in der Literatur, beispielsweise aus R. Allmann, Chimia 24 (1970), Seite 99 bekannt. Chemisch stellen sie gemischte basische Hydroxosalze zwei- und dreiwertiger Metallkationen dar.These so-called "double layer hydroxide compounds" are in the Literature, for example from R. Allmann, Chimia 24 (1970), page 99 known. Chemically they are mixed basic hydroxy salts divalent and trivalent metal cations.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die keramischen Massen oder Glasuren dadurch gekennzeichnet, daß das Anion A der Formel (I) ausgewählt ist aus Carbonat-, Sul­ fat-, Chlorid-, Nitrat- und Phosphationen. Aufgrund der außeror­ dentlich großen Verbreitung von Carbonationen auch bei natürlich vorkommenden Doppelschichthydroxid-Verbindungen sind Carbonationen besonders bevorzugt.In a preferred embodiment of the present invention the ceramic masses or glazes are characterized by that the anion A of formula (I) is selected from carbonate, sul fat, chloride, nitrate and phosphate ions. Due to the extraordinary Big spread of carbonate ions also in natural occurring double layer hydroxide compounds are carbonate ions particularly preferred.

In der Wahl der zweiwertigen und dreiwertigen Metallkationen be­ stehen prinzipiell keine Beschränkungen. Eine Reihe von zweiwertigen und dreiwertigen Metallkationen sowie Kombinationen hiervon sind beschrieben in DE-A-20 61 114. Bevorzugt wird das zweiwertige Metallkation der Formel (I) ausgewählt aus Magnesium, Calcium, Mangan, Zink und Kupfer. Das dreiwertige Metallkation der Formel (I) wird bevorzugterweise ausgewählt aus Eisen und Alumi­ nium. Wenn vorstehend - im Zusammenhang mit der Erläuterung der allgemeinen Formel (I) - von mindestens einem zweiwertigen und dreiwertigen Metallkation die Rede ist, so bedeutet dies, daß in derartigen Doppelschichthydroxid-Verbindungen gegebenenfalls je­ weils mehrere zweiwertige beziehungsweise dreiwertige Metallkat­ ionen nebeneinander vorliegen können.In the choice of divalent and trivalent metal cations be there are basically no restrictions. A row of  divalent and trivalent metal cations and combinations of these are described in DE-A-20 61 114. This is preferred divalent metal cation of formula (I) selected from magnesium, Calcium, manganese, zinc and copper. The trivalent metal cation of Formula (I) is preferably selected from iron and aluminum nium. If above - in connection with the explanation of general formula (I) - of at least one divalent and trivalent metal cation, it means that in such double layer hydroxide compounds, if appropriate because several bivalent or trivalent metal cat Ions can coexist.

Ein Prototyp bevorzugter kationischer Doppelschichthydroxid-Ver­ bindungen ist das Mineral Hydrotalcit, das die folgende Idealformel besitzt:A prototype of preferred cationic double layer hydroxide Ver bindings is the mineral hydrotalcite, which has the following ideal formula owns:

[Mg₆Al₂(OH)₁₆]CO₃ × 4 H₂O.[Mg₆Al₂ (OH) ₁₆] CO₃ × 4 H₂O.

Hydrotalcit leitet sich strukturell von Brucit [Mg(OH)2] ab. Brucit kristallisiert in einer Schichtstruktur mit den Metallionen in Ok­ taederlücken zwischen zwei Schichten aus dichtgepackten Hydroxid­ ionen, wobei jedoch nur jede zweite Schicht der Oktaederlücken be­ setzt ist. Im Hydrotalcit erhält das Schichtpaket dadurch eine po­ sitive Ladung, daß einige Magnesiumionen durch Aluminiumionen sub­ stituiert sind. Diese positive Ladung wird durch Anionen kompen­ siert, die sich zusammen mit Kristallwasser in den Zwischenschich­ ten befinden.Hydrotalcite is structurally derived from brucite [Mg (OH) 2 ]. Brucite crystallizes in a layer structure with the metal ions in octahedral gaps between two layers of densely packed hydroxide ions, but only every second layer of the octahedral gaps is occupied. In hydrotalcite, the layer package receives a positive charge that some magnesium ions are substituted by aluminum ions. This positive charge is compensated for by anions, which are located in the interlayers together with water of crystallization.

Der Schichtaufbau wird aus Röntgenbeugungsdiagrammen deutlich, die ebenfalls zur Charakterisierung herangezogen werden können (JCPDS-Kartei: 22-700). The layer structure is clear from X-ray diffraction patterns that can also be used for characterization (JCPDS file: 22-700).  

Synthetisch hergestellte Hydrotalcite sind allgemein bekannt, u. a. werden sie beschrieben in DE-A-15 92 126, DE-C-33 06 822, DE-A-33 46 943 und EP-A-02 07 811. In der EP-A-02 07 811 wird ein be­ sonders feinteiliges Produkt beschrieben, das bei einer Conti-Fäl­ lung (flash-Fällung) entsteht, wenn man die Ausgangslösungen (Me­ tallsalz-Lösung und alkalische Carbonat-Lösung) kontinuierlich zu­ sammenströmen läßt, anschließend filtriert, wäscht und das Produkt im feuchten Zustand beläßt.Synthetically produced hydrotalcites are generally known, u. a. are they described in DE-A-15 92 126, DE-C-33 06 822, DE-A-33 46 943 and EP-A-02 07 811. In EP-A-02 07 811 a be described a particularly fine-particle product that is used for a Conti lung (flash precipitation) arises when the starting solutions (Me tall salt solution and alkaline carbonate solution) continuously can flow together, then filtered, washed and the product left moist.

Bedingt durch die unterschiedlichen Zusammensetzungen, auch bezüg­ lich des Wassergehaltes, sind Linienverbreiterungen und -verschie­ bungen im Röntgenbeugungsdiagramm zu erklären. Natürliche und syn­ thetische Doppelschichthydroxid-Verbindungen geben beim Erhitzen bzw. Calcinieren kontinuierlich Wasser ab. Das Kristallwasser wird vollständig bei 200°C entfernt, höhere Temperaturen führen zur Abspaltung von Wasser aus dem Hydroxidgerüst und von Kohlendioxid aus dem als üblichem Anion enthaltenen Carbonat. Die Strukturen der Doppelschichthydroxid-Verbindungen werden bei diesem Vorgang abge­ baut, die Röntgenbeugungsdiagramme zeigen nur breite und wenig charakteristische Linien für Periklas (MgO).Due to the different compositions, also related Lich the water content, are line broadening and different to explain exercises in the X-ray diffraction pattern. Natural and syn aesthetic double layer hydroxide compounds give when heated or calcining water continuously. The crystal water will completely removed at 200 ° C, higher temperatures lead to Elimination of water from the hydroxide structure and of carbon dioxide from the carbonate contained as the usual anion. The structures of the Double layer hydroxide compounds are removed in this process builds, the X-ray diffraction diagrams show only broad and little characteristic lines for periclase (MgO).

Weitere Beispiele sind der Pyroaurit mit der Formel:Other examples are the pyroaurite with the formula:

[Mg₆Fe₂(OH)₁₆]CO₃ × 4.5 H₂O,
Magaldrat [Mg₁₀Al₅(OH)₃₁](SO₄)₂ × m H₂O und
[Zn₆Al₂(OH)₁₆]CO₃ × m H₂O.[Mg₆Fe₂ (OH) ₁₆] CO₃ × 4.5 H₂O,
Magaldrat [Mg₁₀Al₅ (OH) ₃₁] (SO₄) ₂ × m H₂O and
[Zn₆Al₂ (OH) ₁₆] CO₃ × m H₂O.

Die genannten Doppelschichthydroxid-Verbindungen können prinzipiell in beliebigen Mengen in den keramischen Massen oder Glasuren ein­ gesetzt werden, wobei über die Einstellung der rheologischen Eigen­ schaften hinaus ein gegebenenfalls zusätzlicher Effekt in bezug auf die Formbarkeit beobachtet werden kann. Die Zugabe geeigneter Men­ gen an Doppelschichthydroxid-Verbindungen wirkt sich positiv auf die Formbarkeit keramischer Massen, insbesondere Töpferwaren, aus. The double layer hydroxide compounds mentioned can in principle in any quantity in the ceramic masses or glazes be set, taking on the setting of the rheological Eigen an additional effect with regard to the formability can be observed. The addition of suitable menus double layer hydroxide compounds has a positive effect the malleability of ceramic masses, especially pottery.  

Insbesondere zeigt sich bei der plastischen Formbildung der Keramik gegenüber vergleichbaren Keramiken ohne Zusatz von Doppelschicht­ hydroxiden eine verbesserte Bildsamkeit der Ton-Wasser-Gemenge beim Modellieren und Drehen auf der Töpferscheibe.This is particularly evident in the plastic shape of the ceramic compared to comparable ceramics without the addition of a double layer hydroxides improved clarity of the clay-water mixture in Modeling and turning on the potter's wheel.

Die Bestandteile der keramischen Massen oder Glasuren neben den Doppelschichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind an sich aus dem Stand der Technik bekannt. Ullmanns, loc. cit.The components of the ceramic masses or glazes in addition to the Double layer hydroxide compounds of the general formula (I) known per se from the prior art. Ullmanns, loc. cit.

Seite 713 nennt beispielsweise als Hauptbestandteile der kerami­ schen Werkstoffe Kaolinit, Illit, Halloysit, montmorillonitische Tonminerale, Tone, Kaoline und Bentonite. Bei diesen Bestandteilen handelt es sich nicht notwendigerweise um reine Komponenten, son­ dern gegebenenfalls um gemischte Zusammensetzungen. Alle Tonmine­ rale besitzen austauschfähige Kationen.For example, page 713 lists the main components of kerami kaolinite, illite, halloysite, montmorillonite Clay minerals, clays, kaolins and bentonites. With these ingredients it is not necessarily pure components, son alternatively mixed compositions. All clay mines rals have exchangeable cations.

Mit der richtigen Menge Wasser versetzt, die dem Fachmann an sich bekannt ist, bilden die Kaoline und Tone eine plastische Masse. Für reinen Kaolin oder Ton liegen die Wassergehalte typischerweise zwi­ schen 40 und 60 g Wasser pro 100 g trockenen Kaolins oder Tons, je nach Korngröße. Mit Ausnahme der montmorillonitischen Tone ist es günstig, wenn die austauschfähigen Kationen Calcium- und Magnesium­ ionen sind.With the right amount of water added to the specialist is known, the kaolins and clays form a plastic mass. For pure kaolin or clay the water contents are typically between 40 and 60 g water per 100 g dry kaolin or clay, each by grain size. With the exception of the Montmorillonite clays it is favorable if the exchangeable cations calcium and magnesium ions are.

Bei der plastischen Verformung gleiten die Tonmineralplättchen in der Wasserhülle aneinander vorbei. Die Calcium- und Magnesiumionen bewirken aufgrund der Zweiwertigkeit den Zusammenhalt zwischen den Tonmineralteilchen über die Wasserhöhen hinweg und halten die Teil­ chen samt dem Wasser zu einem Gerüst, ähnlich einem Kartenhaus, zusammen. Neben den Silicatkeramiken sind als weitere keramische Werkstoffe in der Technik auch Oxidkeramiken und Nichtoxidkeramiken bekannt. Bekannteste Oxidkeramiken sind Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Berylliumoxid, Magnesiumoxid, Uranoxid sowie Titanate und Ferrite. In the case of plastic deformation, the clay mineral flakes slide in the water shell past each other. The calcium and magnesium ions cause the cohesion between the Clay mineral particles across the water levels and hold the part together with the water into a scaffold, similar to a house of cards, together. In addition to the silicate ceramics, there are other ceramic ones Materials in technology also include oxide ceramics and non-oxide ceramics known. The best known oxide ceramics are aluminum oxide, zirconium oxide, Beryllium oxide, magnesium oxide, uranium oxide as well as titanates and ferrites.  

Bekannteste Nichtoxidkeramiken die ebenfalls im Sinne der vorlie­ genden Erfindung eingesetzt werden können, sind Kohlenstoff, Sili­ ciumcarbid, Siliciumnitrid, Borcarbid, Bornitrid, Titanborid und Molybdänsilicid.The best known non-oxide ceramics which are also available in the sense of ing invention can be used are carbon, sili cium carbide, silicon nitride, boron carbide, boron nitride, titanium boride and Molybdenum silicide.

Demgemäß besteht eine besondere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darin, daß in den keramischen Massen oder Glasuren der Rohstoff der keramischen Massen ausgewählt ist aus Kaolinit, Illit, Halloysit, montmorillonitischen Tonmineralen, Tonen, Kaolinen, Ben­ toniten, Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Berylliumoxid, Magnesiumoxid, Uranoxid, Titanaten, Ferriten, Kohlenstoff, Siliciumcarbid, Sili­ ciumnitrid, Borcarbid, Bornitrid, Titanborid und/oder Molybdänsi­ licid.Accordingly, there is a particular embodiment of the present Invention in that in the ceramic masses or glazes The raw material of the ceramic masses is selected from kaolinite, illite, Halloysite, Montmorillonite clay minerals, clays, kaolins, Ben tonites, aluminum oxide, zirconium oxide, beryllium oxide, magnesium oxide, Uranium oxide, titanates, ferrites, carbon, silicon carbide, sili cium nitride, boron carbide, boron nitride, titanium boride and / or molybdenum si licid.

Bekanntermaßen werden keramische Glasuren aus Naturrohstoffen wie Feldspat, Niphelin, Syenit, Colemannit, Kreide, Lehm, Magnesit, Dolomit und/oder Zirkonsilicat hergestellt. Weiterhin werden auch synthetisch hergestellte Verbindungen wie Zinkoxid, Bariumcarbonat, Lithiumcarbonat, Zinndioxid, Titandioxid usw. ebenso eingesetzt wie vorgeschmolzene Stoffe (Fritten), insbesondere Alkali-, Blei-, Bor-, Kristall- und Farbfritten sowie Glasmehl.As is known, ceramic glazes made from natural raw materials such as Feldspar, niphelin, syenite, colemannite, chalk, clay, magnesite, Dolomite and / or zirconium silicate produced. Furthermore, too synthetically produced compounds such as zinc oxide, barium carbonate, Lithium carbonate, tin dioxide, titanium dioxide, etc. are used as well premelted materials (frits), especially alkali, lead, Boron, crystal and color frits as well as glass powder.

Nach Ullmann, loc. cit., wird der abgewogene Glasversatz üblicher­ weise in einer Trommel-Naßmühle unter Wasserzusatz vermahlen. Nach dem Aufmahlen kann ein Einstellen der Glasurmasse auf die richtige Konsistenz erforderlich sein; die einmal eingestellte Glasur muß ständig in Bewegung gehalten werden, um ein Entmischen zu vermei­ den. Zur Einstellung der Konsistenz und des Adhäsionsvermögens verwendet man üblicherweise organische Quellungs- und Klebemittel sowie weitere Zusatzstoffe, wie Dextrin, Tylose, Magnesiumchlorid, Borax, Calciumborat und andere. According to Ullmann, loc. cit., the weighed glass offset becomes more common ground in a drum wet mill with the addition of water. To After grinding, the glaze mass can be adjusted to the correct one Consistency may be required; the glaze once set must kept constantly in motion to avoid segregation the. To adjust the consistency and the adhesive power usually organic swelling and adhesive agents are used as well as other additives, such as dextrin, tylose, magnesium chloride, Borax, calcium borate and others.  

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß bei keramischen Gla­ suren, für die ebenfalls gewisse rheologische Eigenschaften erfor­ derlich sind, diese mit Hilfe der vorliegenden Erfindung verbessert werden konnten.It has surprisingly been found that with ceramic glazes suren, for which certain rheological properties are also required are improved with the help of the present invention could become.

Die genannten Doppelschichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in den erfindungsgemäßen keramischen Massen oder Glasuren prinzipiell in beliebigen Mengenanteilen vorhanden sein. Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind jedoch kera­ mische Massen oder Glasuren mit einer Menge an Doppelschicht­ hydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) von 0,01 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile an Ton oder Glasbildner und Wasser. Diese Mengen können sowohl substitutiv als auch additiv mit an sich bekannten Verflüssigern wie Soda und Wasserglas in den keramischen Massen oder Glasuren enthalten sein. Es ist ersicht­ lich, daß eine zu geringe Menge an Doppelschichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) keinen nachweisbaren Einfluß auf die rheologischen Eigenschaften keramischer Massen oder Glasuren auf­ weist, während ein zu hoher Gehalt an Doppelschichthydroxid-Ver­ bindungen der allgemeinen Formel (I) Nachteile bei der Formgebung bewirken kann.The above-mentioned double layer hydroxide compounds of the general Formula (I) can be used in the ceramic compositions according to the invention or In principle, glazes can be present in any proportions. For the purposes of the present invention, however, kera are preferred mix masses or glazes with a lot of double layer hydroxide compound of general formula (I) from 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of clay or glass former and Water. These sets can be used both substitutively and additively known liquefiers such as soda and water glass in the ceramic masses or glazes may be included. It is clear Lich that too little amount of double layer hydroxide compound the general formula (I) has no detectable influence on the rheological properties of ceramic masses or glazes has, while too high a content of double layer hydroxide Ver bonds of the general formula (I) disadvantages in the shaping can effect.

Insbesondere bevorzugt sind daher erfindungsgemäße keramische Mas­ sen oder Glasuren, gekennzeichnet durch eine Menge an Doppel­ schichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) von 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile an Ton oder Glasbildner und Wasser. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform umfassen die keramischen Massen oder Gläser solche, die gekenn­ zeichnet sind durch eine Menge an Doppelschichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) von 0,05 bis 0,5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile an Ton oder Glasbildner und Wasser. Ceramic mas according to the invention are therefore particularly preferred or glazes, characterized by a lot of double Layer hydroxide compound of the general formula (I) from 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of clay or glass former and Water. In a further particularly preferred embodiment the ceramic masses or glasses include those that are known are characterized by an amount of double layer hydroxide compound of the general formula (I) from 0.05 to 0.5 part by weight to 100 parts by weight of clay or glass former and water.  

Bekannteste Magerungsmittel für keramische Massen oder Glasuren, die auch im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind Sand, Ton, Erde und/oder gebrannte Tone.Best-known lean agents for ceramic masses or glazes, which are also used in the sense of the present invention can be sand, clay, earth and / or fired clay.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen keramischen Massen und/oder Glasuren Flußmittel enthalten, die eine Verglasung der Masse beim Brand bewirken. Bekannteste, auch im Sinne der vorliegenden Erfin­ dung einzusetzende Flußmittel sind Feldspäte, Calciumcarbonat und/oder Eisenoxide. Der Zusatz von Feldspat bewirkt durch seinen Gehalt an Alkali, insbesondere Kaliumoxid, eine Verglasung der Masse beim Brand. Das beim Brennen von Calciumcarbonat entstehende Calciumoxid wirkt beim Brand als schwächeres Flußmittel.Furthermore, the ceramic compositions and / or Glazes contain flux, which glazes the mass when Cause fire. Best known, also in the sense of the present inven The fluxes to be used are feldspar, calcium carbonate and / or iron oxides. The addition of feldspar results in its Alkali content, especially potassium oxide, a glazing of the Mass in the fire. The result of burning calcium carbonate Calcium oxide acts as a weaker flux during fire.

Wie bereits oben ausgeführt, bewirkt die Zugabe von einwertigen Kationen eine Verflüssigung der keramischen Massen oder Glasuren.As stated above, the addition of monovalent Cations a liquefaction of the ceramic masses or glazes.

Derartige Verflüssiger, auch Elektrolyte genannt, haben die Aufga­ be, die Bindungskräfte zwischen den Tonmineralpartikeln in der wäßrigen Suspension möglichst gering zu halten und dadurch die Fließspannung der Suspension auch bei kleinen Wassergehalten nied­ rig zu halten. Es wird ein Ionenaustausch der mehrwertigen Kationen gegen einwertige, insbesondere gegen Natrium, angestrebt. Damit dieser Ionenaustausch auch bei geringen Zusätzen möglichst voll­ ständig verläuft, werden als Verflüssigungsmittel üblicherweise Natriumsalze solcher Säuren benutzt, deren Anionen mit den mehr­ wertigen Ionen (Calcium und/oder Magnesium) schwerlösliche Salze oder wenig dissoziierende Komplexe bilden. Aus dem Stand der Tech­ nik ist daher die Verwendung von Soda (Na2CO3), Natriumoxalat (Na2(COO)2), Natriumpyrophosphat (Na4P2O7), Natriumpolyphosphat ((NaPO3)n) und Wasserglas (Na2O·3 SiO2) bekannt.Such liquefiers, also called electrolytes, have the task of keeping the binding forces between the clay mineral particles in the aqueous suspension as low as possible and thereby keeping the yield stress of the suspension low rig even at low water contents. The aim is to exchange the multivalent cations for monovalent, in particular sodium, ions. So that this ion exchange proceeds as completely as possible even with small additions, sodium salts of such acids are usually used as liquefiers, the anions of which form sparingly soluble salts or poorly dissociating complexes with the more valuable ions (calcium and / or magnesium). The use of soda (Na 2 CO 3 ), sodium oxalate (Na 2 (COO) 2 ), sodium pyrophosphate (Na 4 P 2 O 7 ), sodium polyphosphate ((NaPO 3 ) n) and water glass ( Na 2 O 3 SiO 2 ) is known.

Wichtiges Merkmal bei der der Zugabe von Elektrolyten ist das Fließverhalten der keramischen Massen oder Glasuren bei konstantem Feststoffgehalt zu verändern. Hierin besteht der wesentliche Un­ terschied zur Veränderung der Konsistenz von keramischen Massen oder Glasuren durch Wasserzugabe. Die Viskosität durchschreitet bei der Zugabe von Elektrolyten ein Minimum. Bei erhöhter Zugabe des Elektrolyten erfolgt ein Wiederanstieg der Viskosität. Diese Vis­ kositätszunahme kann dadurch beschrieben werden, daß bei dem Elek­ trolytzusatz die elektrische Doppelschicht um die Teilchen, die aus einem fest adsorbierten und einem diffusen Anteil bestehen, dicker wird, wodurch sich ein einheitliches, relativ gleichmäßiges Ab­ stoßungspotential um die Teilchen herum bildet, das zuerst mit steigendem Elektrolytgehalt dispergierend wird. Bei weiter stei­ gendem Elektrolytgehalt nimmt durch die Konzentrationserhöhung der Gegenionen die Dicke der Doppelschichten ab; die Abschirmung der Teilchen wird geringer, wodurch die Koagulationsneigung steigt und die Konstistenz wieder zunimmt.This is an important feature when adding electrolytes Flow behavior of the ceramic masses or glazes at constant  Change solids content. This is the essential Un different from changing the consistency of ceramic masses or glazes by adding water. The viscosity passes through the addition of electrolytes a minimum. With increased addition of Electrolytes experience a rise in viscosity. This vis Increase in kosity can be described by the fact that the elec trolyt addition the electrical double layer around the particles that made up consist of a firmly adsorbed and a diffuse portion, thicker is, whereby a uniform, relatively uniform Ab collision potential around the particles that first with dispersing increasing electrolyte content. With further steep The electrolyte content decreases due to the increase in concentration Counterions decrease the thickness of the double layers; the shielding of the Particle becomes smaller, which increases the tendency to coagulate and the constancy increases again.

Die Elektrolytzugabe beeinflußt jedoch nicht nur den Verflüssi­ gungsgrad der keramischen Massen oder Glasuren, sondern auch die thixotropen Eigenschaften sowie die Scherbenbildungsgeschwindig­ keit. Die geringste Thixotropie wird knapp unterhalb des optimalen Elektrolytgehalts und die geringste Scherbenbildungsgeschwindigkeit knapp oberhalb des optimalen Elektrolytgehalts erreicht. Die Elek­ trolytzugabe insgesamt ist also auch unter dem Gesichtspunkt des Scherbenbildungsverhaltens und der Thixotropie der keramischen Masse oder Glasur zu beachten. In der Praxis wird ein Elektrolyt­ gehalt knapp unterhalb des optimalen Gehalts im sogenannten "Un­ terverflüssigungsbereich" gewählt, wobei darauf geachtet werden muß, daß geringe Schwankungen in der Elektrolytzugabe möglichst geringe Viskositätsveränderungen zur Folge haben. Das Arbeiten im Überverflüssigungsbereich wird üblicherweise nicht empfohlen. However, the addition of electrolyte does not only affect the liquefaction degree of ceramic masses or glazes, but also the thixotropic properties as well as the body formation rate speed. The slightest thixotropy is just below the optimal Electrolyte content and the lowest body formation rate reached just above the optimal electrolyte content. The elec Total addition of trolyte is also from the point of view of Body formation behavior and the thixotropy of the ceramic Note mass or glaze. In practice, an electrolyte salary just below the optimal salary in the so-called "Un liquefaction range ", taking care must that slight fluctuations in the addition of electrolyte as possible result in slight changes in viscosity. Working in Super liquefaction is not usually recommended.  

Die Wirkung der oben genannten Elektrolyten untereinander ist nicht identisch; so unterscheidet sich die Einflußnahme je nach einzu­ setzender Komponente, insbesondere bei den Eigenschaften der kera­ mischen Massen oder Glasuren.The effect of the above-mentioned electrolytes among themselves is not identical; So the influence differs depending on the one setting component, especially in the properties of the kera mix masses or glazes.

Die Verwendung von Soda bewirkt eine schnellere Scherbenbildung, wobei ein relativ feuchter Scherben entstehet, der langsam verfe­ stigt, jedoch oftmals keine glatten Innenoberflächen beim Schlickergießen ergibt.The use of soda causes faster body formation, creating a relatively damp shard that slowly fades away increases, but often no smooth inner surfaces when Slip casting results.

Der Zusatz von Wasserglas verlangsamt die Scherbenbildung, jedoch entsteht ein dichter und festerer Scherben mit glatter Innenober­ fläche beim Schlickergießen. Außerdem wird die Stabilität der ke­ ramischen Masse oder Glasur erhöht, weil amorphe Kieselsäure aus der Wasserdissoziation auf der Oberfläche der Tonmineralien adsor­ biert und eine Schutzkolloidwirkung entfaltet.The addition of water glass slows the body formation, however the result is a dense and firmer body with a smooth inner surface area when pouring slip. In addition, the stability of the ke ramische mass or glaze increased because of amorphous silica water dissociation on the surface of the clay minerals adsor beers and unfolds a protective colloid effect.

Im Stand der Technik wird ein Zusatz von Natriumpolyphosphaten mitunter in geringen Mengen neben Soda und/oder Wasserglas vorge­ schlagen. Natriumpolyphosphate haben eine intensive Verflüssi­ gungswirkung und vermindern Thixotropie-Effekte, obwohl auch nega­ tive Wirkung auf die Scherbenbildung durch Zusetzen der Formenporen festgestellt wurden.In the prior art, an addition of sodium polyphosphates sometimes in small quantities in addition to soda and / or water glass beat. Sodium polyphosphates have an intense liquefaction effect and reduce thixotropy effects, although nega tive effect on body formation by clogging the mold pores were found.

Durch Zugabe von Natriumaluminat kann die Trockenbruchfestigkeit des Scherbens gesteigert werden. Eine Reihe von organischen Ver­ bindungen, wie Lignin, Humin- und Gerbstoffe, wirken als Schutz­ kolloide stabilisierend und verflüssigend auf keramische Massen oder Glasuren. Sie werden an der Oberfläche der Tonmineralteilchen adsorbiert und ergeben durch Abschirmung der Teilchen voneinander eine erhöhte Stabilität der keramischen Massen oder Glasuren. By adding sodium aluminate, the dry fracture resistance can be increased of the body can be increased. A number of organic ver Bonds such as lignin, humic and tannins act as protection colloid stabilizing and liquefying on ceramic masses or glazes. They are on the surface of the clay mineral particles adsorbed and result from shielding the particles from each other increased stability of the ceramic masses or glazes.  

Durch den zum Teil unkontrollierten Kationengehalt des als Disper­ sionsmittel eingesetzten Brauchwassers kann eine merkliche Beein­ flussung der Verflüssigung und der rheologischen Eigenschaften der keramischen Massen oder Glasuren auftreten, wobei auch örtlich und jahreszeitlich bedingte Schwankungen auftreten (E. Krause, Techno­ logie der Keramik, Band 1 und 2, Verlag für Bauwesen, Berlin 1982).Due to the partly uncontrolled cation content of the as disper used water can be a noticeable leg flow of liquefaction and rheological properties of the ceramic masses or glazes occur, also locally and seasonal fluctuations occur (E. Krause, Techno logie der Keramik, Vol. 1 and 2, Verlag für Bauwesen, Berlin 1982).

Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind daher besonders bevorzugt keramische Massen oder Glasuren, die Verflüssigungsmittel enthal­ ten, die ausgewählt sind aus Alkalimetallsalzen, deren Anionen mit Calcium- und/oder Magensiumionen in Wasser schwerlösliche Salze oder wenig dissoziierende Komplexe bilden. In einer besonders be­ vorzugten Ausführungsform sind die genannten Alkalimetallsalze aus­ gewählt aus Soda, Natriumoxalat, Natriumpyrophosphat, Natriumpoly­ phosphat, Wasserglas, Natriumaluminat und/oder Natriumhuminat. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Doppelschichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können erfindungsgemäß additiv neben den genannten bekannten Verflüssigungsmitteln eingesetzt werden. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung be­ steht darin, daß die genannten Doppelschichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) substitutiv anstelle der oben genannten Verflüssigungsmittel eingesetzt werden. Hierbei ist keinesfalls erforderlich, daß die bekannten Verflüssigungsmittel vollständig durch die genannten Doppelschichthydroxid-Verbindungen der allge­ meinen Formel (I) ersetzt werden; so können auch Mischungen von an sich bekannten Verflüssigungsmittel und Doppelschichthydroxid-Ver­ bindungen der allgemeinen Formel (I) in den erfindungsgemäßen ke­ ramischen Massen oder Glasuren vorhanden sein.For the purposes of the present invention are therefore particularly preferred ceramic masses or glazes that contain plasticizers ten, which are selected from alkali metal salts, whose anions with Calcium and / or magnesium ions in water poorly soluble salts or form less dissociative complexes. In a particularly be preferred embodiment are the alkali metal salts mentioned selected from soda, sodium oxalate, sodium pyrophosphate, sodium poly phosphate, water glass, sodium aluminate and / or sodium aluminate. The Double-layer hydroxide compounds to be used according to the invention of the general formula (I) according to the invention can be additive in addition to known liquefiers mentioned are used. A further preferred embodiment of the present invention be is that the double layer hydroxide compounds mentioned of the general formula (I) substitutive instead of the above Liquefying agents are used. This is by no means required that the known liquefier completely by the double layer hydroxide compounds of the general my formula (I) will be replaced; so mixtures of an known liquefiers and double layer hydroxide Ver Bonds of the general formula (I) in the ke invention Ramische masses or glazes.

Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Einstellung der Rheologie und/oder der Formbar­ keit. Another embodiment of the present invention relates a method for adjusting the rheology and / or the moldability speed.  

Durch Zugabe von Doppelschichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bei der Aufbereitung und/oder Vorbereitung der Roh­ stoffe für die Formgebung kann, je nach Einsatzmenge der Doppel­ schichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) die Rheo­ logie der genannten keramischen Massen oder Glasuren eingestellt werden und/oder die Formbarkeit von keramischen Massen positiv be­ einflußt werden.By adding double layer hydroxide compounds of the general Formula (I) in the preparation and / or preparation of the raw materials for the shaping can, depending on the amount used, double Layer hydroxide compounds of general formula (I) the rheo logic of the ceramic masses or glazes mentioned be and / or the malleability of ceramic masses be positive be influenced.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht daher darin, daß man zur Einstellung der Rheologie der ke­ ramischen Massen oder Glasuren 0,1 bis 1 Gew.-Teil der Doppel­ schichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) pro 100 Gew.-Teilen an Ton oder Glasbildner und Wasser einsetzt.A preferred embodiment of the method according to the invention therefore consists in that to adjust the rheology of the ke ramischen masses or glazes 0.1 to 1 part by weight of the double Layer hydroxide compounds of the general formula (I) per 100 parts by weight of clay or glass former and water are used.

Zur Einstellung der Formbarkeit der keramischen Massen ist die Ver­ wendung von 0,01 bis 10 Gew.-Teilen Doppelschichthydroxid-Verbin­ dungen der allgemeinen Formel (I) pro 100 Gew.-Teilen an Ton und Wasser besonders bevorzugt.To adjust the formability of the ceramic materials, Ver use of 0.01 to 10 parts by weight of double-layer hydroxide compound of general formula (I) per 100 parts by weight of clay and Water particularly preferred.

Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung ist es somit möglich, wie den folgenden Beispielen zu entnehmen ist, bei konstantem Fließverhal­ ten den Wassergehalt oder den Elektrolytgehalt der keramischen Massen zu senken, wodurch außerordentliche Vorteile in bezug auf die Energiebilanz des keramischen Prozesses und die Qualität der keramischen Fertigprodukte erhalten werden. Einer Verminderung der Viskosität der keramischen Massen oder Glasuren kann somit durch Erhöhung des Feststoffanteils begegnet werden.With the help of the present invention it is thus possible as the the following examples can be seen with constant flow behavior the water content or the electrolyte content of the ceramic Lower masses, giving extraordinary advantages in terms of the energy balance of the ceramic process and the quality of the finished ceramic products can be obtained. A decrease in The viscosity of the ceramic masses or glazes can thus be reduced Increased solids content can be countered.

Über die rheologischen Eigenschaften der keramischen Massen und Glasuren hinaus wirkt sich der Einsatz von Doppelschichthydroxid- Verbindungen der allgemeinen Formel (I) positiv auf die Formbarkeit keramischer Massen, wie beispielsweise Töpferwaren, aus. So kann durch entsprechenden Zusatz von Doppelschichthydroxid-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) eine relativ niedrigviskose keramische Masse in eine bildsame Form überführt werden.About the rheological properties of the ceramic masses and In addition to glazes, the use of double-layer hydroxide Compounds of general formula (I) positive for formability ceramic masses, such as pottery. So can  by appropriate addition of double layer hydroxide compounds the general formula (I) is a relatively low-viscosity ceramic Mass can be converted into an imaginable form.

BeispieleExamples

Unter Verwendung eines Standard-Porzellans "Standard Porcellain" wurde eine keramische Masse hergestellt und anschließend mit Hilfe eines Auslaufviskosimeters untersucht.Using a standard porcelain "Standard Porcellain" a ceramic mass was produced and then with the help of an exit viscometer.

Das Standard-Porzellan hatte die chemische Zusammensetzung: SiO2 48 Gew.-%, Al2O3 37 Gew.-%, Fe2O3 0,65 Gew.-%, TiO2 0,02 Gew.-%, CaO 0,07 Gew.-%, MgO 0,30 Gew.-%, K2O 1,6 Gew.-% und Na2O 0,1 Gew.-%. Der Glühverlust beträgt 12,5 Gew.-%. Weiterhin hatte das Standard-Porzellan folgende mineralische Zusammensetzung: Kaolinit 84 Gew.-%, glimmerartiges Material 13 Gew.-%, Feldspat 1 Gew.-% und weitere Mineralien 2 Gew.-%.The standard porcelain had the chemical composition: SiO 2 48% by weight, Al 2 O 3 37% by weight, Fe 2 O 3 0.65% by weight, TiO 2 0.02% by weight, CaO 0.07% by weight, MgO 0.30% by weight, K 2 O 1.6% by weight and Na 2 O 0.1% by weight. The loss on ignition is 12.5% by weight. Furthermore, the standard porcelain had the following mineral composition: kaolinite 84% by weight, mica-like material 13% by weight, feldspar 1% by weight and other minerals 2% by weight.

Die Korngrößenverteilung des Porzellans war wie folgt: <53 µm 0,03 Gew.-%, <10 µm 4 Gew.-% und <2 µm 70 Gew.-%.The grain size distribution of the porcelain was as follows: <53 µm 0.03 % By weight, <10 µm 4% by weight and <2 µm 70% by weight.

Als Gießdaten werden laut Herstellerangaben Feststoffanteile in Höhe von 63 Gew.-Teilen und ein Elektrolytgehalt (Wasserglas, Na­ triumsilikat) von 0,75 Gew.-Teilen, Rest Wasser auf 100 Gew.-Teile, vorgesehen. Die Verwendung des Begriffs "Feststoffanteile" bein­ haltet die Porzellanbestandteile ohne die jeweils in den kerami­ schen Massen oder Glasuren enthaltenen Verflüssiger (Elektrolyte).According to the manufacturer's information, the casting data includes solid parts in Height of 63 parts by weight and an electrolyte content (water glass, Na trium silicate) of 0.75 parts by weight, the rest of water per 100 parts by weight, intended. The use of the term "solids content" includes hold the porcelain components without each in the kerami condensers (electrolytes) contained in masses or glazes.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Unter Verwendung des oben genannten Standard-Porzellans wurde durch Anrühren mit Wasser (36,25 Gew.-Teile) ein Gießschlicker mit einem Feststoffanteil von 63 Gew.-Teilen und einem Wasserglasanteil von 0,75 Gew.-Teilen hergestellt. Mit Hilfe eines in der keramischen Industrie standardmäßig verwendeten Lehmann-Auslaufviskosimeters wurde ein Vergleichswert ermittelt, der sich jeweils in den fol­ genden Beispielen und Vergleichsbeispielen auf 100 ml keramische Masse bezieht. Die Auslaufzeit wird jeweils in Sekunden angegeben.Using the standard porcelain mentioned above, by Mix with water (36.25 parts by weight) using a pouring slip Solids content of 63 parts by weight and a water glass content of 0.75 parts by weight. With the help of one in the ceramic Industry standard Lehmann outlet viscometers  a comparison value was determined, which can be found in the fol Examples and comparative examples on 100 ml ceramic Mass relates. The run-down time is given in seconds.

Der Wasseranteil wurde jeweils in den Vergleichsbeispielen und Bei­ spielen mit destilliertem Wasser eingestellt. Bei der Herstellung der keramischen Massen wurde die ausgewogene Elektrolytmenge je­ weils zusammen mit der notwendigen Wassermenge in ein Becherglas gegeben und mit Hilfe eines Magnetrührers 20 min gerührt. An­ schließend wurden die keramischen Massen 3 h in einer Laborkugel­ mühle aufgeschlossen und anschließend die Viskosität bestimmt.The water content was in each case in the comparative examples and play set with distilled water. In the preparation of of the ceramic masses was the balanced amount of electrolyte in a beaker together with the necessary amount of water given and stirred for 20 min using a magnetic stirrer. On the ceramic masses were then closed in a laboratory ball for 3 h open the mill and then determine the viscosity.

Bei dem oben genannten Ansatz ergab sich eine Auslaufzeit von 68 sec pro 100 ml.With the above approach, the expiry time was 68 sec per 100 ml.

Beispiel 1example 1

Unter Substitution des Wasserglasanteils von 0,75 Gew.-Teilen gemäß Vergleichsbeispiel 1 durch 1 Gew.-Teil Hydrotalcit als Beispiel einer Doppelschichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) bei konstantem Wasseranteil konnte keine gießförmige keramische Masse erhalten werden. Es entstand vielmehr eine bildsame Arbeits­ masse, die in dieser Form bearbeitet werden konnte.Substituting 0.75 parts by weight of water glass in accordance with Comparative Example 1 by 1 part by weight of hydrotalcite as an example a double layer hydroxide compound of the general formula (I) with constant water content, no cast ceramic Mass can be obtained. Rather, a picture-like work emerged mass that could be processed in this form.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Unter Verwendung des oben genannten Standard-Porzellans nach der allgemeinen Herstellungsvorschrift des Vergleichsbeispiels 1, je­ doch mit einem Feststoff-Anteil von 61,75 Gew.-Teilen, einem Was­ serglasanteil von 0,75 Gew.-Teilen und 37,5 Gew.-Teilen Wasser wurde eine Auslaufzeit von 66 sec pro 100 ml erhalten. Using the above standard porcelain after the general manufacturing instructions of Comparative Example 1, each but with a solids content of 61.75 parts by weight, a what Glass content of 0.75 parts by weight and 37.5 parts by weight of water an outflow time of 66 seconds per 100 ml was obtained.  

Beispiel 2Example 2

Nach Zusatz von 0,05 Gew.-Teilen Hydrotalcit zu der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 2 wurde eine Auslaufzeit von 81 sec erhalten.After adding 0.05 part by weight of hydrotalcite to the ceramic Mass according to comparative example 2 was a run-out time of 81 sec receive.

Nach Zusatz von 0,1 Gew.-Teilen Hydrotalcit zu der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 2 wurde eine Auslaufzeit von 80 sec pro 100 ml erhalten.After adding 0.1 part by weight of hydrotalcite to the ceramic Mass according to comparative example 2 was a run-out time of 80 sec received per 100 ml.

Beispiel 3Example 3

Nach Zusatz von 0,2 Gew.-Teilen Hydrotalcit zu der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 2 wurde eine Auslaufzeit von 64 sec pro 100 ml erhalten.After adding 0.2 parts by weight of hydrotalcite to the ceramic Mass according to comparative example 2 was a run-out time of 64 sec received per 100 ml.

Beispiel 4Example 4

Nach Zusatz von 0,25 Gew.-Teilen Hydrotalcit zu der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 2 wurde eine Auslaufzeit von 105 sec pro 100 ml erhalten.After adding 0.25 parts by weight of hydrotalcite to the ceramic Mass according to comparative example 2 was a run-out time of 105 sec received per 100 ml.

Vergleichsbeispiel 3Comparative Example 3

Unter Verwendung der oben genannten Standard-Porzellanmasse nach der allgemeinen Herstellungsvorschrift des Vergleichsbeispiels 1, jedoch mit einem Feststoffanteil von 60,2 Gew.-Teilen, einem Was­ serglasanteil von 0,8 Gew.-Teilen und einem Wasseranteil von 39 Gew.-Teilen wurde eine Auslaufzeit von 51 sec pro 100 ml beob­ achtet.Using the above standard porcelain mass the general manufacturing instructions of comparative example 1, however with a solids content of 60.2 parts by weight, a what Glass content of 0.8 parts by weight and a water content of 39 Parts by weight was observed an outflow time of 51 sec per 100 ml respect.

Beispiel 5Example 5

Unter Verwendung der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 3, jedoch unter Zusatz von 0,05 Gew.-Teilen Hydrotalcit wurde eine Auslaufzeit von 51 sec pro 100 ml beobachtet.Using the ceramic mass according to Comparative Example 3 however, with the addition of 0.05 part by weight of hydrotalcite, one Flow time of 51 seconds per 100 ml was observed.

Beispiel 6Example 6

Unter Verwendung der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 3, jedoch unter Zusatz von 0,1 Gew.-Teilen Hydrotalcit wurde eine Aus­ laufzeit von 51 sec pro 100 ml beobachtet.Using the ceramic mass according to Comparative Example 3 however, with the addition of 0.1 part by weight of hydrotalcite, an out running time of 51 seconds per 100 ml was observed.

Beispiel 7Example 7

Unter Verwendung der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 3, jedoch unter Zusatz von 0,2 Gew.-Teilen Hydrotalcit wurde eine Auslaufzeit von 41 sec pro 100 ml beobachtet.Using the ceramic mass according to Comparative Example 3 however, with the addition of 0.2 part by weight of hydrotalcite, one Flow time of 41 seconds per 100 ml was observed.

Beispiel 8Example 8

Unter Verwendung der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 3, jedoch unter Zusatz von 0,25 Gew.-Teilen Hydrotalcit wurde eine Auslaufzeit von 54 sec pro 100 ml beobachtet.Using the ceramic mass according to Comparative Example 3 however, with the addition of 0.25 part by weight of hydrotalcite, one Flow time of 54 seconds per 100 ml was observed.

Beispiel 9Example 9

Unter Verwendung der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 3, jedoch unter Zusatz von 0,3 Gew.-Teilen Hydrotalcit wurde eine Auslaufzeit von 56 sec pro 100 ml beobachtet.Using the ceramic mass according to Comparative Example 3 however, with the addition of 0.3 part by weight of hydrotalcite, one Flow time of 56 seconds per 100 ml was observed.

Beispiel 10Example 10

Unter Verwendung der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 3, jedoch unter Zusatz von 0,4 Gew.-Teilen Hydrotalcit wurde eine Auslaufzeit von 61 sec pro 100 ml beobachtet. Using the ceramic mass according to Comparative Example 3 however, with the addition of 0.4 part by weight of hydrotalcite, one Flow time of 61 seconds per 100 ml was observed.  

Beispiel 11Example 11

Unter Verwendung der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 3, jedoch unter Zusatz von 0,6 Gew.-Teilen Hydrotalcit wurde eine Auslaufzeit von 76 sec pro 100 ml beobachtet.Using the ceramic mass according to Comparative Example 3 however, with the addition of 0.6 part by weight of hydrotalcite, one Flow time of 76 seconds per 100 ml was observed.

Die Beispiele 5 bis 11 dokumentieren die Möglichkeit der gezielten Einstellung der Rheologie der keramischen Massen durch unterschied­ liche Gehalte an Doppelschichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I). Hierbei ist zu beachten, daß der Gesamt-Feststoffgehalt der keramischen Massen mit der Erhöhung des Anteils an Doppel­ schichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) zunimmt.Examples 5 to 11 document the possibility of targeted Adjustment of the rheology of the ceramic masses by difference contents of double layer hydroxide compound of the general Formula (I). It should be noted here that the total solids content of the ceramic masses with the increase in the proportion of double Layer hydroxide compound of the general formula (I) increases.

Beispiel 12Example 12

Unter Verwendung der keramischen Masse gemäß Vergleichsbeispiel 1, jedoch unter teilweiser Substitution von Wasserglas durch Doppel­ schichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) wurde die Viskositätsveränderung bestimmt. Bei einem Feststoffanteil von 63 Gew.-Teilen betrug der Wasserglasanteil 0,55 Gew.-Teile, der Anteil an Hydrotalcit 0,2 Gew.-Teile und der Wasseranteil 36,25 Gew.-Teile.Using the ceramic mass according to Comparative Example 1 however, with partial substitution of water glass by double Layer hydroxide compound of the general formula (I) was the Viscosity change determined. With a solids content of 63 The water glass portion was 0.55 part by weight, the portion of hydrotalcite 0.2 parts by weight and the water content 36.25 parts by weight.

Es konnte eine Auslaufzeit von 62 sec pro 100 ml beobachtet werden.A run-off time of 62 seconds per 100 ml was observed.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Unter Verwendung der oben genannten keramischen Masse nach der all­ gemeinen Herstellungsvorschrift des Vergleichsbeispiels 1 mit einem Feststoffanteil von 61,75 Gew.-Teilen, einem Wasserglasanteil von 0,75 Gew.-Teilen und einem Anteil von 37,5 Gew.-Teilen Wasser konnte eine Auslaufzeit von 66 sec pro 100 ml beobachtet werden. Using the above ceramic mass after all general manufacturing instructions of Comparative Example 1 with a Solids content of 61.75 parts by weight, a water glass content of 0.75 parts by weight and 37.5 parts by weight of water a run-off time of 66 seconds per 100 ml was observed.  

Beispiel 13Example 13

Unter teilweiser Substitution des Wasserglasanteils gemäß Ver­ gleichsbeispiel 4 durch Hydrotalcit wurde die Viskositätsänderung durch Bestimmung der Auslaufzeit bestimmt.With partial substitution of the water glass portion according to Ver Comparative example 4 by hydrotalcite was the change in viscosity determined by determining the expiry time.

Bei einem Feststoffanteil von 61,75 Gew.-Teilen, einem Wasserglas­ anteil von 0,55 Gew.-Teilen, einem Hydrotalcitanteil von 0,2 Gew.-Teilen und einem Anteil von 37,5 Gew.-Teilen Wasser wurde eine Aus­ laufzeit von 51 sec pro 100 ml beobachtet.With a solids content of 61.75 parts by weight, a water glass proportion of 0.55 part by weight, a hydrotalcite part of 0.2 part by weight and 37.5 parts by weight of water became an off running time of 51 seconds per 100 ml was observed.

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

Unter Verwendung der oben genannten keramischen Masse nach der all­ gemeinen Herstellungsvorschrift des Vergleichsbeispiels 1, jedoch mit einem Feststoffanteil von 60,2 Gew.-Teilen, einem Wasserglas­ anteil von 0,8 Gew.-Teilen und einem Anteil von 39 Gew.-Teilen Wasser konnte eine Auslaufzeit von 34 sec pro 100 ml beobachtet werden.Using the above ceramic mass after all general manufacturing instructions of Comparative Example 1, however with a solids content of 60.2 parts by weight, a water glass share of 0.8 parts by weight and 39 parts by weight Water was observed to have a flow time of 34 seconds per 100 ml will.

Beispiel 14Example 14

Unter teilweiser Substitution des Wasserglasanteils gemäß Ver­ gleichsbeispiel 5 durch Hydrotalcit wurde die Viskositätsänderung beobachtet.With partial substitution of the water glass portion according to Ver Comparative example 5 by hydrotalcite was the change in viscosity observed.

Ausgehend von der oben genannten keramischen Masse mit einem Fest­ stoffanteil von 60,2 Gew.-Teilen, einem Wasserglasanteil von 0,6 Gew.-Teilen, einem Hydrotalcitanteil von 0,2 Gew.-Teilen und einem Anteil von 39 Gew.-Teilen Wasser konnte eine Auslaufzeit von 31 sec pro 100 ml beobachtet werden.Starting from the ceramic mass mentioned above with a feast content of 60.2 parts by weight, a water glass content of 0.6 parts by weight, a hydrotalcite part of 0.2 parts by weight and one 39 parts by weight of water could have a run-off time of 31 seconds can be observed per 100 ml.

Claims (16)

1. Keramische Massen oder Glasuren enthaltend Tone und/oder andere oxidische oder nichtoxidische Rohstoffe oder Glasbildner und Wasser, gegebenenfalls Magerungsmittel, Flußmittel, Ver­ flüssigungsmittel und/oder Thixotropierungsmittel, gekennzeichnet durch die Anwesenheit wenigstens einer Doppelschichthydroxid-Ver­ bindung der allgemeinen Formel (I). [MII 1-xMIII x(OH)₂]Ax · mH₂O,wobei
MII für mindestens ein zweiwertiges Metallkation,
MIII für mindestens ein dreiwertiges Metallkation,
A für das Äquivalent eines Anions einer ein- oder mehrbasigen Säure,
1/6 × 1/2 und
0 m 1 steht.1. Ceramic masses or glazes containing clays and / or other oxidic or non-oxidic raw materials or glass formers and water, if appropriate thickening agents, fluxes, Ver liquid agents and / or thixotropic agents, characterized by the presence of at least one double-layer hydroxide compound of the general formula (I). [M II 1-x M III x (OH) ₂] A x · mH₂O, where
M II for at least one divalent metal cation,
M III for at least one trivalent metal cation,
A for the equivalent of an anion of a mono- or polybasic acid,
1/6 × 1/2 and
0 m 1 stands. 2. Keramische Massen oder Glasuren nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Anion A der Formel (I) ausgewählt ist aus Carbonat-, Sulfat-, Chlorid-, Nitrat- und Phosphationen.2. Ceramic masses or glazes according to claim 1, characterized ge indicates that the anion A of formula (I) is selected from Carbonate, sulfate, chloride, nitrate and phosphate ions. 3. Keramische Massen oder Glasuren nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das zweiwertige Metallkation der Formel (I) ausgewählt ist aus Magnesium, Calcium, Mangan, Zink und Kupfer.3. Ceramic masses or glazes according to claim 1, characterized ge indicates that the divalent metal cation of formula (I) is selected from magnesium, calcium, manganese, zinc and copper. 4. Keramische Massen oder Glasuren nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das dreiwertige Metallkation der Formel (I) ausgewählt ist aus Eisen oder Aluminium. 4. Ceramic masses or glazes according to claim 1, characterized ge indicates that the trivalent metal cation of formula (I) is selected from iron or aluminum.   5. Keramische Massen oder Glasuren nach Anspruch 1, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I), ausgewählt aus Hydrotalcit [Mg₆Al₂(OH)₁₆] CO₃ · 4 H₂O,
Pyroaurit [Mg₆Fe₂(OH)₁₆]CO₃ · 4,5 H₂O,
Magaldrat [Mg₁₀Al₅(OH)₃₁](SO₄)₂ · mH₂O und
[Zn₆Al₂(OH)₁₆] CO₃ · mH₂O.5. Ceramic compositions or glazes according to claim 1, containing one or more compounds of formula (I) selected from hydrotalcite [Mg₆Al₂ (OH) ₁₆] CO₃ · 4 H₂O,
Pyroaurite [Mg₆Fe₂ (OH) ₁₆] CO₃ · 4.5 H₂O,
Magaldrat [Mg₁₀Al₅ (OH) ₃₁] (SO₄) ₂ · mH₂O and
[Zn₆Al₂ (OH) ₁₆] CO₃ · mH₂O. 6. Keramische Massen oder Glasuren nach Ansprüchen 1 bis 5, ge­ kennzeichnet durch eine Menge wenigstens einer Doppelschicht­ hydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) von 0,01 bis 10 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile an Ton oder Glasbildner und Wasser.6. Ceramic compositions or glazes according to claims 1 to 5, ge characterized by a quantity of at least one double layer hydroxide compound of the general formula (I) from 0.01 to 10 Parts by weight, based on 100 parts by weight of clay or glass former and Water. 7. Keramische Massen oder Glasuren nach Ansprüchen 1 bis 5, ge­ kennzeichnet durch eine Menge wenigstens einer Doppelschicht­ hydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) von 0,01 bis 1 Gew.-Teil, bezogen auf 100 Gew.-Teile an Ton oder Glasbildner und Wasser.7. Ceramic compositions or glazes according to claims 1 to 5, ge characterized by a quantity of at least one double layer hydroxide compound of general formula (I) from 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of clay or glass former and Water. 8. Keramische Massen oder Glasuren nach Ansprüchen 1 bis 5, ge­ kennzeichnet durch eine Menge wenigstens einer Doppelschicht­ hydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) von 0,05 bis 0,5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile an Ton oder Glasbildner und Wasser.8. Ceramic masses or glazes according to claims 1 to 5, ge characterized by a quantity of at least one double layer hydroxide compound of general formula (I) from 0.05 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of clay or glass former and Water. 9. Keramische Massen oder Glasuren nach Ansprüchen 1 bis 8, da­ durch gekennzeichnet, daß der Rohstoff ausgewählt ist aus Kaolinit, Illit, Halloysit, montmorillonitischen Tonmineralien, Tonen, Kaolinen, Bentoniten, Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Berylliumoxid, Magnesiumoxid, Uranoxid, Titanaten, Ferriten, Kohlenstoff, Siliciumcarbid, Siliciumnitrit, Borcarbid, Bornitrid, Titanborid und/oder Molybdänsilicid. 9. Ceramic masses or glazes according to claims 1 to 8, there characterized in that the raw material is selected from Kaolinite, illite, halloysite, montmorillonite clay minerals, Clays, kaolines, bentonites, aluminum oxide, zirconium oxide, Beryllium oxide, magnesium oxide, uranium oxide, titanates, ferrites, Carbon, silicon carbide, silicon nitrite, boron carbide, Boron nitride, titanium boride and / or molybdenum silicide.   10. Keramische Massen oder Glasuren nach Ansprüchen 1 bis 9, da­ durch gekennzeichnet, daß die Magerungsmittel ausgewählt sind aus Sand, Tonerde, quarz und/oder gebrannten Tonen.10. Ceramic masses or glazes according to claims 1 to 9, there characterized in that the lean means are selected made of sand, clay, quartz and / or fired clays. 11. Keramische Massen oder Glasuren nach Ansprüchen 1 bis 10, da­ durch gekennzeichnet, daß die Flußmittel ausgewählt sind aus Feldspäten, Calciumcarbonat und/oder Eisenoxiden.11. Ceramic masses or glazes according to claims 1 to 10, there characterized in that the fluxes are selected from Feldspaten, calcium carbonate and / or iron oxides. 12. Keramische Massen oder Glasuren nach Ansprüchen 1 bis 11, da­ durch gekennzeichnet, daß die Verflüssigungsmittel ausgewählt sind aus Alkalimetallsalzen, deren Anionen mit Calcium- und/oder Magnesiumionen in Wasser schwerlösliche Salze oder wenig dissoziierende Komplexe bilden.12. Ceramic masses or glazes according to claims 1 to 11, there characterized in that the liquefier selected are made from alkali metal salts whose anions are and / or magnesium ions in water poorly soluble salts or form little dissociative complexes. 13. Keramische Massen oder Glasuren nach Anspruch 12, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Alkalimetallsalze ausgewählt sind aus Natriumcarbonat, Natriumoxalat, Natriumpyrophosphat, Natriumpoly­ phosphat, Wasserglas, Natriumaluminat und/oder Natriumhuminat.13. Ceramic masses or glazes according to claim 12, characterized ge indicates that the alkali metal salts are selected from Sodium carbonate, sodium oxalate, sodium pyrophosphate, sodium poly phosphate, water glass, sodium aluminate and / or sodium aluminate. 14. Verfahren zur Einstellung der Rheologie und/oder Formbarkeit von keramischen Massen oder Glasuren nach Ansprüchen 1 bis 13 durch Zugabe von wenigstens einer Doppelschichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) bei der Aufbereitung und/oder Vorbereitung der Rohstoffe vor der Formgebung.14. Procedure for adjusting the rheology and / or formability of ceramic masses or glazes according to Claims 1 to 13 by adding at least one Double layer hydroxide compound of the general formula (I) the preparation and / or preparation of the raw materials before Shaping. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Einstellung der Rheologie der keramischen Massen oder Glasuren 0,1 bis 1 Gew.-Teil wenigstens einer Doppelschichthydroxid-Ver­ bindung der allgemeinen Formel (I) pro 100 Gew.-Teile an Ton oder Glasbildner und Wasser einsetzt. 15. The method according to claim 14, characterized in that one for Adjustment of the rheology of the ceramic masses or glazes 0.1 to 1 part by weight of at least one double layer hydroxide Ver Binding of the general formula (I) per 100 parts by weight of clay or glass formers and water.   16. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Einstellung der Formbarkeit der keramischen Massen 0,01 bis 10 Gew.-Teile wenigstens einer Doppelschichthydroxid-Verbindung der allgemeinen Formel (I) pro 100 Gew.-Teile an Ton und Wasser ein­ setzt.16. The method according to claim 14, characterized in that one for Adjustment of the malleability of the ceramic masses from 0.01 to 10 parts by weight of at least one double layer hydroxide compound general formula (I) per 100 parts by weight of clay and water puts.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE10258686B3 (en) * 2002-12-13 2004-05-27 Lireko Disk for clay pigeon shooting comprises a mixture of a binder material made from montmorillonite clay minerals and a filler made from a finely ground non-plastic component and an environmentally friendly component
CN117986002A (en) * 2023-12-19 2024-05-07 广东和陶立方陶瓷有限公司 Granite ceramic tile and preparation method thereof

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