DE4024330A1 - Photochromic film prodn. for laminated safety glass - by extruding plasticised, acetalised polyvinyl-alcohol contg. photochromic cpds. which are pre-mixed with polymer and-or plasticiser - Google Patents
Photochromic film prodn. for laminated safety glass - by extruding plasticised, acetalised polyvinyl-alcohol contg. photochromic cpds. which are pre-mixed with polymer and-or plasticiserInfo
- Publication number
- DE4024330A1 DE4024330A1 DE19904024330 DE4024330A DE4024330A1 DE 4024330 A1 DE4024330 A1 DE 4024330A1 DE 19904024330 DE19904024330 DE 19904024330 DE 4024330 A DE4024330 A DE 4024330A DE 4024330 A1 DE4024330 A1 DE 4024330A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- film
- photochromic
- weight
- iii
- substances
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10431—Specific parts for the modulation of light incorporated into the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10467—Variable transmission
- B32B17/10486—Variable transmission photochromic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren von mit photochromen Sub stanzen eingefärbten Folien auf Basis von weichgemachtem teil acetalisiertem Polyvinylalkohol im Extrusionsverfahren. Folien aus weichgemachtem teilacetalisiertem Polyvinylalkohol und ins besondere von weichgemachtem teilbutyralisiertem Polyvinylalko hol (Polyvinylbutyral, PVB) werden in großem Umfang als Zwi schenschichten (Klebefolien) für Verbundsicherheitsscheiben für den Bau- und Fahrzeugbereich eingesetzt. Diese Zwischen schichten haben die Aufgabe, der Verbundscheibe eine gute Stoß festigkeit zu verleihen und die bei einem Aufprall entstehenden Glassplitter durch gute Haftung zu binden.The invention relates to a method of using a photochromic sub punch colored foils based on softened parts acetalized polyvinyl alcohol in the extrusion process. Foils made of plasticized partially acetalized polyvinyl alcohol and ins special of plasticized partially butyralized polyvinyl alcohol hol (polyvinyl butyral, PVB) are widely used as intermediate layers (adhesive films) for composite safety washers for used in the construction and vehicle sectors. This intermediate layers have the task of making the composite pane a good joint to give strength and the resulting in an impact Bind glass splinters with good adhesion.
Weichmacherhaltige PVB-Folien sind bereits bei Raumtemperatur ungewöhnlich weich und klebrig. Die hohe Klebrigkeit ist zwar unerläßlich für den Verbund Glas-Folie-Glas, für den Verarbei tungsprozeß zu den Gläsern muß die Klebrigkeit jedoch vorüber gehend beseitigt werden. Hierzu sind verschiedene großtechni sche Verfahren bekannt, bei denen die Oberflächenklebrigkeit durch Aufrauhen temporär eliminiert wird (EP-B1-01 85 863).Plasticized PVB films are already at room temperature unusually soft and sticky. The high stickiness is true indispensable for the combination of glass-film-glass, for processing However, the sticky process must be over with the glasses are going to be eliminated. Various large-scale techni cal processes known in which the surface tack is temporarily eliminated by roughening (EP-B1-01 85 863).
Aus der US-A-47 20 547 ist ein Verfahren zur Herstellung von mit photochromen Substanzen eingefärbten Folien bekannt, bei dem eine Lösung eines Polymers mit den photochromen Substanzen gemischt, auf ein Substrat aufgetragen und zu einem Film getrocknet wird. Mit diesem Verfahren lassen sich nur dünne Folien herstellen, die sich nicht als Zwischenschichten für Sicherheitsgläser eignen.From US-A-47 20 547 a method for the production of known films colored with photochromic substances, at which is a solution of a polymer with the photochromic substances mixed, applied to a substrate and made into a film is dried. This method can only be used to thin Produce films that are not interlayers for Safety glasses are suitable.
Aus der gleichen Schrift ist auch ein Verfahren bekannt, durch Aufbringen einer Lösung von photochromen Substanzen auf die Oberfläche einer nicht eingefärbten Folie die photochromen Sub stanzen durch Diffusion in die Folie zu inkorporieren. Ähnliche Diffusionsverfahren sind aus der DE-A1-36 07 759, EP-B1-01 41 407, WO-88/02 371, EP-A1-03 13 941 und WO-89/07 278 bekannt. Diese Verfahren haben den Nachteil, daß durch unterschiedliche Diffusionsgeschwindigkeiten von photochromen Substanzen und den üblichen Schutzstoffen zumindest eine teilweise Trennung dieser Stoffe eintritt und damit eine deutliche Verminderung der Effektivität gegenüber einer homogenen Verteilung. Einige gebräuchliche hochmolekulare Schutzstoffe, wie verschiedene im Handel erhältliche gehinderte Amine (s. EP-A1-03 13 941, Bei spiele C1-C15) und Komplexe (Beispiele E1-E4) können in den o. g. Diffusionsverfahren wegen der geringen Migrationsfähigkeit praktisch nicht eingesetzt werden. Schließlich wird die Ober flächenstruktur und -zusammensetzung durch das oberflächliche Aufbringen der gelösten Substanzen verändert, wodurch die Haf tungseigenschaften gegenüber Glas beeinträchtigt werden.A method is also known from the same document Applying a solution of photochromic substances to the Surface of a non-colored film the photochromic sub punch into the film by diffusion. Similar Diffusion processes are known from DE-A1-36 07 759, EP-B1-01 41 407, WO-88/02 371, EP-A1-03 13 941 and WO-89/07 278 are known. These methods have the disadvantage of being different Diffusion rates of photochromic substances and the usual protective substances at least partially separate them Substances occurs and thus a significant reduction in Effectiveness over a homogeneous distribution. Some common high molecular protective substances, such as various Commercially available hindered amines (see EP-A1-03 13 941, Bei games C1-C15) and complexes (examples E1-E4) can be found in the o. g. Diffusion process because of the low migration ability are practically not used. Eventually the waiter surface structure and composition through the superficial Application of the dissolved substances changed, whereby the Haf properties compared to glass.
Der letztgenannte Nachteil tritt auch ein, wenn die gelösten photochromen Substanzen nur auf die Oberfläche der Folie aufge bracht werden und dort zu einem Film trocknen, ohne in die Folie zu migrieren.The latter disadvantage also occurs when the resolved photochromic substances only applied to the surface of the film be brought and dry there to a film without going into the Migrate slide.
Aus einigen der o. g. Schriften sowie der US-A-48 89 413 ist schließlich ein Verfahren bekannt, bei dem photochrome Substan zen vor der Polymerisation mit den Monomeren homogen vermischt werden. Nach der Polymerisation werden die Formmassen ggf. zu Folien weiterverarbeitet. Dieses Verfahren eignet sich jedoch nicht für Polyvinylbutyral (s. US-A-48 89 413, Spalte 9, Zeile 51 ff).From some of the above Writings as well as US-A-48 89 413 finally a method is known in which photochromic substance zen homogeneously mixed with the monomers before the polymerization will. After the polymerization, the molding compositions may become too Films processed further. However, this method is suitable not for polyvinyl butyral (see US-A-48 89 413, column 9, line 51 ff).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung von mit photochromen Substanzen eingefärbten Folien auf der Basis von weichgemachtem teilacetalisiertem Polyvinylalkohol im Extrusionsverfahren zur Verfügung zu stel len, das die o. g. Nachteile vermeidet. The object of the present invention is therefore a method for the production of colored with photochromic substances Films based on plasticized partially acetalized Polyvinyl alcohol available in the extrusion process len that the above. Avoids disadvantages.
Die Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, daß die photochromen Substanzen vor der Extrusion mit dem teilacetalisierten Polyvi nylalkohol und/oder mit dem Weichmacher homogen vermischt wer den.The invention solves this problem in that the photochromic Substances before extrusion with the partially acetalized Polyvi nyl alcohol and / or homogeneously mixed with the plasticizer the.
Es hat sich überraschend herausgestellt, daß die Wirksamkeit und Lebensdauer der photochromen Substanzen und Schutzstoffe durch die thermische und chemische Belastung bei der Extrusion nicht nachhaltig beeinträchtigt wird. Die Lebensdauer des pho tochromen Effektes wird sogar gegenüber dem bekannten Verfahren dadurch verlängert, daß die photochromen Substanzen und Schutz stoffe homogen in der üblicherweise 0,3 bis 1,5 mm dicken Folie verteilt sind, wobei jeweils nur eine dünne oberflächennahe "Schicht" durch die eindringende Strahlung zur Farbumkehr ange regt wird. Die für die Anregung relevanten Wellenlängen werden dabei praktisch vollständig absorbiert, so daß die in Strah lungsrichtung "dahinter" liegenden photochromen Moleküle man gels durchgelassener Strahlung nicht mehr angeregt werden. Da die Zerstörung der photochromen Moleküle nahezu ausschließlich durch Prozesse im angeregten Zustand erfolgt (wenn man kurzwel liges UV-B- und UV-C-Licht ausschließt), werden diese Moleküle auch nicht geschädigt. Mit fortschreitender Schädigung der zunächst angeregten Moleküle, die meist in kürzere Wellenlängen absorbierende Spezies umgewandelt werden, treten die bislang unbelasteten Moleküle in Aktion, so daß für den Betrachter hin ter der Folie praktisch immer die gleiche Lichtreaktion (Ein färbung) erhalten bleibt. Diese "scheinbare" Lebensdauer kann ein Vielfaches der Lebensdauer betragen, die bei bekannten Verfahren erreicht werden kann.It has surprisingly been found that the effectiveness and lifetime of the photochromic substances and protective substances due to the thermal and chemical stress during extrusion is not permanently impaired. The lifespan of the pho tochrome effect is even compared to the known method thereby extended that the photochromic substances and protection substances homogeneous in the usually 0.3 to 1.5 mm thick film are distributed, with only a thin surface near each "Layer" indicated by the penetrating radiation for color reversal is excited. The wavelengths relevant for the excitation are practically completely absorbed, so that the Strah direction "behind" photochromic molecules transmitted radiation can no longer be excited. There the destruction of the photochromic molecules almost exclusively through processes in the excited state (if one excluding UV-B and UV-C light), these molecules become not harmed either. With progressive damage to the initially excited molecules, mostly in shorter wavelengths absorbing species are converted, so far they occur unloaded molecules in action, so that for the viewer practically always the same light reaction (on coloring) is retained. This "apparent" lifespan can be a multiple of the lifespan of known ones Procedure can be achieved.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden weiterhin zusätzli che Arbeitsschritte wie das Aufbringen einer Lösung auf die Oberfläche der Folie vermieden, was zu preiswerteren Endproduk ten führt.Through the method according to the invention, additional steps such as applying a solution to the Surface of the film avoided, resulting in cheaper end product ten leads.
Schließlich kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Kon zentration der photochromen Substanzen sowie der Schutzstoffe erheblich höher gewählt werden wie bei den bekannten Verfahren, so daß auch photochrome Substanzen mit geringer Quantenausbeute und/oder kleinen molaren Extinktionen im sichtbaren Bereich des Lichts verwendet werden können.Finally, the con concentration of photochromic substances and protective substances be chosen significantly higher than in the known methods, so that even photochromic substances with low quantum yield and / or small molar extinctions in the visible range of the Light can be used.
Die photochromen Substanzen sowie ggf. die Schutzstoffe können vor der Extrusion in den teilacetalisierten Polyvinylalkohol, bevorzugt in ein Polyvinylbutyral, eingemischt und/oder bevor zugt in dem Weichmacher gelöst oder suspendiert werden.The photochromic substances and possibly the protective substances can before extrusion into the partially acetalized polyvinyl alcohol, preferably in a polyvinyl butyral, mixed in and / or before pulls are dissolved or suspended in the plasticizer.
Als Polyvinylbutyralharz kann grundsätzlich jedes thermopla stisch verformbare Polyvinylbutyralharz verwendet werden. Ein bevorzugtes Polyvinylbutyralharz ist durch einen Anteil von 10 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 23 Gew.-%, Vinylalko holeinheiten gekennzeichnet. Der Weichmachergehalt des plasti fizierten Polyvinylbutyralharzes beträgt 20 bis 60 Gew.-Teile, vorzugsweise 33 bis 44 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyvinylbutyralharz.In principle, any thermopla can be used as polyvinyl butyral resin plastically deformable polyvinyl butyral resin can be used. A preferred polyvinyl butyral resin is by a proportion of 10 to 28% by weight, preferably 15 to 23% by weight, vinyl alcohol pick-up units marked. The plasticizer content of the plasti fected polyvinyl butyral resin is 20 to 60 parts by weight, preferably 33 to 44 parts by weight, based on 100 parts by weight Polyvinyl butyral resin.
Die teilacetalisierten Polyvinylalkohole werden durch Acetali sierung von hydrolysierten Polyvinylestern hergestellt. Als Aldehyde können beispielsweise Formaldehyd, Acetaldehyd, Pro pionaldehyd, Butyraldehyd, Valeraldehyd u. dgl., bevorzugt Butyraldehyd, verwendet werden. Die Carboxylgruppe des Poly vinylesters gehört zu einer aliphatischen Säure mit 1 bis 8 C-Atomen, bevorzugt ist es eine Acetatgruppe. Das Polyvinylacetal enthält 0 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, Acetyl gruppen.The partially acetalized polyvinyl alcohols are made by acetali tion of hydrolyzed polyvinyl esters. As Aldehydes can, for example, formaldehyde, acetaldehyde, pro pionaldehyde, butyraldehyde, valeraldehyde u. Like., preferred Butyraldehyde. The carboxyl group of the poly vinyl ester belongs to an aliphatic acid with 1 to 8 C atoms, preferably an acetate group. The polyvinyl acetal contains 0 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, of acetyl groups.
Bevorzugt wird ein teilbutyralisierter Polyvinylalkohol (PVB) eingesetzt.A partially butyralized polyvinyl alcohol (PVB) is preferred used.
Der Wassergehalt der Folien beträgt bevorzugt 0,2 bis 0,8 Gew.-%.The water content of the films is preferably 0.2 to 0.8 % By weight.
Als Weichmacher eignen sich die nach dem Stand der Technik be kannten Ester von mehrwertigen Säuren, mehrwertigen Alkoholen oder Oligoetherglykolen, wie z. B. Di(2-ethylhexyl)adipat, Dihe xyladipat, Dibutylsebacat, Dioctylphthalat, Ester von Di-, Tri- und Tetraethylenglykolen mit linearen oder verzweigten alipha tischen Carbonsäuren und Mischungen dieser Weichmacher. Weich machermischungen mit Phosphorsäureester werden bei Polyvinylbu tyralen mit höheren Vinylalkoholeinheiten eingesetzt.Suitable plasticizers are those according to the prior art knew esters of polyvalent acids, polyhydric alcohols or oligoether glycols, such as. B. Di (2-ethylhexyl) adipate, Dihe xyl adipate, dibutyl sebacate, dioctyl phthalate, esters of di-, tri- and tetraethylene glycols with linear or branched alipha tables carboxylic acids and mixtures of these plasticizers. Soft Mixer mixtures with phosphoric acid esters are at Polyvinylbu tyrals used with higher vinyl alcohol units.
Als Weichmacher nach der vorliegenden Erfindung werden vor al lem Ester von aliphatischen Diolen mit langkettigen aliphati schen Carbonsäuren verwendet, insbesondere Ester von Triethy lenglykol mit 6 bis 10 C-Atome enthaltenden aliphatischen Car bonsäuren, wie 2-Ethylbuttersäure und Heptansäure. Plastifi ziertes Polyvinylbutyral enthält vorzugsweise 24 bis 32 Gew.-% Weichmacher.As plasticizers according to the present invention, al lem ester of aliphatic diols with long-chain aliphati used carboxylic acids, especially esters from Triethy lenglycol with 6 to 10 carbon atoms containing aliphatic car bonic acids such as 2-ethylbutyric acid and heptanoic acid. Plastifi Ornamental polyvinyl butyral preferably contains 24 to 32% by weight Plasticizers.
Als photochrome Substanzen können je nach gewünschtem Farbein druck verschiedene Klassen von photochromen Verbindungen ver wendet werden. Am bekanntesten sind die Indolinospironaphthoxa zine, wie sie beispielsweise in der EP-A1-01 46 135 oder der DE-C2-38 14 631 beschrieben werden, ebenso azamodifizierte Ver treter dieser Klasse, wie sie beispielsweise aus der EP-B1 01 41 107, der US-46 37 698 oder der EP-A1-02 45 020 bekannt sind. Alle diese Farbstoffe liefern einen violetten oder blauen bis blau-grünen Farbeffekt. Für einen grünen Farbeindruck kön nen beispielsweise Indolinospirobenzothiopyrane, wie sie in der US-45 65 779 beschrieben sind, oder eine photochrome Verbindung aus den vorgenannten Schriften und eine sich gelb verfärbende Verbindung eingesetzt werden. Letztere sind beispielsweise aus der EP-A1-03 62 771 oder der EP-A2-02 46 114 bekannt, beide Schriften beschreiben ebenfalls Spiropyran- bzw. Spirooxazin verbindungen.Depending on the desired color, photochromic substances can be used print different classes of photochromic compounds be applied. The best known are the indolinospironaphthoxa zine, as for example in EP-A1-01 46 135 or DE-C2-38 14 631 are described, as well as azamodified ver treads of this class, as for example from EP-B1 01 41 107, US-46 37 698 or EP-A1-02 45 020 known are. All of these dyes provide a purple or blue to blue-green color effect. For a green color impression you can NEN for example indolinospirobenzothiopyrans, as in the US 45 65 779 are described, or a photochromic compound from the aforementioned writings and a yellow discoloration Connection are used. The latter are off, for example EP-A1-03 62 771 or EP-A2-02 46 114 known, both Writings also describe spiropyran or spirooxazine links.
Die in der WO-A1-88/02 371 genannten Indolinospirobenzoxazine und viele der Fulgide und Fulgimide aus der GB-21 70 202 erge ben tieforange bis violettrote Farbeffekte. Alle vorgenannten Farben können auch mit Vertretern aus der Klasse der Di- und Tetrahydroindolizine erzielt werden, die in der DE-OS 29 06 193, der DE-A1-32 20 257 und der DE-A1-35 21 432 beschrieben sind. Durch geeignete Mischung verschiedener photochromer Farben las sen sich auch neutrale, graue oder braune Farbtöne herstellen. Methoden zur Verlängerung der Lebensdauer photochromer Substan zen sind beispielsweise in der EP-A1 01 95 898 sowie der EP-A1 01 313 941 aufgeführt.The indolinospirobenzoxazines mentioned in WO-A1-88 / 02 371 and many of the Fulgide and Fulgimide from GB-21 70 202 erge ben deep orange to violet-red color effects. All of the above Colors can also be used with representatives from the class of di and Tetrahydroindolizine can be achieved in DE-OS 29 06 193, DE-A1-32 20 257 and DE-A1-35 21 432 are described. Read through a suitable mixture of different photochromic colors neutral, gray or brown shades can also be produced. Methods to extend the life of photochromic substances Zen are, for example, in EP-A1 01 95 898 and EP-A1 01 313 941.
Bei der Auswahl des UV-Absorbers, der vor allem zum Schutz des polymeren Trägers zugesetzt wird, ist darauf zu achten, daß das Absorptionsspektrum des UV-Absorbers im langwelligen Bereich das Absorptionsspektrum der photochromen Verbindungen nicht zu stark abdeckt. Ggf. muß auf Benzotriazolderivate zugunsten von Benzophenonderivaten verzichtet werden. In einzelnen Fällen muß auf Präparate der Oxalanilid- und Zimtsäureklasse, deren Ab sorptionsmaximum noch kürzerwellig liegt, zurückgegriffen wer den.When selecting the UV absorber, which is primarily used to protect the polymeric carrier is added, it must be ensured that the Absorption spectrum of the UV absorber in the long-wave range the absorption spectrum of the photochromic compounds does not increase strongly covers. Possibly. must on benzotriazole derivatives in favor of Benzophenone derivatives are dispensed with. In individual cases on preparations of the oxalanilide and cinnamic acid class, the Ab sorption maximum is still shorter-wave, who resorted the.
Als weitere Lichtschutzmittel können die bei Gugumus und Schwarzenbach (Kunststoffe 74 (1984) S. 620-5) genannten Stoffe eingesetzt werden. Neben den z. B. von American Cyanamid unter dem Handelsnamen Antioxidant vertriebenen Alkylphenolen vor zugsweise gehinderte Amine (HALS).As further light protection agents, those at Gugumus and Schwarzenbach (Kunststoffe 74 (1984) pp. 620-5) be used. In addition to the z. B. from American Cyanamid under alkylphenols marketed under the trade name Antioxidant preferably hindered amines (HALS).
Diese werden beispielsweise von Ciba-Geigy unter dem Handelsna men Tinuvin vertrieben. Bevorzugt werden dabei die Typen 144, 765 und 770. Als weiterer Zusatz bei photochromen Folien sind nickelhaltige Komplexverbindungen von Vorteil. Neben ihrer UV- Absorption wirken diese als Triplettquencher und Hydroperoxid zersetzer oder Radikalfänger. Als besonders vorteilhaft wurde das unter dem Namen Cyasorb UV 1084 vertriebene n-Butylamin- Nickel-2,2′-thio-bis (4-tert.octylphenolat) erkannt. Ebenso verwendbar sind jedoch die unter dem Handelsnamen UV-Chek AM vertriebenen nickelhaltigen Produkte der Ferro Corporation.These are for example from Ciba-Geigy under the trade name men Tinuvin expelled. Types 144, 765 and 770. As a further addition to photochromic foils nickel-containing complex compounds an advantage. In addition to their UV Absorption these act as triplet quenchers and hydroperoxide decomposer or radical scavenger. Has been particularly advantageous n-butylamine, marketed under the name Cyasorb UV 1084 Nickel 2,2'-thio-bis (4-tert.octylphenolate) recognized. As well but can be used under the trade name UV-Chek AM distributed nickel-containing products from Ferro Corporation.
Die Konzentration der einzelnen photochromen Substanzen kann beispielsweise von 0,02 Gew.-% bis 3 Gew.-% liegen, jeweils bezogen auf die fertige Folie, bevorzugt werden Konzentrationen von 0,1 Gew.-% bis 0,6 Gew.-%. Die Schutzstoffe werden in unterschiedlichen Konzentrationen eingesetzt. Die Konzentratio nen an UV-Absorber liegen je nach verwendeten photochromen Sub stanzen und UV-Absorbertyp beispielsweise zwischen 0,05 Gew.-% und 2,0 Gew.-%. Lichtstabilisatoren vom Tetramethylpiperidintyp (HALS-Verbindungen) werden beispielsweise in Konzentrationen von 0,05 Gew.-% bis 3,0 Gew.-% eingesetzt. Höhere Konzentratio nen steigern den Stabilisierungseffekt nicht mehr (H. Böhnke, E. Hess, Farbe + Lack 95 (1989, S. 715 ff.), beginnen aber die Haftungseigenschaften der Folie negativ zu beeinflussen. Durch synergetische Effekte bei gleichzeitigem Einsatz beider Mittel lassen sich über die Addition der Einzelergebnisse hinausrei chende Verbesserungen erzielen (H. Kastien, Farbe + Lacke 95 (1989) S. 16 ff.).The concentration of the individual photochromic substances can for example from 0.02% by weight to 3% by weight, in each case based on the finished film, concentrations are preferred from 0.1% to 0.6% by weight. The protective substances are in different concentrations used. The concentration Depending on the photochromic sub used, there are UV absorbers punching and UV absorber type, for example between 0.05% by weight and 2.0 wt%. Tetramethylpiperidine type light stabilizers (HALS compounds) are used, for example, in concentrations from 0.05% by weight to 3.0% by weight. Higher concentration no longer increase the stabilizing effect (H. Böhnke, E. Hess, Farbe + Lack 95 (1989, p. 715 ff.), But begin the Adversely affect the adhesive properties of the film. By synergetic effects with the simultaneous use of both agents can be extended beyond the addition of the individual results achieve appropriate improvements (H. Kastien, Farbe + Lacke 95 (1989) pp. 16 ff.).
Antioxidantien vom Typ der Alkylphenole werden beispielsweise in Konzentrationen von 0,02 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% eingesetzt. Schutzstoffe aus der Klasse der nickelhaltigen Triplettquencher werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,02 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% eingesetzt, bevorzugt sind Konzentrationen von 0,05 bis 0,5 Gew.-%.Antioxidants of the alkylphenol type are used, for example in concentrations of 0.02% by weight to 1.0% by weight. Protective materials from the class of triplet quenchers containing nickel are usually in concentrations of 0.02 wt .-% to 1.5 % By weight are used, concentrations of 0.05 to being preferred 0.5% by weight.
Die Folie kann auch lediglich in Teilbereichen mit den photo chromen Substanzen eingefärbt werden, beispielsweise durch Ko extrusion eines ersten, mit photochromen Substanzen eingefärb ten Schmelzestroms sowie eines zweiten, nicht eingefärbten Schmelzestroms entsprechend der EP-B1-01 11 678.The film can also be used only in some areas with the photo chromic substances are colored, for example by Ko extrusion of a first, colored with photochromic substances th melt flow and a second, not colored Melt flow according to EP-B1-01 11 678.
Die erfindungsgemäß hergestellten Folien werden bevorzugt zur Herstellung von Verbundsicherheitsscheiben, insbesondere im Automobil- sowie im Bausektor, eingesetzt. Auf die erfindungs gemäße Folie und/oder die zur Herstellung der Verbundsicher heitsscheiben verwendeten Glasscheiben kann z. B. in einem vor gegebenen Muster eine im UV-Bereich absorbierende Schicht vor gesehen sein, so daß die fertige Verbundglasscheibe an diesen Stellen nicht angeregt wird, so daß musterartig ungefärbte Bereiche in der getönten Scheibe sichtbar werden. The films produced according to the invention are preferably used for Manufacture of composite safety washers, especially in Automotive as well as in the construction sector. On the fiction appropriate film and / or for the production of the composite safe Glass panes used can z. B. in a front given pattern a layer absorbing in the UV range be seen so that the finished laminated glass pane on this Places is not excited, so that pattern-like undyed Areas in the tinted window become visible.
Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Ausführungsbei spiels sowie der Zeichnung näher erläutert.The invention is illustrated below with the aid of an embodiment game and the drawing explained in more detail.
Es zeigt dabei:It shows:
Fig. 1 eine Anlage zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Folie (schematisch). Fig. 1 shows a plant for producing a film according to the invention (schematically).
Zur Herstellung einer Folie 1 für Kraftfahrzeug-Windschutz scheiben (Verbundsicherheitsscheibe) wird auf einer Koextrusi onsanlage, bestehend im wesentlichen aus zwei Extrudern 2, 3, Schmelzepumpen 4, 5 und Breitschlitzwerkzeugen 6, 7, jeweils ein erster ungefärbter Ansatz A und ein zweiter, mit photochro men Substanzen versehener Ansatz B aufgeschmolzen, homogeni siert und zu einer Folie 1a, 1b geformt. Die Folien 1a, 1b wer den im Bereich der Düsenspitze mit Hilfe einer zusätzlichen keilförmigen Düse 8 so miteinander verschmolzen, daß eine ein heitliche Folie 1 mit einem Übergangsbereich 1c stetig abneh menden Anteils der Ansätze A bzw. B entsteht. Dieses Verfahren ist in der EP-B1-01 11 678 ausführlich beschrieben.For the production of a film 1 for motor vehicle windscreens (composite safety glass) is onsanlage on a Koextrusi, consisting essentially of two extruders 2 , 3 , melt pumps 4 , 5 and slot tools 6 , 7 , each a first undyed approach A and a second, with melted photochromic substance approach B melted, homogenized and formed into a film 1 a, 1 b. The films 1 a, 1 b who melted together in the region of the nozzle tip with the aid of an additional wedge-shaped nozzle 8 so that a uniform film 1 with a transition region 1 c steadily decreasing proportion of the approaches A and B arises. This process is described in detail in EP-B1-01 11 678.
Der keine photochromen Substanzen enthaltende Ansatz A besteht aus:Approach A containing no photochromic substances exists out:
72,8 Gew.-% Polyvinylbutyralharz mit 20,5 Gew.-% Vinylalkoholeinheiten
27 Gew.-% Weichmacher (Triethylenglykolester der Heptansäure)
0,05 Gew.-% Haftungsregulator
0,15 Gew.-% UV-Stabilisator (Benztriazol)72.8% by weight of polyvinyl butyral resin with 20.5% by weight of vinyl alcohol units
27% by weight plasticizer (triethylene glycol ester of heptanoic acid)
0.05% by weight liability regulator
0.15% by weight UV stabilizer (benzotriazole)
Der Ansatz B enthält:Approach B contains:
72,2 Gew.-% PVB
26,8 Gew.-% Weichmacher (Triethylenglykolester der Heptansäure)
0,05 Gew.-% Haftungsregulator
0,15 Gew.-% UV-Stabilisator
0,8 Gew.-% Photochrome Substanzen und Schutzstoffe, wie unter
Beispiel 1-8 angegeben.72.2 wt% PVB
26.8% by weight plasticizer (triethylene glycol ester of heptanoic acid)
0.05% by weight liability regulator
0.15% by weight UV stabilizer
0.8% by weight of photochromic substances and protective substances, as indicated under Example 1-8.
Die photochrome Substanz sowie der Schutzstoff werden vor dem Extrudieren homogen in dem Weichmacher aufgelöst. Der Weich macher wird im Extruder mit dem PVB-Pulver vermischt. Die max. Temperatur in den Extrudern 2, 3 beträgt 200°C, der Schmelze druck nach den Schmelzepumpen 4, 5 70 bar. Die fertige Folie wird in ein Wasserbad extrudiert und in an sich bekannter Weise mit Walzen mattiert (DE-A-17 04 568). Alternativ erfolgt die Mattierung entsprechend der EP-B1-01 85 863.The photochromic substance and the protective substance are homogeneously dissolved in the plasticizer before extrusion. The plasticizer is mixed with the PVB powder in the extruder. The max. Temperature in the extruders 2 , 3 is 200 ° C, the melt pressure after the melt pumps 4 , 5 70 bar. The finished film is extruded into a water bath and matted with rollers in a manner known per se (DE-A-17 04 568). Alternatively, matting is carried out in accordance with EP-B1-01 85 863.
Die Folie wird in dem Fachmann bekannter Weise als Zwischen schicht für die Herstellung einer Kraftfahrzeug-Windschutz scheibe verwendet, indem zunächst bei 60-100°C ein Vorverbund hergestellt wird, der anschließend z. B. in einem Autoklaven bei 120-160°C und 8-16 bar innerhalb einer Preßzeit von 10-30 Minuten zu dem Endprodukt weiter verarbeitet wird.The film is used as an intermediate in a manner known to those skilled in the art layer for the manufacture of a motor vehicle windbreak disc is used by first pre-bonding at 60-100 ° C is produced, which is then z. B. in an autoclave 120-160 ° C and 8-16 bar within a pressing time of 10-30 Minutes to the final product is processed.
Die Messung der Lichtdurchlässigkeit ergab folgende Werte:
TO= Ausgangstransmission nach Vλ im aufgehellten, unbelichteten
Zustand
TS= Transmission nach einer Bestrahlung mit 60 Klux bei 23°C
während 15 min.
The measurement of the light transmittance gave the following values:
T O = output transmission according to Vλ in the brightened, unexposed state
T S = transmission after irradiation with 60 Klux at 23 ° C for 15 min.
Claims (10)
- - mit dem teilacetalisierten Polyvinylalkohol und/oder
- - mit dem Weichmacher
- - With the partially acetalized polyvinyl alcohol and / or
- - with the plasticizer
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19904024330 DE4024330A1 (en) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | Photochromic film prodn. for laminated safety glass - by extruding plasticised, acetalised polyvinyl-alcohol contg. photochromic cpds. which are pre-mixed with polymer and-or plasticiser |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19904024330 DE4024330A1 (en) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | Photochromic film prodn. for laminated safety glass - by extruding plasticised, acetalised polyvinyl-alcohol contg. photochromic cpds. which are pre-mixed with polymer and-or plasticiser |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4024330A1 true DE4024330A1 (en) | 1992-02-06 |
Family
ID=6411394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19904024330 Withdrawn DE4024330A1 (en) | 1990-07-31 | 1990-07-31 | Photochromic film prodn. for laminated safety glass - by extruding plasticised, acetalised polyvinyl-alcohol contg. photochromic cpds. which are pre-mixed with polymer and-or plasticiser |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4024330A1 (en) |
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4304488C1 (en) * | 1993-02-15 | 1994-06-01 | Heinz Jakob | Prodn. of photochromic plastics moulding useful e.g. for sunglass lens, visor, car window etc. - by impregnating granulate with photochromic dyestuff soln., drying and moulding |
EP0797786A1 (en) * | 1994-12-16 | 1997-10-01 | Sola International Holdings, Ltd. | Incorporating photochromic molecules in light transmissible articles |
DE19643404A1 (en) * | 1996-10-21 | 1998-04-23 | Huels Troisdorf | Process for the production of composite safety washers |
EP0894275A1 (en) * | 1996-04-19 | 1999-02-03 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compositions of improved fatigue resistance |
DE19806452A1 (en) * | 1998-02-17 | 1999-08-26 | Nordenia Technologies Gmbh | Elastic thermoplastic film, for packaging and diapers, film manufacture and equipment |
DE102004013201A1 (en) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Process for the coextrusion of melt streams of different composition |
DE102004030086A1 (en) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Schollglas Holding- und Geschäftsführungsgesellschaft mbH | Glazing element used in a sandwich structure for vehicles comprises a photochromic transparent plastic layer arranged between float glass panes and a UV filter for weakening UV light passing through the plastic layer |
WO2006021531A1 (en) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Coloured polymer mixtures comprising amine compounds as uv-stabiliser |
WO2008043853A2 (en) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Opco Gmbh | Photochromic film |
DE102006048338A1 (en) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Agfaphoto Gmbh | Photochromic material for coating objects such as window panes, comprises a flexible support coated with a photochromic composition and then with an oxygen barrier layer |
WO2010106000A1 (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-23 | Kuraray Europe Gmbh | Photovoltaic module comprising plasticized intermediate layer films having high radiation transmission |
WO2010139889A1 (en) * | 2009-06-03 | 2010-12-09 | Saint-Gobain Glass France | Laminated glass panel for a heads-up display system |
WO2011042384A1 (en) * | 2009-10-05 | 2011-04-14 | Saint-Gobain Glass France | Composite glass pane as a head-up display |
DE102010043491A1 (en) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Kuraray Europe Gmbh | Interlayer films, useful for composite glazing, comprises a first colorless partial layer having mixture of polyvinyl acetal and plasticizer, a second colorless partial layer having mixture polyvinyl acetal and plasticizer, and sub-region |
WO2012072950A1 (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-07 | Saint-Gobain Glass France | Laminated glass panel for head-up display system |
WO2012139788A1 (en) * | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Saint-Gobain Glass France | Method for producing a film having luminescent particles |
EP3006203A1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-13 | Kuraray Europe GmbH | Multilayer films of plasticizer-containing polyvinyl acetal with photochromic properties |
US9855727B2 (en) | 2010-09-21 | 2018-01-02 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Glass pane as head-up display |
US9922621B2 (en) | 2011-08-29 | 2018-03-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Device for generating a display image on a composite glass pane |
EP3315304A1 (en) * | 2016-10-27 | 2018-05-02 | Audi Ag | Laminated glass sheet for a motor vehicle and motor vehicle with same |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE960767C (en) * | 1951-08-05 | 1957-03-28 | Dr Georg Walter Kuehl | Process for the production of a multilayer glass with light transmission that can be changed by changing the color |
US3551344A (en) * | 1967-03-20 | 1970-12-29 | Gen Motors Corp | Photochromic plastic and method of making |
US3666352A (en) * | 1970-01-22 | 1972-05-30 | Charles A Wagner | Rate controlled photochromic lenses of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer containing a mercury thiocarbazone compound |
DE2529592A1 (en) * | 1974-07-05 | 1976-01-22 | Saint Gobain | LAMINATED GLASS WITH FUNCTIONAL COLOR TONE |
DE2631586A1 (en) * | 1976-07-14 | 1978-01-19 | Rainer Dr Kienle | Optical safety glass - has polymer layer contg. metal or metal oxide and opt. beads of transparent material |
DE1596887B2 (en) * | 1966-08-18 | 1979-02-01 | Libbey-Owens-Ford Co., Toledo, Ohio (V.St.A.) | Phototropic composite body, in particular glass composite body |
DE2914994A1 (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-23 | Basf Ag | USE OF PHOTOTROPICAL ORGANIC COMPOUNDS FOR CONTROLLING THE TRANSMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION AND NEW PHOTOTROPICAL COMPOUNDS |
DE3128530A1 (en) * | 1981-07-18 | 1983-02-03 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | SOFTENING FILMS FROM PARTLY ACETALIZED POLYVINYL ALCOHOLS |
DE8409272U1 (en) * | 1984-03-26 | 1984-10-04 | Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München | PHOTOTROPES OPTICAL ELEMENT |
WO1985002687A1 (en) * | 1983-12-16 | 1985-06-20 | Optische Werke G. Rodenstock | Optical element with phototropic coating |
DE3347040A1 (en) * | 1983-12-24 | 1985-06-27 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | METHOD FOR PRODUCING LIGHT-RESISTANT POLYVINYLBUTYRAL FILMS |
DE2549474C2 (en) * | 1975-11-05 | 1988-03-10 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf, De | |
DD257500A1 (en) * | 1987-02-04 | 1988-06-15 | Univ Schiller Jena | UV FILTER |
EP0319583A1 (en) * | 1987-03-09 | 1989-06-14 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Method of producing decorative interlayer for laminated glass |
DE3835840A1 (en) * | 1988-10-21 | 1990-05-31 | Hoechst Ag | GRAY POLYMERISATES CONTAINING POLYVINYL ACETAL GROUPS ON POLYURETHANE GRAIN BASES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
-
1990
- 1990-07-31 DE DE19904024330 patent/DE4024330A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE960767C (en) * | 1951-08-05 | 1957-03-28 | Dr Georg Walter Kuehl | Process for the production of a multilayer glass with light transmission that can be changed by changing the color |
DE1596887B2 (en) * | 1966-08-18 | 1979-02-01 | Libbey-Owens-Ford Co., Toledo, Ohio (V.St.A.) | Phototropic composite body, in particular glass composite body |
US3551344A (en) * | 1967-03-20 | 1970-12-29 | Gen Motors Corp | Photochromic plastic and method of making |
US3666352A (en) * | 1970-01-22 | 1972-05-30 | Charles A Wagner | Rate controlled photochromic lenses of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer containing a mercury thiocarbazone compound |
DE2529592A1 (en) * | 1974-07-05 | 1976-01-22 | Saint Gobain | LAMINATED GLASS WITH FUNCTIONAL COLOR TONE |
DE2549474C2 (en) * | 1975-11-05 | 1988-03-10 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf, De | |
DE2631586A1 (en) * | 1976-07-14 | 1978-01-19 | Rainer Dr Kienle | Optical safety glass - has polymer layer contg. metal or metal oxide and opt. beads of transparent material |
DE2914994A1 (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-23 | Basf Ag | USE OF PHOTOTROPICAL ORGANIC COMPOUNDS FOR CONTROLLING THE TRANSMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION AND NEW PHOTOTROPICAL COMPOUNDS |
DE3128530A1 (en) * | 1981-07-18 | 1983-02-03 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | SOFTENING FILMS FROM PARTLY ACETALIZED POLYVINYL ALCOHOLS |
WO1985002687A1 (en) * | 1983-12-16 | 1985-06-20 | Optische Werke G. Rodenstock | Optical element with phototropic coating |
DE3347040A1 (en) * | 1983-12-24 | 1985-06-27 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | METHOD FOR PRODUCING LIGHT-RESISTANT POLYVINYLBUTYRAL FILMS |
DE3347040C2 (en) * | 1983-12-24 | 1987-01-29 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf, De | |
DE8409272U1 (en) * | 1984-03-26 | 1984-10-04 | Optische Werke G. Rodenstock, 8000 München | PHOTOTROPES OPTICAL ELEMENT |
DD257500A1 (en) * | 1987-02-04 | 1988-06-15 | Univ Schiller Jena | UV FILTER |
EP0319583A1 (en) * | 1987-03-09 | 1989-06-14 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Method of producing decorative interlayer for laminated glass |
DE3835840A1 (en) * | 1988-10-21 | 1990-05-31 | Hoechst Ag | GRAY POLYMERISATES CONTAINING POLYVINYL ACETAL GROUPS ON POLYURETHANE GRAIN BASES, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JP 63-301228 A. In. Patents Abstracts of Japan, C-581, Apr.4, 1989, Vol.13/No.134 * |
Cited By (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4304488C1 (en) * | 1993-02-15 | 1994-06-01 | Heinz Jakob | Prodn. of photochromic plastics moulding useful e.g. for sunglass lens, visor, car window etc. - by impregnating granulate with photochromic dyestuff soln., drying and moulding |
EP0797786A4 (en) * | 1994-12-16 | 1998-12-09 | Sola Int Holdings | Incorporating photochromic molecules in light transmissible articles |
EP0797786A1 (en) * | 1994-12-16 | 1997-10-01 | Sola International Holdings, Ltd. | Incorporating photochromic molecules in light transmissible articles |
EP0894275A4 (en) * | 1996-04-19 | 2000-03-29 | Transitions Optical Inc | Photochromic naphthopyran compositions of improved fatigue resistance |
EP0894275A1 (en) * | 1996-04-19 | 1999-02-03 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compositions of improved fatigue resistance |
DE19643404A1 (en) * | 1996-10-21 | 1998-04-23 | Huels Troisdorf | Process for the production of composite safety washers |
DE19806452A1 (en) * | 1998-02-17 | 1999-08-26 | Nordenia Technologies Gmbh | Elastic thermoplastic film, for packaging and diapers, film manufacture and equipment |
DE19806452C2 (en) * | 1998-02-17 | 2001-07-05 | Nordenia Technologies Gmbh | Thermoplastic film with elastic properties |
DE102004013201A1 (en) * | 2004-03-17 | 2005-10-06 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Process for the coextrusion of melt streams of different composition |
DE102004030086A1 (en) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Schollglas Holding- und Geschäftsführungsgesellschaft mbH | Glazing element used in a sandwich structure for vehicles comprises a photochromic transparent plastic layer arranged between float glass panes and a UV filter for weakening UV light passing through the plastic layer |
WO2006021531A1 (en) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Coloured polymer mixtures comprising amine compounds as uv-stabiliser |
WO2008043853A2 (en) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Opco Gmbh | Photochromic film |
DE102006048338A1 (en) * | 2006-10-12 | 2008-04-17 | Agfaphoto Gmbh | Photochromic material for coating objects such as window panes, comprises a flexible support coated with a photochromic composition and then with an oxygen barrier layer |
WO2008043853A3 (en) * | 2006-10-12 | 2008-05-29 | Opco Gmbh | Photochromic film |
US8872019B2 (en) | 2009-03-18 | 2014-10-28 | Kuraray Europe Gmbh | Photovoltaic module comprising plasticized intermediate layer films having high radiation transmission |
WO2010106000A1 (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-23 | Kuraray Europe Gmbh | Photovoltaic module comprising plasticized intermediate layer films having high radiation transmission |
WO2010139889A1 (en) * | 2009-06-03 | 2010-12-09 | Saint-Gobain Glass France | Laminated glass panel for a heads-up display system |
FR2946336A1 (en) * | 2009-06-03 | 2010-12-10 | Saint Gobain | LAMINATED GLAZING FOR HIGH HEAD VISUALIZATION SYSTEM |
EA019874B1 (en) * | 2009-06-03 | 2014-06-30 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Laminated glass panel for a heads-up display system |
US8487277B2 (en) | 2009-06-03 | 2013-07-16 | Saint-Gobain Glass France | Laminated glass panel for a heads-up display system |
WO2011042384A1 (en) * | 2009-10-05 | 2011-04-14 | Saint-Gobain Glass France | Composite glass pane as a head-up display |
US8722195B2 (en) | 2009-10-05 | 2014-05-13 | Saint-Gobain Glass France | Composite glass pane as head-up display |
US9855727B2 (en) | 2010-09-21 | 2018-01-02 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Glass pane as head-up display |
US10562275B2 (en) | 2010-09-21 | 2020-02-18 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Glass pane as head-up display |
DE102010043491A1 (en) | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Kuraray Europe Gmbh | Interlayer films, useful for composite glazing, comprises a first colorless partial layer having mixture of polyvinyl acetal and plasticizer, a second colorless partial layer having mixture polyvinyl acetal and plasticizer, and sub-region |
US8734953B2 (en) | 2010-12-03 | 2014-05-27 | Saint-Gobain Glass France | Laminated glass panel for head-up display system |
FR2968240A1 (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-08 | Saint Gobain | LAMINATED GLAZING FOR HIGH HEAD VISUALIZATION SYSTEM |
WO2012072950A1 (en) * | 2010-12-03 | 2012-06-07 | Saint-Gobain Glass France | Laminated glass panel for head-up display system |
EA022502B1 (en) * | 2010-12-03 | 2016-01-29 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Laminated glass panel for head-up display system |
CN103890135A (en) * | 2011-04-15 | 2014-06-25 | 法国圣戈班玻璃厂 | Method for producing a film having luminescent particles |
EA026772B1 (en) * | 2011-04-15 | 2017-05-31 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Method for producing a film having luminescent particles |
CN107310130A (en) * | 2011-04-15 | 2017-11-03 | 积水化学工业株式会社 | The preparation method of film with light-emitting particles |
US9816027B2 (en) | 2011-04-15 | 2017-11-14 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Method for producing a film having luminescent particles |
WO2012139788A1 (en) * | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Saint-Gobain Glass France | Method for producing a film having luminescent particles |
US9922621B2 (en) | 2011-08-29 | 2018-03-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Device for generating a display image on a composite glass pane |
EP3006202A1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-13 | Kuraray Europe GmbH | Multilayer films of plasticizer-containing polyvinyl acetal with photochromic properties |
EP3006203A1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-13 | Kuraray Europe GmbH | Multilayer films of plasticizer-containing polyvinyl acetal with photochromic properties |
EP3315304A1 (en) * | 2016-10-27 | 2018-05-02 | Audi Ag | Laminated glass sheet for a motor vehicle and motor vehicle with same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4024330A1 (en) | Photochromic film prodn. for laminated safety glass - by extruding plasticised, acetalised polyvinyl-alcohol contg. photochromic cpds. which are pre-mixed with polymer and-or plasticiser | |
DE602004012545T2 (en) | POLYVINYLBUTYRAL FILM WITH ANTIBLOCAL PROPERTIES | |
DE2820780C2 (en) | ||
EP2943337B1 (en) | Fluorescent displays containing an interlayer film of polyvinylacetal which comprises plasticizers | |
EP1042121B1 (en) | Partially acetalised polyvinyl alcohol plasticised sheeting | |
EP2548731B1 (en) | High-strength film laminates with layers of polyvinyl(n)acetal containing plasticizers and polyvinyl(iso)acetal containing plasticizers | |
DE69724242T2 (en) | UV STABLE POLYVINYLBUTYRALBOW | |
EP2110237A1 (en) | Photoluminescent interlayer films for laminated glazings | |
EP0635538A2 (en) | Polyvinyl butyral sheets with improved optical properties | |
EP2942192A1 (en) | Fluorescence display | |
DE10343385A1 (en) | Composition containing polyvinyl acetal with a high content of polyvinyl alcohol units, used for the production of film for use in laminated glass, e.g. for car windscreens | |
DE2646280C2 (en) | Plasticized polyvinyl butyral films with reduced adhesion to glass | |
DE1814616B2 (en) | Layered product | |
DE2652427C2 (en) | ||
DE10162338A1 (en) | Film for laminated safety panes with reduced inherent stickiness | |
DE102008000685A1 (en) | Completely or partially colored interlayer film for laminated glazings, comprises plasticizer-containing polyvinyl acetal, perylene pigments, UV-absorber, and colored and colorless sections | |
DE3417654A1 (en) | REDUCING THE ADHESIVITY TO GLASS OF THERMOPLASTIC, SOFTENER-CONTAINING POLYVINYLBUTYRAL MOLDINGS | |
EP0070394B1 (en) | Partially acetalized polyvinyl alcohol films containing a plasticizer | |
DE4308885A1 (en) | Laminated glass with thermoset film of (meth)acrylate] or hydrocarbon resin - contg. EVA and organic peroxide for high impact strength, penetration resistance and transparency | |
WO2005018929A9 (en) | Laminated glass glazings exhibiting comfort optical characteristics for motor vehicles | |
EP2722360A1 (en) | PVB film with high UV protection and low yellowness index for laminated safety glass | |
EP0659829B1 (en) | Weather-resistant sheet and articles coated therewith | |
DE3909876A1 (en) | MOLDING FOR THE PRODUCTION OF FILMS FOR COMPOSITE SAFETY WINDOWS | |
DE112019006524B4 (en) | FILM FOR GLASS LAMINATION, METHOD FOR PRODUCING SAME, LIGHT TRANSMISSION LAMINATE AND VEHICLE HAVING A LIGHT TRANSMISSION LAMINATE | |
DE4304488C1 (en) | Prodn. of photochromic plastics moulding useful e.g. for sunglass lens, visor, car window etc. - by impregnating granulate with photochromic dyestuff soln., drying and moulding |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: HT TROPLAST AG, 53840 TROISDORF, DE OPTISCHE WERKE |
|
8141 | Disposal/no request for examination |