DE4024065A1 - (2-HYDROXYALKYL) SUBSTITUTED BETA DICARBONYL COMPOUNDS - Google Patents

(2-HYDROXYALKYL) SUBSTITUTED BETA DICARBONYL COMPOUNDS

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DE4024065A1 DE19904024065 DE4024065A DE4024065A1 DE 4024065 A1 DE4024065 A1 DE 4024065A1 DE 19904024065 DE19904024065 DE 19904024065 DE 4024065 A DE4024065 A DE 4024065A DE 4024065 A1 DE4024065 A1 DE 4024065A1
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Gerhard Dr Stoll
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Abstract

(2-hydroxyalkyl)-substituted beta-dicarbonyl compounds are produced by reacting beta-dicarbonyl compounds having the formula R<1>-CO-CH2-CO-R<2>, in which R<1> and R<2> represent independently from each other alkyl, cycloalkyl, aryl or alkoxy residues with 1 to 6 carbon atoms, with 1,2-epoxyalkanes having formula (II), in which R<3> represents an alkyl residue with 6 to 24 carbon atoms, in the presence of polyalkylene glycolethers and/or anorganic or organic bases. The beta-dicarbonyl compounds thus produced are useful as starting materials for the production of heterocyclic compounds for the synthesis of dyes, pharmaceuticals and plant protective products.

Description

Die Erfindung betrifft (2-Hydroxyalkyl)-substituierte beta-Dicarbonylverbindungen, erhältlich durch Umsetzung von beta-Dicarbonylverbindungen mit 1,2-Epoxyalkanen in Gegenwart von Polyalkylenglycolethern und/oder anorganischen oder organischen Basen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.The invention relates to (2-hydroxyalkyl) -substituted beta-dicarbonyl compounds, obtainable by reacting beta-dicarbonyl compounds with 1,2-epoxyalkanes in the presence of polyalkylene glycol ethers and / or inorganic or organic bases and a Process for their production.

Eine Vielzahl von Farbstoffen, Pharmazeutika und Pflanzenschutzmitteln basieren auf heterocyclischen Verbindungen, zu deren Herstellung man beispielsweise von alkylierten beta-Dicarbonylverbindungen und Stickstoffbasen ausgeht.A variety of dyes, pharmaceuticals and crop protection products are based on heterocyclic compounds for their production one example of alkylated beta-dicarbonyl compounds and runs out of nitrogen bases.

Die Herstellung von als Zwischenstufen wichtigen beta-Dicarbonylverbindungen ist Gegenstand einer Vielzahl von Veröffentlichungen. Aus Tetrahedr. Lett. 26, 2187 (1975) ist bekannt, daß sich durch Umsetzung von Dialkylmalonaten mit 1,2-Epoxyalkanen in Methanol, Ethanol oder Dimethylformamid 3-Alkoxycarbonyllactone erhalten lassen. Durch Reaktion von 1,2-Epoxyalkanen mit Acetessigestern entstehen in Gegenwart von Natriumhydroxid in Alkohol Acyllactone [US 24 43 827] und mit Lithium, Natrium, Palladium oder Palladiumsalzen in Tetrahydrofuran oder Dichlormethan Furylidenacetate [J. Org. Chem., 38, 3428 (1973), Tetrahedr. Lett., 28, 629 (1987)]. Durch Umsetzung von Vinylepoxiden mit beta-Dicarbonylverbindungen in Gegenwart von im Reaktionsgemisch löslichen oder unlöslichen Palladiumkatalysatoren und Dichlormethan als Lösungsmittel werden endständige, offenkettige Diketoallyalkohole erhalten [J. Am. Chem. Soc., 103, 5969 (1981)]. Die Verfahren des Stands der Technik können jedoch nicht auf die Verwendung von leichtbrennbaren, aggressiven oder giftigen organischen Lösungsmitteln verzichten, die nach Reaktionsende zum Teil mit hohem apparativen Aufwand wieder entfernt werden müssen.The production of beta-dicarbonyl compounds which are important as intermediates is the subject of a large number of publications. From tetrahedrons. Lett. 26, 2187 (1975) is known to be characterized by Reaction of dialkylmalonates with 1,2-epoxyalkanes in methanol, Obtain ethanol or dimethylformamide 3-alkoxycarbonyllactones to let. By reaction of 1,2-epoxyalkanes with acetoacetic esters Acyllactones are formed in the presence of sodium hydroxide in alcohol [US 24 43 827] and with lithium, sodium, palladium or palladium salts in tetrahydrofuran or dichloromethane furylidene acetates [J. Org. Chem., 38, 3428 (1973), Tetrahedr. Lett., 28, 629 (1987)]. By reacting vinyl epoxides with beta-dicarbonyl compounds in the presence of soluble or insoluble in the reaction mixture Palladium catalysts and dichloromethane as solvents  terminal, open-chain diketoally alcohols obtained [J. At the. Chem. Soc., 103, 5969 (1981)]. The prior art methods can however not on the use of flammable, aggressive or toxic organic solvents that do not End of reaction partly removed with a lot of equipment Need to become.

Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, neue alkylierte beta-Dicarbonylverbindungen zur Verfügung zu stellen.The object of the invention was therefore to develop new alkylated to provide beta-dicarbonyl compounds.

Gegenstand der Erfindung sind (2-Hydroxyalkyl)-substituierte beta- Dicarbonylverbindungen, erhältlich durch Umsetzung von beta-Dicarbonylverbindungen der Formel (I),The invention relates to (2-hydroxyalkyl) -substituted beta- Dicarbonyl compounds obtainable by reacting beta-dicarbonyl compounds of formula (I),

R¹-CO-CH₂-CO-R² (I)R¹-CO-CH₂-CO-R² (I)

in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, mit 1,2-Epoxyalkanen der Formel (II),in which R¹ and R² independently of one another are alkyl, cycloalkyl, Aryl or alkoxy radicals having 1 to 6 carbon atoms are available with 1,2-epoxyalkanes of the formula (II),

in der R³ für einen Alkylrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen steht, in Gegenwart von Polyalkylenglycolethern und/oder anorganischen oder organischen Basen.in the R³ for an alkyl radical having 6 to 24 carbon atoms stands, in the presence of polyalkylene glycol ethers and / or inorganic or organic bases.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich beta-Dicarbonylverbindungen mit 1,2-Epoxyalkanen zu offenkettigen, vorzugsweise alpha-substituierten Verbindungen umsetzen lassen, wenn man die Reaktion in Gegenwart von Polyalkylenglycolethern und/oder anorganischen oder organischen Basen durchführt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Durchführung der Reaktion die Anwesenheit eines Lösungsmittels überflüssig macht und die resultierenden Produkte schwer entflammbar sind.Surprisingly, it was found that beta-dicarbonyl compounds open-chain with 1,2-epoxyalkanes, preferably let alpha-substituted compounds implement, if one the Reaction in the presence of polyalkylene glycol ethers and / or inorganic  or organic bases. The invention closes realizing that performing the reaction is the presence of a solvent and the resulting Products are flame retardant.

In der Synthese werden besonders hohe Ausbeuten erhalten, wenn man die Umsetzung mit beta-Dicarbonylverbindungen, bei denen R¹ und R² für Methylreste stehen, und 1,2-Epoxyalkanen, bei denen R³ Alkylreste mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellen, durchführt.Particularly high yields are obtained in the synthesis if the reaction with beta-dicarbonyl compounds in which R¹ and R² stand for methyl radicals, and 1,2-epoxyalkanes, in which R³ is alkyl radicals represent with 8 to 14 carbon atoms.

Die als Ausgangsmaterial verwendeten beta-Dicarbonylverbindungen stellen bekannte Stoffe dar, die beispielsweise durch die Esterkondensation nach CLAISEN oder DIECKMANN zugänglich sind. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von 2,4-Pentandion sowie der Methyl- oder Ethylester der Acetessigsäure oder Malonsäure.The beta-dicarbonyl compounds used as the starting material represent known substances, for example, by ester condensation according to CLAISEN or DIECKMANN. Especially preference is given to using 2,4-pentanedione and Methyl or ethyl ester of acetoacetic acid or malonic acid.

Auch 1,2-Epoxyalkane stellen bekannte organische Verbindungen dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Ein Verfahren besteht beispielsweise darin, alpha-Olefine nach dem in-situ Perameisensäure-Verfahren zu epoxidieren [US 24 85 160]. Als 1,2-Epoxyalkane, die sich für die Herstellung der erfindungsgemäßen substituierten beta-Diketoverbindungen eignen, kommen 1,2-Epoxyoctan, 1,2-Epoxyeicocan, 1,2- Epoxydocosan, insbesondere aber 1,2-Epoxydecan, 1,2-Epoxydodecan, 1,2-Epoxytetradecan und 1,2-Epoxyoctadecan in Betracht.1,2-epoxyalkanes are also known organic compounds, which according to the relevant methods of preparative organic Chemistry can be obtained. For example, there is one method therein alpha-olefins by the in-situ performic acid process to epoxidize [US 24 85 160]. As 1,2-epoxyalkanes, which are suitable for the preparation of the substituted beta-diketo compounds according to the invention are suitable, 1,2-epoxyoctane, 1,2-epoxyyeococan, 1,2- Epoxydocosan, but especially 1,2-Epoxydecan, 1,2-Epoxydodecan, 1,2-epoxytetradecane and 1,2-epoxyoctadecane.

Unter Polyalkylenglycolethern sind im folgenden Polyethylenglycolether mit einem durchschnittlichen Molgewicht von 100 bis 5000 zu verstehen, die man z. B. durch basenkatalysierte Oligomerisierung von Ethylenoxid erhält. The following are polyalkylene glycol ethers: polyethylene glycol ethers with an average molecular weight of 100 to 5000 to understand the z. B. by base-catalyzed oligomerization obtained from ethylene oxide.  

Unter anorganischen oder organischen Basen sind im folgenden Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate, wie z. B. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Magnesiumcarbonat, unter organischen Basen Trialkylamine (z. B. Triethylamin), Diazabicycloalkane (z. B. 1,5-Diazabicy-clo[4.3.0]non-5-en [DBN]) N-Alkylpiperidine zu verstehen.Among inorganic or organic bases, alkali or alkaline earth metal carbonates, such as. B. sodium carbonate, potassium carbonate or magnesium carbonate, under organic bases trialkylamines (e.g. triethylamine), diazabicycloalkanes (e.g. 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene [DBN]) to understand N-alkylpiperidines.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von (2-Hydroxyalkyl)-substituierten beta-Dicarbonylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man beta-Dicarbonylverbindungen der Formel (I),The invention further relates to a method for the production of (2-hydroxyalkyl) -substituted beta-dicarbonyl compounds, characterized in that the beta-dicarbonyl compounds Formula (I),

R¹-CO-CH₂-CO-R² (I)R¹-CO-CH₂-CO-R² (I)

in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, mit 1,2-Epoxyalkanen der Formel (II),in which R¹ and R² independently of one another are alkyl, cycloalkyl, Aryl or alkoxy radicals having 1 to 6 carbon atoms are available with 1,2-epoxyalkanes of the formula (II),

in der R³ für Alkylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen steht, in Gegenwart von Polyalkylenglycolethern und/oder anorganischen oder organischen Basen umsetzt.in which R³ represents alkyl radicals having 6 to 24 carbon atoms, in Presence of polyalkylene glycol ethers and / or inorganic or converts organic bases.

Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahren werden besonders hohe Ausbeuten erzielt, wenn man beta-Dicarbonylverbindungen der Formel (I), bei denen R¹ und R² für Methylreste stehen, und 1,2-Epoxyalkane der Formel (II), bei denen R³ für Alkylreste mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen steht, einsetzt. Weiterhin ist es von Vorteil, das erfindungsgemäße Verfahrne in Gegenwart von Polyethylenglycolethern mit einem durchschnittlichen Molgewicht von 100 bis 5000 und/oder Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonaten oder Trialkylaminen, Diazabicycloalkanen oder N-Alkylpiperidinen durchzuführen.Within the scope of the method according to the invention, particularly high Yields achieved when using beta-dicarbonyl compounds of the formula (I) in which R¹ and R² represent methyl radicals and 1,2-epoxyalkanes of the formula (II) in which R³ is 8 to 14 for alkyl radicals Carbon atoms stands, uses. It is also an advantage the method according to the invention in the presence of polyethylene glycol ethers  with an average molecular weight of 100 to 5000 and / or alkali or alkaline earth metal carbonates or trialkylamines, Perform diazabicycloalkanes or N-alkylpiperidines.

Die beta-Dicarbonylverbindungen und die 1,2-Epoxyalkane werden in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 3 : 1, vorzugsweise 1,2 : 1 bis 2 : 1 in die Reaktion eingesetzt.The beta-dicarbonyl compounds and the 1,2-epoxyalkanes are described in a molar ratio of 1: 1 to 3: 1, preferably 1.2: 1 up to 2: 1 used in the reaction.

Die Polyalkylenglycolether und/oder ebenso die anorganischen oder organischen Basen werden in Konzentrationen von 0,1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Ausgangsstoffe, eingesetzt.The polyalkylene glycol ether and / or likewise the inorganic or Organic bases are preferred in concentrations of 0.1 to 25 1 to 10% by weight, based on the sum of the starting materials, used.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durchgeführt, indem man die Reaktanten vermischt und über einen Zeitraum von 5 bis 24, vorzugsweise 7 bis 12 h auf Temperaturen von 80 bis 200, vorzugsweise 100 bis 140°C erhitzt, wobei eine Absenkung des Epoxidsauerstoffgehaltes auf Werte kleiner 1 Gew.-% erreicht wird. Im Anschluß an die Reaktion wird der Katalysator, gegebenenfalls noch in der Wärme, abfiltriert und/oder mit verdünnter Mineralsäure ausgewaschen. Das Reaktionsprodukt kann durch Destillation im Vakuum oder Hochvakuum, gegebenenfalls auch durch Umkristallisation gereinigt werden.The inventive method is carried out by the Reactants mixed and over a period of 5 to 24, preferably 7 to 12 h at temperatures of 80 to 200, preferably Heated from 100 to 140 ° C, lowering the epoxy oxygen content is reached to values less than 1% by weight. In connection to the reaction becomes the catalyst, if necessary while still warm, filtered off and / or washed out with dilute mineral acid. The reaction product can be distilled in vacuo or high vacuum, optionally also purified by recrystallization will.

Im Verlauf der Reaktion findet eine Öffnung des Oxiranrings durch den nucleophilen Angriff der beta-Dicarbonylverbindung statt. Dabei kann die Verknüpfung der beiden Komponenten sowohl über die Hydroxylgruppe der Enoletherform als auch über ein primäres oder sekundäres Carbanion der beta-Dicarbonylverbindung erfolgen. Auch die Bildung von doppelt alkylierten Produkten ist - wenn auch untergeordnet - möglich. In the course of the reaction, the oxirane ring is opened the nucleophilic attack of the beta-dicarbonyl compound instead. Here can link the two components via both Hydroxyl group of the enol ether form as well as via a primary or secondary carbanion of the beta-dicarbonyl compound take place. Also the formation of double alkylated products is albeit subordinate - possible.  

Die erfindungsgemäßen (2-hydroxyalkyl)-substituierten beta-Dicarbonylverbindungen lassen sich mit Stickstoffbasen zu heterocyclischen Verbindungen umsetzen, die für die Herstellung von Farbstoffen, Pharmazeutika und Pflanzenschutzmitteln geeignet sind.The (2-hydroxyalkyl) -substituted beta-dicarbonyl compounds according to the invention can be converted to heterocyclic with nitrogen bases Implement compounds for the production of dyes, Pharmaceuticals and pesticides are suitable.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken. The following examples are intended to be the subject of the invention explain in more detail without restricting it.  

BeispieleExamples Beispiel 1Example 1 Umsetzung von 1,2-Epoxydodecan mit 2,4-Pentandion in Gegenwart von TriethylaminReaction of 1,2-epoxydodecane with 2,4-pentanedione in the presence of Triethylamine

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler wurden 184,3 g (1,0 mol) 1,2-Epoxydodecan, 150,2 g (1,5 mol) 2,4-Pentandion und 5,1 g (0,05 mol) Triethylamin vorgelegt und über einen Zeitraum von 12 h unter Rühren auf 140°C erwärmt, bis der Epoxidsauerstoffgehalt auf 0,5 Gew.-% abgesunken war. Das warme Reaktionsprodukt wurde einmal mit 5gew.-%iger Schwefelsäure und mehrmals mit Wasser neutral gewaschen. Nicht umgesetztes 2,4-Pentandion wurde im Wasserstrahlvakuum entfernt und das Produkt anschließend im Hochvakuum (130-155°C, 1 mbar) destilliert. Das Produkt wurde über Kiegelgur (Celite(R)) filtriert, wobei ca. 180 g (entsprechend 54 Gew.-% der theroretischen Menge) eines hellgelben, klaren Öles erhalten wurden.184.3 g (1.0 mol) of 1,2-epoxydodecane, 150.2 g (1.5 mol) of 2,4-pentanedione and 5.1 g were placed in a 1 liter three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser (0.05 mol) of triethylamine and heated to 140 ° C. over a period of 12 hours with stirring until the epoxy oxygen content had dropped to 0.5% by weight. The warm reaction product was washed neutral once with 5% by weight sulfuric acid and several times with water. Unreacted 2,4-pentanedione was removed in a water jet vacuum and the product was then distilled in a high vacuum (130-155 ° C, 1 mbar). The product was filtered through Kiegelgur (Celite (R) ), whereby approximately 180 g (corresponding to 54% by weight of the theoretical amount) of a light yellow, clear oil were obtained.

Epoxidsauerstoffgehalt: 0,6 Gew.-%
Flammpunkt gemäß DIN 51 758: 173°CEpoxy oxygen content: 0.6% by weight
Flash point according to DIN 51 758: 173 ° C

Beispiel 2Example 2 Umsetzung von 1,2-Epoxyoctadecan mit 2,4-Pentandion in Gegenwart von 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en (DBN)Reaction of 1,2-epoxyoctadecane with 2,4-pentanedione in the presence of 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (DBN)

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler wurden 286,5 g (1,0 mol) 1,2-Epoxyoctadecan, 150,2 g (1,5 mol) 2,4-Pentandion und 6,2 g (0,05 mol) DBN vorgelegt und über einen Zeitraum von 10 h unter Rühren auf 140°C erwärmt, bis der Epoxidwert auf 0,8 abgesunken war. Das warme Reaktionsprodukt wurde einmal mit 5gew.-%iger Schwefelsäure und mehrmals mit Wasser neutral gewaschen. Nicht umgesetztes 2,4-Pentandion wurde im Wasserstrahlvakuum entfernt und das Produkt anschließend im Hochvakuum (170-200°C, 0,02 mbar) destilliert. Es wurden ca. 105 g (entsprechend 25 Gew.-% der theroretischen Menge) eines wachsartigen Feststoffs mit einem Epoxidwert von weniger als 0,01 erhalten.In a 1 liter three-necked flask with stirrer, thermometer and reflux condenser were 286.5 g (1.0 mol) 1,2-epoxyoctadecane, 150.2 g (1.5 mol) 2,4-pentanedione and 6.2 g (0.05 mol) of DBN initially and over a period of 10 h heated to 140 ° C with stirring until the epoxy value dropped to 0.8 was. The warm reaction product was once with 5 wt .-% Sulfuric acid and washed neutral with water several times.  Unreacted 2,4-pentanedione was removed in a water jet vacuum and then the product in a high vacuum (170-200 ° C, 0.02 mbar) distilled. Approx. 105 g (corresponding to 25% by weight of the theoretical amount) of a waxy solid with a Obtained epoxy value less than 0.01.

Beispiel 3Example 3 Umsetzung von 1,2-Epoxyoctadecan mit Acetessigsäureethylester in Gegenwart von DBNReaction of 1,2-epoxyoctadecane with ethyl acetoacetate in Presence of DBN

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler wurden 184,3 g (1,0 mol) 1,2-Epoxyoctadecan, 195,2 g (1,5 mol) Acetessigsäureethylester und 6,2 g (0,05 mol) DBN vorgegeben und unter Rühren einen Zeitraum von 11 h auf 140°C erwärmt, bis der Epoxidsauerstoffgehalt auf 0,5 Gew.-% abgesunken war. Das Reaktionsprodukt wurde analog Beispiel 2 aufgearbeitet und bei Trübung über Kieselgur filtriert. Als Produkt wurde ein klares, gelbes Öl mit einem Epoxidsauerstoffgehalt von 0,5 erhalten.In a 1 liter three-necked flask with stirrer, thermometer and reflux condenser were 184.3 g (1.0 mol) of 1,2-epoxyoctadecane, 195.2 g (1.5 mol) of ethyl acetoacetate and 6.2 g (0.05 mol) DBN predetermined and with stirring for a period of 11 h Heated 140 ° C until the epoxy oxygen content dropped to 0.5 wt .-% was. The reaction product was worked up analogously to Example 2 and filtered over diatomaceous earth in the event of turbidity. As a product get a clear, yellow oil with an epoxy oxygen content of 0.5.

Beispiel 4Example 4 Umsetzung von 1,2-Epoxyoctadecan mit Malonsäurediethylester in Gegenwart von DBNReaction of 1,2-epoxyoctadecane with diethyl malonate in the presence by DBN

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler wurden 184,3 g (1,0 mol) 1,2-Epoxyoctadecan, 204,4 g (1,5 mol) Malonsäurediethylester und 6,2 g (0,05 mol) DBN vorgegeben und unter Rühren einen Zeitraum von 7 h auf 140°C erwärmt, bis der Epoxidsauerstoffgehalt auf 0,5 Gew.-% abgesunken war. Das Reaktionsprodukt wurde analog Beispiel 2 aufgearbeitet. Als Produkt wurde ein gelber Feststoff mit einem Epoxidsauerstoffgehalt von 0,3 erhalten. In a 1 liter three-necked flask with stirrer, thermometer and reflux condenser were 184.3 g (1.0 mol) of 1,2-epoxyoctadecane, 204.4 g (1.5 mol) of diethyl malonate and 6.2 g (0.05 mol) of DBN predetermined and with stirring a period of 7 h to 140 ° C. heated until the epoxy oxygen content dropped to 0.5% by weight was. The reaction product was worked up analogously to Example 2. The product was a yellow solid with an epoxy oxygen content received from 0.3.  

Beispiel 5Example 5 Umsetzung von 1,2-Epoxyoctadecan mit 2,4-Pentandion in Gegenwart von KaliumcarbonatReaction of 1,2-epoxyoctadecane with 2,4-pentanedione in the presence of Potassium carbonate

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler wurden 184,3 g (1,0 mol) 1,2-Epoxyoctadecan, 150,2 g (1,5 mol) 2,4-Pentandion, 9,2 g (0,07 mol) Kaliumcarbonat und 9,2 g Polyethylenglycol (mittleres Molgewicht 300) vorgelegt und unter Rühren über einen Zeitraum von 12 h auf 140°C erwärmt, bis Epoxidsauerstoffgehalt auf 1,0 Gew.-% abgesunken war. Das Reaktionsprodukt wurde filtriert, gewaschen und anschließend im Hochvakuum (130-155°C, 1 mbar) destilliert. Nach Filtration über Kieselgur wurde ein hellgelbes, klares Öl mit einem Epoxidsauerstoffgehalt von 0,6 Gew.-% erhalten.In a 1 liter three-necked flask with stirrer, thermometer and reflux condenser were 184.3 g (1.0 mol) of 1,2-epoxyoctadecane, 150.2 g (1.5 mol) 2,4-pentanedione, 9.2 g (0.07 mol) potassium carbonate and 9.2 g of polyethylene glycol (average molecular weight 300) and heated to 140 ° C. with stirring over a period of 12 h, until the epoxy oxygen content had dropped to 1.0% by weight. The The reaction product was filtered, washed and then in High vacuum (130-155 ° C, 1 mbar) distilled. After filtration over Diatomaceous earth became a light yellow, clear oil with an epoxy oxygen content of 0.6% by weight.

Beispiel 6Example 6 Umsetzung von 1,2-Epoxyoctadecan mit 2,4-Pentandion in Gegenwart von NatriumcarbonatReaction of 1,2-epoxyoctadecane with 2,4-pentanedione in the presence of sodium

In einem 1-l-Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler wurden 184,3 g (1,0 mol) 1,2-Epoxyoctadecan, 150,2 g (1,5 mol) 2,4-Pentandion, 12,2 g (0,11 mol) Natriumcarbonat und 9,2 g Polyethylenglycol (mittleres Molgewicht 300) vorgelegt und unter Rühren über einen Zeitraum von 14 h auf 140°C erwärmt, bis Epoxidsauerstoffgehalt auf 1,0 Gew.-% abgesunken war. Das Reaktionsprodukt wurde filtriert, gewaschen und anschließend im Hochvakuum (130-155°C, 1 mbar) destilliert. Nach Filtration über Kieselgur wurde ein hellgelbes, klares Öl mit einem Epoxidsauerstoffgehalt von 0,6 Gew.-% erhalten.In a 1 liter three-necked flask with stirrer, thermometer and reflux condenser were 184.3 g (1.0 mol) of 1,2-epoxyoctadecane, 150.2 g (1.5 mol) 2,4-pentanedione, 12.2 g (0.11 mol) sodium carbonate and 9.2 g of polyethylene glycol (average molecular weight 300) and heated to 140 ° C. with stirring over a period of 14 h, until the epoxy oxygen content dropped to 1.0% by weight was. The reaction product was filtered, washed and then Distilled in a high vacuum (130-155 ° C, 1 mbar). To Filtration through diatomaceous earth became a light yellow, clear oil with a Obtained epoxy oxygen content of 0.6 wt .-%.

Claims (17)

1. (2-Hydroxyalkyl)-substituierte beta-Dicarbonylverbindungen, erhältlich durch Umsetzung von beta-Dicarbonylverbindungen der Formel (I), R¹-CO-CH₂-CO-R² (I)in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Acrylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, bis 1,2-Epoxyalkanen der Formel (II), in der R³ für Alkylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen steht, in Gegenwart von Polyalkylenglycolethern und/oder anorganischen oder organischen Basen.1. (2-hydroxyalkyl) -substituted beta-dicarbonyl compounds, obtainable by reacting beta-dicarbonyl compounds of the formula (I), R¹-CO-CH₂-CO-R² (I) in the R¹ and R² independently of one another for alkyl, cycloalkyl - Aryl or acrylic radicals having 1 to 6 carbon atoms, bis 1,2-epoxyalkanes of the formula (II), in which R³ represents alkyl radicals having 6 to 24 carbon atoms, in the presence of polyalkylene glycol ethers and / or inorganic or organic bases. 2. (2-Hydroxyalkyl)-substituierte beta-Dicarbonylverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² in Formel (I) Methylreste darstellen.2. (2-Hydroxyalkyl) substituted beta-dicarbonyl compounds according to claim 1, characterized in that R¹ and R² in formula (I) represent methyl radicals. 3. (2-Hydroxyalkyl)-substituierte beta-Dicarbonylverbindungen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R³ in Formel (II) Alkylreste mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen darstellen.3. (2-hydroxyalkyl) substituted beta-dicarbonyl compounds according to claims 1 and 2, characterized in that R³ in Formula (II) represent alkyl radicals having 8 to 14 carbon atoms. 4. (2-Hydroxyalkyl)-substituierte beta-Dicarbonylverbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyalkylenglycolether Polyethylenglycolether mit einem durchschnittlichen Molgewicht von 100 bis 5000 darstellen.4. (2-hydroxyalkyl) substituted beta-dicarbonyl compounds according to claims 1 to 3, characterized in that the  Polyalkylene glycol ether Polyethylene glycol ether with an average Display molecular weight from 100 to 5000. 5. (2-Hydroxyalkyl)-substituierte beta-Dicarbonylverbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganischen Basen Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate darstellen.5. (2-Hydroxyalkyl) substituted beta-dicarbonyl compounds according to claims 1 to 4, characterized in that the represent inorganic bases alkali or alkaline earth metal carbonates. 6. (2-Hydroxyalkyl)-substituierte beta-Dicarbonylverbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die organischen Basen Trialkylamine, Diazabicycloalkane oder N- Alkylpiperidine darstellen.6. (2-Hydroxyalkyl) substituted beta-dicarbonyl compounds according to claims 1 to 4, characterized in that the organic bases trialkylamines, diazabicycloalkanes or N- Represent alkylpiperidines. 7. Verfahren zur Herstellung von (2-Hydroxyalkyl)-substituierten beta-Dicarbonylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man beta-Dicarbonylverbindungen der Formel (I), R¹-CO-CH₂-CO-R² (I)in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen, mit 1,2-Epoxyalkanen der Formel (II), in der R³ für Alkylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen steht, in Gegenwart von Polyalkylenglycolethern und/oder anorganischen oder organischen umsetzt. 7. A process for the preparation of (2-hydroxyalkyl) -substituted beta-dicarbonyl compounds, characterized in that beta-dicarbonyl compounds of the formula (I), R¹-CO-CH₂-CO-R² (I) in which R¹ and R² are independent of one another represent alkyl, cycloalkyl, aryl or alkoxy radicals having 1 to 6 carbon atoms, with 1,2-epoxyalkanes of the formula (II), in which R³ represents alkyl radicals having 6 to 24 carbon atoms, in the presence of polyalkylene glycol ethers and / or inorganic or organic. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man beta-Dicarbonylverbindungen der Formel (I), einsetzt, bei denen R¹ und R² für Methylreste stehen.8. The method according to claim 7, characterized in that one uses beta-dicarbonyl compounds of formula (I), in which R¹ and R² are methyl radicals. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2-Epoxyalkane der Formel (II) einsetzt, bei denen R³ für Alkylreste mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen steht.9. The method according to claims 7 and 8, characterized in that one uses 1,2-epoxyalkanes of formula (II) in which R³ represents alkyl radicals having 8 to 14 carbon atoms. 10. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyalkylenglycolether Polyethylenglycolether mit einem durchschnittlichen Molgewicht von 100 bis 5000 einsetzt.10. The method according to claims 7 and 9, characterized in that as polyalkylene glycol ether with polyethylene glycol ether with an average molecular weight of 100 to 5000. 11. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als anorganische Basen Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonate einsetzt.11. The method according to claims 7 and 10, characterized in that as alkali or alkaline earth metal carbonates as inorganic bases starts. 12. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Basen Trialkylamine, Diazabicycloalkane oder N-Alkylpiperidine einsetzt.12. The method according to claims 7 to 11, characterized in that as organic bases trialkylamines, diazabicycloalkanes or uses N-alkylpiperidines. 13. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man die beta-Dicarbonylverbindungen und die 1,2- Epoxyalkane in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 bis 3 : 1 einsetzt.13. The method according to claims 7 to 12, characterized in that the beta-dicarbonyl compounds and the 1,2- Epoxyalkanes in a molar ratio of 1: 1 to 3: 1 starts. 14. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyalkylenglycolether in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Ausgangsstoffe, einsetzt. 14. The method according to claims 7 to 13, characterized in that the polyalkylene glycol ether in concentrations of 0.1 to 25% by weight, based on the sum of the starting materials, starts.   15. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die anorganischen oder organischen Basen in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Ausgangsstoffe, einsetzt.15. The method according to claims 7 to 10, characterized in that the inorganic or organic bases in concentrations from 0.1 to 25% by weight, based on the sum of the Starting materials, uses. 16. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung über einen Zeitraum von 5 bis 24 h durchgeführt wird.16. The method according to claims 7 to 15, characterized in that the implementation over a period of 5 to 24 h is carried out. 17. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei Temperaturen von 80 bis 200°C durchgeführt wird.17. The method according to claims 7 to 16, characterized in that the reaction at temperatures from 80 to 200 ° C. is carried out.
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