DE4020722A1 - Water electrolysis process control - by regulating prod. gas pressures to identical constant values - Google Patents
Water electrolysis process control - by regulating prod. gas pressures to identical constant valuesInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Steuerung einer Wasserstoffelektrolyseanordnung, bestehend aus einem Elektrolytor, dessen Gleichrichter zur Gleichstrom-/ Gleichspannungsversorgung sowie Abscheidevorrichtungen zur Abtrennung von Elektrolyt von den gebildeten Gasen Wasserstoff und Sauerstoff.The invention relates to a method for controlling a Hydrogen electrolysis arrangement consisting of a Elektrolytor, its rectifier for DC / DC voltage supply and separation devices for Separation of electrolyte from the gases formed Hydrogen and oxygen.
Die Wasserstoffelektrolyse dient der Erzeugung der Gase Wasserstoff und Sauerstoff auf elektrochemischem Wege aus Wasser. In der Regel soll hauptsächlich der Wasserstoff als Energieträger gewonnen werden.Hydrogen electrolysis is used to generate the gases Hydrogen and oxygen from electrochemical Water. As a rule, the hydrogen is said to be mainly Energy sources can be obtained.
Die Spaltung von Wasser in seine Grundkomponenten erfolgt, indem Wasser zusammen mit einem Elektrolyten unter Gleichspannung/Gleichstrom gesetzt wird. Der Elektrolyt ist eine Lauge, die die Dissoziationsfähigkeit der Wassermoleküle erhöht. An den Elektroden können sich damit die entsprechenden Gase bilden, anodenseitig Sauerstoff und kathodenseitig Wasserstoff.The splitting of water into its basic components takes place by taking water together with an electrolyte DC voltage / DC is set. The electrolyte is a lye, the dissociation ability of the Water molecules increased. This can affect the electrodes form the corresponding gases, oxygen and anode side Hydrogen on the cathode side.
Zur Erzeugung von Wasserstoff und Sauerstoff in großtechnischem Umfang werden Elektrolytoren verwendet, die in der Regel aus einer Vielzahl einzelner Elektrolysezellen aufgebaut sind. Eine Elektrolysezelle als Baueinheit besteht aus Kathode, Anode und einem die Elektrodenkammern trennenden Diaphragma. Schichtweise werden diese Einzelzellen in einem Block zusammengefaßt, wobei sie voneinander durch undurchlässige Zellentrennwände abgeschlossen sind. To generate hydrogen and oxygen in On an industrial scale, electrolyzers are used that usually from a large number of individual electrolysis cells are set up. There is an electrolytic cell as a structural unit the cathode, anode and one the electrode chambers separating diaphragm. These are layered Single cells combined in a block, whereby they from each other through impermeable cell partitions Are completed.
Die Bereitstellung der zur Elektrolyse notwendigen Gleichspannung bzw. des Gleichstromes erfolgt über ein Gleichrichteraggregat.The provision of the necessary for electrolysis DC voltage or the direct current takes place via a Rectifier unit.
Die sich an den Elektroden bildenden Gase werden getrennt aufgefangen und von mitgeführtem Elektrolyten geschieden, welcher zur Wiederverwendung erneut den Elektrolysezellen zugespeist werden kann.The gases forming on the electrodes are separated caught and separated from carried electrolyte, which for reuse the electrolytic cells can be fed.
Die Abscheidung des Elektrolyten erfolgt gewöhnlich in zwei im Gasraum voneinander getrennten, jedoch in der Flüssigkeit durch kommunizierende Röhren miteinander verbundenen, Abscheidern.The electrolyte is usually deposited in two separated from each other in the gas space, but in the liquid connected by communicating tubes, Separators.
Aus der Deutschen Anmeldung P 38 33 186.1 ist ein Verfahren zur Steuerung einer derart aufgebauten Wasserstoffelektrolyseanordnung bekannt.A process is known from German application P 38 33 186.1 to control such a structure Hydrogen electrolysis arrangement known.
Dort wird die Lastanpassung der Elektrolyseleistung über die Durchflußmenge der Produktgase, nach Abtrennung mitgeführten Elektrolyts, gesteuert.There the load adjustment of the electrolysis power is carried out via the Flow rate of the product gases, carried after separation Electrolytes, controlled.
Mittels Detektoren für die Durchflußmenge, die über Signalleitungen mit dem Gleichrichteraggregat der Anlage in Verbindung stehen, kann der Strom für die Elektrolyse kontinuierlich zwischen 0 und 100% geregelt werden. Bei großem Gasverbrauch, d. h. großer Durchlußmenge, wird die Stromstärke erhöht, während bei sinkendem Bedarf die Stromstärke vermindert wird.Using detectors for the flow rate that over Signal lines with the rectifier unit of the system in The electricity for electrolysis can be connected continuously regulated between 0 and 100%. At large gas consumption, d. H. large flow rate, the Current increases, while the demand decreases Current strength is reduced.
Das bekannte Verfahren kann bei drucklos betriebenen Elektrolysen angewandt werden, bei denen die Produktgase in Zwischenspeichern aufgefangen werden. Ebenso läßt es sich jedoch auch zur Steuerung von Druckelektrolyseanlagen einsetzen, da durch die Steuerung der Produktionsleistung der Elektrolyse über den Verbrauch eine Zwischenlagerung der Produktgase entfallen kann. The known method can be operated with no pressure Electrolysis can be applied, in which the product gases in Caching to be caught. It can also be done however also for the control of pressure electrolysis systems use because by controlling the production output the electrolysis on consumption an intermediate storage of Product gases can be eliminated.
Das bekannte Vorgehen hat jedoch den Nachteil, daß bereits geringe Meßfehler der Durchflußmenge im Betrieb der Elektrolyseanordnung zu einem instabilen Gesamtzustand führen können.However, the known procedure has the disadvantage that already small measurement errors of the flow rate in the operation of the Electrolysis arrangement to an unstable overall condition being able to lead.
Der Erfindung lag damit die Aufgabe zugrunde, das bekannte Konzept so zu verbessern, daß das Regelverhalten der Gesamtanlage stabil und trotzdem schnell ist, und zwar auch dann, wenn die Produktgase aus dem Elektrolytor in den Gasraum der Abscheidevorrichtungen eingeleitet werden.The invention was therefore based on the object, the known To improve the concept so that the control behavior of the Overall system is stable and still fast, and that too then when the product gases from the electrolyte into the Gas space of the separators are introduced.
Die Erfindung löst diese Aufgabe dadurch, daß der Druck der Produktgase auf beiden Produktseiten über die gemessenen Werte der Flüssigkeitsstände und/oder Drücke in den Abscheidevorrichtungen auf einen konstanten, gleichen Wert geregelt wird.The invention solves this problem in that the pressure of the Product gases on both product sides over the measured Values of the liquid levels and / or pressures in the Separators to a constant, same value is regulated.
Durch diesen Schritt werden Druckschwankungen an den Diaphragmen der Elektrolysezellen vermieden. Bereits geringe Druckdifferenzen auf den Produktseiten könnten sonst zu einer unzulässigen Diffusion von Wasserstoff und/oder Sauerstoff oder zu einer Schädigung der Diaphragmen führen.This step eliminates pressure fluctuations at the Avoid diaphragms of the electrolytic cells. Already minor Otherwise, pressure differences on the product pages could increase an impermissible diffusion of hydrogen and / or Oxygen or damage to the diaphragms.
Vorteilhafterweise handelt es sich bei dieser Regelung um eine Differenzdruckregelung, bei welcher der Differenzdruck beider Produktseiten zu Null geregelt wird.This regulation is advantageously a differential pressure control, in which the differential pressure is regulated to zero on both product sides.
Die Differenzdruckregelung erfolgt günstigerweise in den Abscheidevorrichtungen, indem die gemessene Differenz der Flüssigkeitsstände des abgeschiedenen Elektrolyts einem oder beiden Druckreglern der Produktgase zur Sollwert- oder Istwertkorrektur aufgegeben wird. Dies erfolgt vorteilhaft über ein Übertragungsglied, welches beispielsweise ein Proportional- oder Proportional-Integralverhalten haben kann, oder auch ein Regler mit Sollwert Null ist. Mit dieser Maßnahme wird erreicht, daß die Differenzdruckregelung in Abhängigkeit von der gemessenen Differenz der Flüssigkeitsstände in den Abscheidevorrichtungen erfolgt. The differential pressure control is advantageously carried out in the Separation devices by the measured difference of Liquid levels of the separated electrolyte or two pressure regulators of the product gases for setpoint or Actual value correction is given up. This is advantageous via a transmission link which, for example, a Have proportional or proportional integral behavior can, or a controller with zero setpoint. With this Measure is achieved that the differential pressure control in Dependence on the measured difference of Liquid levels in the separators.
Eine alternative Maßnahme der Regelung stellt die erfindungsgemäße Ausgestaltung dar, den Differenzdruck zwischen den Produktgasen in den Abscheidevorrichtungen über eine Differenzdruckmessung zu regeln.An alternative measure of the regulation is the embodiment represents the differential pressure between the product gases in the separators to regulate a differential pressure measurement.
Die Differenzdruckregelung wirkt vorteilhafterweise auf Produktgasdruckregler oder direkt auf ein Stellglied, d. h. beispielsweise ein Regelventil, in einer oder beiden Produktgasleitungen.The differential pressure control advantageously acts Product gas pressure regulator or directly on an actuator, d. H. for example a control valve in one or both Product gas lines.
In Ausgestaltung der Erfindung wird die Flüssigkeitsmenge in den Abscheidevorrichtungen günstigerweise durch eine Regelung der gemessenen Summe bzw. des Mittelwertes der Flüssigkeitsstände über die Frischwasserzufuhr konstant gehalten. Durch diese Summenstandsregelung werden Stand- und Differenzdruckregelung entkoppelt und Schwankungen der Drücke und Flüssigkeitsstände weiter verringert.In an embodiment of the invention, the amount of liquid is in the separation devices favorably by a Regulation of the measured sum or the mean value of the Liquid levels constant via the fresh water supply held. Through this total level control stand and Differential pressure control decouples and fluctuations in Pressures and fluid levels further reduced.
Ist vorgesehen, die Elektrolyseanordnung in dynamischem Betrieb, d. h. verbrauchsabhängig zu regeln, wird erfindungsgemäß die Stromstärke der Elektrolyse in Abhängigkeit von der Entnahmemenge und dem Druck eines oder beider Produktgase geregelt.The electrolysis arrangement is provided in dynamic Operation, d. H. to regulate according to consumption according to the invention the current of the electrolysis Depends on the withdrawal quantity and the pressure of one or regulated both product gases.
Die Entnahmemenge bestimmt sich dabei nach der gemessenen Durchflußmenge. Das erfindungsgemäße Verfahren führt in vorteilhafterweise zur Kompensation von Meßfehlern der Durchflußmenge, die zu einem instabilen Regelverhalten der Gesamtanlage führen würden. Kommt es bei einem der Produktgase zur Erhöhung der Entnahme über einen Verbraucher, so äußert sich dies zuerst in einem Anstieg der Durchflußmenge, bevor der Druck des Produktgases infolge des Abzugs zu sinken beginnt und der Druckregler korrigierend eingreift. Die von Durchfluß-Meßwertgeber und Druckregler erzeugten Signale werden in geeigneter Weise, z. B. additiv oder multiplikativ, miteinander verknüpft und der Steuerung des Gleichrichteraggregats zugeleitet, welches die Stromstärke entsprechend dem Produktgasbedarf nachregelt. The withdrawal quantity is determined according to the measured quantity Flow rate. The method according to the invention leads to advantageously for the compensation of measurement errors Flow rate leading to an unstable control behavior of the Would lead entire plant. It happens at one of the Product gases to increase the withdrawal through a Consumers, this first manifests itself in an increase in Flow rate before the pressure of the product gas due to the The trigger begins to sink and the pressure regulator corrects intervenes. The flow sensor and pressure regulator generated signals are used in a suitable manner, e.g. B. additive or multiplicative, linked together and the control of the rectifier unit, which the Current intensity adjusted according to the product gas requirement.
In der Regel dient die Elektrolyse der Wasserstofferzeugung, wodurch die Steuerung der Gesamtanordnung bevorzugt von dieser Produktgasseite erfolgt.As a rule, electrolysis is used to generate hydrogen, whereby the control of the overall arrangement is preferred by this product gas side.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist anwendbar auf alle Arten von Wasserstoffelektrolysen, solche mit und solche ohne Zwischenspeicherung von wenigstens einem Produktgas.The method according to the invention is applicable to all types of hydrogen electrolysis, those with and those without Intermediate storage of at least one product gas.
Besonders vorteilhaft ist es, das erzeugte Produktgas zwischenzuspeichern. Diese Vorgehensweise ist sowohl für drucklose wie unter Druck betriebene Wasserstoffelektrolyseanordnungen geeignet. Durch die Zwischenspeicherung erfolgt eine Pufferung zwischen der Elektrolysesteuerung und dem Verbraucher. So macht sich eine Entnahme von Produktgas aus einem Zwischenspeicher primär durch Erhöhung der Durchflußmenge bemerkbar, bevor der Druck abzusinken beginnt.It is particularly advantageous to produce the product gas caching. This procedure is for both unpressurized as well as operated under pressure Hydrogen electrolysis arrangements are suitable. Through the Buffering takes place between the Electrolysis control and the consumer. That's how one does it Primary extraction of product gas from an intermediate store noticeable by increasing the flow rate before the pressure begins to sink.
Weiterhin wird vorgeschlagen, daß bei Zwischenspeicherung wenigstens eines Produktgases dessen Druck im Speicher geregelt wird.Furthermore, it is proposed that for intermediate storage at least one product gas whose pressure in the memory is regulated.
Hierbei wird das Reglerausgangssignal der Wasserstoffbedarfsmessung (über die Messung der Durchflußmenge) aufgeschaltet. Das resultierende kompensierte Signal dient der Steuerung des elektrischen Stroms durch die Elektrolyse.The controller output signal is the Hydrogen demand measurement (by measuring the Flow rate). The resulting compensated signal is used to control the electrical Electricity through electrolysis.
Auf diese Weise können Meßfehler in der Entnahmemenge ausgeglichen werden, so daß es nicht zu einem Leerlaufen oder Überladen des Produktspeichers, in aller Regel des H2-Speichers, kommt.In this way, measurement errors in the quantity withdrawn can be compensated for, so that there is no idling or overloading of the product store, as a rule the H 2 store.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei im Folgenden beispielhaft anhand der schematischen Figur beschrieben. The method according to the invention is an example below described with reference to the schematic figure.
Eine Druckelektrolyseanordnung zur Erzeugung von Wasserstoff und Sauerstoff wird über das Gleichrichteraggregat 1 mit Gleichstrom/ Gleichspannung über die mit + und - angedeuteten Stromschienen versorgt. Der Elektrolytor 2 besteht aus einer Vielzahl von Elektrolyseeinzelzellen, in deren Elektrolytkammern (anodenseitig Sauerstoff und kathodenseitig Wasserstoff) die Produktgase gebildet werden. Diese Produktgase werden in getrennten Sammelleitungen aufgefangen und aus dem Elektrolytor entfernt. Über Leitung 4 wird der Wasserstoff abgezogen und zur Abscheidung von mitgeführtem Elektrolyten in den Abscheider 5 geleitet.A pressure electrolysis arrangement for generating hydrogen and oxygen is supplied with direct current / direct voltage via the rectifier unit 1 via the busbars indicated with + and -. The electrolytic device 2 consists of a large number of individual electrolysis cells, in the electrolyte chambers (oxygen on the anode side and hydrogen on the cathode side) the product gases are formed. These product gases are collected in separate manifolds and removed from the electrolyte. The hydrogen is drawn off via line 4 and passed into the separator 5 for the separation of carried electrolyte.
Analog dazu wird mit dem in Leitung 3 abgezogenen Sauerstoff verfahren, dessen Elektrolytabtrennung in Abscheider 6 erfolgt. Beide Abscheider sind durch kommunizierende Röhren miteinander verbunden, angedeutet durch Leitung 7. Eine gemeinsame Leitung 8 verbindet die beiden Abscheider mit dem Elektrolysezellenblock, um den abgetrennten Elektrolyt wieder der Elektrolyse zuzuspeisen. Durch die gemeinsame Zufuhr von Elektrolytlösung aus beiden Abscheidern ist eine gleichbleibende Elektrolytkonzentration gewährleistet. Mittels Leitung 9 wird der Nachschub an zu elektrolysierendem Wasser eingespeist. Die in den Gasräumen der Abscheider 5 und 6 anfallenden Produktgase gelangen über die Leitungen 10 und 12 zu möglichen Verbrauchern. Der Wasserstoff wird der besseren Handhabung wegen zuvor in einen Zwischenspeicher 11 eingeleitet. Die Steuerung des Gleichrichteraggregats zur Stromversorgung der Elektrolysezellenanordnung erfolgt über die Messung der Durchflußmenge mittels Detektor F und über die Regelung des Druckes im Zwischenspeicher 11 mittels Druckregler PC. Die Signale beider Meßstellen werden in geeigneter Weise miteinander verknüpft und der Steuerung des Gleichrichteraggregats 1 aufgegeben. Diese Steuerung wird unterstützt dadurch, daß der Druck in beiden Produktgasabscheidern 5 und 6 auf einen konstanten Wert geregelt wird. Diese Regelung erfolgt durch Messung der Flüssigkeitsstände mittels der Detektoren L, deren gemessene Werte additiv und subtraktiv verknüpft werden. Das Differenzsignal wird über ein Übertragungsglied UY mit den Sollwerten der jeweiligen Druckregler PC verknüpft, welche wiederum die Ventile in den Produktgasleitungen 10 und 12 ansteuern. Das Summensignal wird als Istwert dem Regler LC zugeführt, der die Frischwasserzufuhr in Leitung 9 steuert.The same procedure is followed with the oxygen drawn off in line 3 , the electrolyte being separated off in separator 6 . Both separators are connected to each other by communicating tubes, indicated by line 7 . A common line 8 connects the two separators to the electrolysis cell block in order to feed the separated electrolyte back to the electrolysis. The common supply of electrolyte solution from both separators ensures a constant electrolyte concentration. The supply of water to be electrolyzed is fed in via line 9 . The product gases occurring in the gas spaces of the separators 5 and 6 reach possible consumers via the lines 10 and 12 . For better handling, the hydrogen is previously introduced into an intermediate store 11 . The control of the rectifier unit for the power supply of the electrolytic cell arrangement is carried out by measuring the flow rate by means of detector F and by regulating the pressure in the intermediate store 11 by means of pressure regulator PC. The signals of the two measuring points are linked to one another in a suitable manner and the control of the rectifier unit 1 is abandoned. This control is supported by regulating the pressure in both product gas separators 5 and 6 to a constant value. This regulation takes place by measuring the liquid levels by means of the detectors L, the measured values of which are linked additively and subtractively. The difference signal is linked via a transmission element UY to the target values of the respective pressure regulators PC, which in turn control the valves in the product gas lines 10 and 12 . The sum signal is fed as an actual value to the controller LC, which controls the fresh water supply in line 9 .
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