DE4019168A1 - New di:hydro-methanobenzocyclooctaquinoline cpds. and azo dyestuff cpd - their prepn. and use as azoic coupler and for dyeing esp. wool and polyamide - Google Patents

New di:hydro-methanobenzocyclooctaquinoline cpds. and azo dyestuff cpd - their prepn. and use as azoic coupler and for dyeing esp. wool and polyamide

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DE4019168A1
DE4019168A1 DE19904019168 DE4019168A DE4019168A1 DE 4019168 A1 DE4019168 A1 DE 4019168A1 DE 19904019168 DE19904019168 DE 19904019168 DE 4019168 A DE4019168 A DE 4019168A DE 4019168 A1 DE4019168 A1 DE 4019168A1
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Abstract

New azo dyestuffs are 12-azo-2,2,5,7,7-pentamethyl -2,3-dihydro-5,8'-methano benzo(1,2,3-mn)-cycloocta (b)-quinoline cpds. (I); and new 9-alkyl- and 9-benzyl-2,2,5,7,7-pentamethyl -2,3-dihydro-5,8'-methano-benzo (1,2,3-mn) -cycloocta (b)-quinoline cpds. (II) are of the formulae: (I) and (II). In (I) D = a diazo component; R1 = H, halogen or a (b (substd.) 1-8C alkyl, 1-8C alkoxy, 2-8C alkanoylamino of phenoxy gp.; R2 = a (susbtd.) 1-8C alkyl or benzyl gp. or, in (I) only, R2 may also = H; (I) contains at least one sulpho or (thio)sulphato gp. USE/ADVANTAGE - (I) are claimed for use in dyeing and printing. They are esp. useful for dyeing (textile) fibres contg. N or OH gps., e.g. cellulose, silk and esp. wool and synthetic polyamide fibres, yarns, woven and knitted fabrics, giving level red and blue tones with good fastness. (II) are intermediates for (I).

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neu Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Fasermaterialien, insbesondere textilen Fasermaterialien.The present invention relates to azo dyes, processes for their Production and use of these dyes for dyeing and printing of fiber materials, in particular textile fiber materials.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Azofarbstoffe der FormelThe present invention relates to azo dyes of the formula

worin D eine Diazokomponente, R₁ Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkanoylamino, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, R₂ Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl ist, und welche mindestens eine Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten.wherein D is a diazo component, R₁ is hydrogen, optionally substituted C₁-C₈-alkyl, optionally substituted C₁-C₈-alkoxy, C₂-C₈-alkanoylamino, Halogen or optionally substituted phenoxy, R₂ is hydrogen, optionally substituted C₁-C₈ alkyl or optionally substituted benzyl, and which have at least one sulfo-, sulfato- or thiosulfato group.

Als Rest D in Formel (1) kommt z. B. ein aromatischer oder heterocyclischer Rest in Betracht.The radical D in formula (1) is, for. B. an aromatic or heterocyclic Rest in consideration.

Der Rest D kann die bei Diazokomponenten üblichen Substituenten enthalten, z. B. Alkylgruppen mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Hexyl, Octyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Acylaminogruppen wie Alkanoylaminogruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und Alkoxycarbonylaminogruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Acetylamino, Propionylamino, Methoxycarbonylamino, Aethoxycarbonylamino, Alkanoylgruppen mit 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Acetyl, Propionyl, Butyryl oder Isobutyryl, C₁-C₈-Alkylthio, durch Sulfo und/oder Halogen substituiertes C₁-C₈-Alkylthio, C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl, wie z. B. Cyclohexylcarbonyl, im Cycloalkylring durch C₁-C₄-Alkyl, wie z. B. Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, oder Halogen, wie z. B. Fluor, Chlor, Brom, substituiertes C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl, Benzoyl, im Phenylring durch C₁-C₄- Alkyl, wie z. B. Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl oder Halogen, wie z. B. Fluor, Chlor, Brom, substituiertes Benzoyl, Benzthiazol, Benzoxazol, durch Sulfo und/oder Halogen substituiertes Benzthiazol oder Benzoxazol, Benzoylamino, Amino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Phenylamino, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, C₅-C₇-Cycloalkylaminosulfonyl, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Halogen, wie Fluor, Brom oder insbesondere Chlor, Sulfamoyl, am Stickstoffatom ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl substituiertes Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, C₁-C₈-Alkylaminosulfonyl, gegebenenfalls im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Halogen wie z. B. Fluor, Chlor, Brom, substituiertes Phenylsulfonyl, Carboxy, Sulfomethyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Arylazogruppen wie z. B. die Phenylazo- und Naphthylazogruppe sowie Phenyl, Naphthyl, Phenoxy, Phenoxysulfonyl, Phenylaminosulfonyl, wobei die angegebenen Phenyl- oder Naphthylreste durch die oben angegebenen Substituenten weitersubstituiert sein können. Gegebenenfalls können je zwei benachbarte Substituenten der genannten Ringsysteme weitere ankondensierte Phenylringe oder Cyclohexylringe bilden.The radical D can contain the substituents customary for diazo components, e.g. B. alkyl groups with 1 to 8, preferably 1 to 4 carbon atoms, such as B. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, hexyl, octyl, alkoxy groups with 1 to 8 carbon atoms, in particular 1 to 4 carbon atoms, such as. B. methoxy, Ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, acylamino groups such as alkanoylamino groups  with 2 to 8 carbon atoms and alkoxycarbonylamino groups with 2 to 8 carbon atoms, such as. B. acetylamino, propionylamino, methoxycarbonylamino, Aethoxycarbonylamino, alkanoyl groups with 2 to 8, preferably 2 to 4 carbon atoms, such as. B. acetyl, propionyl, Butyryl or isobutyryl, C₁-C₈ alkylthio, by sulfo and / or halogen substituted C₁-C₈-alkylthio, C₅-C₇-cycloalkylcarbonyl, such as. B. Cyclohexylcarbonyl, in the cycloalkyl ring by C₁-C₄-alkyl, such as. B. methyl, Ethyl, propyl, butyl, or halogen, such as. B. fluorine, chlorine, bromine, substituted C₅-C₇-cycloalkylcarbonyl, benzoyl, in the phenyl ring by C₁-C₄- Alkyl, such as B. methyl, ethyl, propyl, butyl or halogen, such as. B. Fluorine, chlorine, bromine, substituted benzoyl, benzthiazole, benzoxazole, benzothiazole or benzoxazole substituted by sulfo and / or halogen, Benzoylamino, amino, mono- or dialkylamino with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, phenylamino, alkoxycarbonyl having 1 to 8 carbon atoms in alkoxy radical, C₅-C₇-cycloalkylaminosulfonyl, nitro, cyan, Trifluoromethyl, halogen, such as fluorine, bromine or especially chlorine, Sulfamoyl, on the nitrogen atom once or twice by C₁-C₄-alkyl, C₅-C₇-cycloalkyl or phenyl substituted sulfamoyl, carbamoyl, Ureido, hydroxy, C₁-C₈-alkylsulfonyl, C₁-C₈-alkylaminosulfonyl, if appropriate in the phenyl ring by C₁-C₄ alkyl and / or halogen such as. B. Fluorine, chlorine, bromine, substituted phenylsulfonyl, carboxy, sulfomethyl, Sulfo, sulfato, thiosulfato, arylazo groups such as. B. the phenylazo and Naphthylazo group and phenyl, naphthyl, phenoxy, phenoxysulfonyl, Phenylaminosulfonyl, where the specified phenyl or naphthyl radicals may be further substituted by the above-mentioned substituents. If necessary, two adjacent substituents each of the above Ring systems further fused phenyl rings or cyclohexyl rings form.

Als C₁-C₈-Alkyl kommt für R₁ und R₂ in Formel (1) unabhängig voneinander z. B. in Betracht:As C₁-C₈ alkyl for R₁ and R₂ in formula (1) is independent of one another e.g. B. Consider:

Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl oder Octyl, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder Butoxy, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Cyan oder Halogen, wie z. B. Fluor, Chlor oder Brom und Phenyl substituiert sind, wobei der Phenylrest durch die oben angegebenen Substituenten weitersubstituiert sein kann.Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl or octyl, and the corresponding Leftovers, e.g. B. by hydroxy, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, such as e.g. B. methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy or butoxy, sulfo, sulfato,  Thiosulfato, cyan or halogen, such as. B. fluorine, chlorine or bromine and Phenyl are substituted, the phenyl radical by the above Substituents can be further substituted.

Als C₁-C₈-Alkoxy kommt für R₁ in Formel (1) z. B. in Betracht:
Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy, tert.-Butoxy, Hexyloxy und Octyloxy, sowie die entsprechenden Reste, die z. B. durch Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind, z. B. β-Methoxyaethoxy, β-Aethoxyaethoxy.As C₁-C₈ alkoxy for R₁ in formula (1) z. B. Consider:
Methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, hexyloxy and octyloxy, as well as the corresponding radicals, the z. B. are substituted by alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, for. B. β-methoxy ethoxy, β-ethoxy ethoxy.

Als Phenoxy kommt für R₁ in Formel (1) ein unsubstituierter oder ein durch C₁-C₄-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, C₁-C₄-Alkoxy, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sek.-Butoxy und tert.-Butoxy, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, C₂-C₄-Alkanoylamino, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoylamino und Sulfo substituierter Phenoxyrest in Betracht.As phenoxy for R₁ in formula (1) is an unsubstituted or by C₁-C₄-alkyl, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl, C₁-C₄ alkoxy, such as methoxy, ethoxy, Propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy and tert-butoxy, Halogen, such as fluorine, chlorine and bromine, C₂-C₄-alkanoylamino, such as acetylamino and propionylamino, benzoylamino and sulfo substituted phenoxy in Consider.

Als C₂-C₈-Alkanoylamino kommt für R₁ in Formel (1) z. B. in Betracht:As C₂-C₈ alkanoylamino comes for R₁ in formula (1) z. B. Consider:

Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino.Acetylamino, propionylamino, butyrylamino.

Als gegebenenfalls substituiertes Benzyl kommt für R₂ in Formel (1) unsubstituiertes oder z. B. durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, wie z. B. Methoxy oder Aethoxy, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato, Cyan, Halogen oder C₁-C₄- Alkyl, wie z. B. Methyl oder Aethyl, im Phenylring substituiertes Benzyl in Betracht.The optionally substituted benzyl for R₂ in formula (1) unsubstituted or e.g. B. by hydroxy, C₁-C₄ alkoxy, such as. B. methoxy or ethoxy, sulfo, sulfato, thiosulfato, cyan, halogen or C₁-C₄- Alkyl, such as As methyl or ethyl, benzyl substituted in the phenyl ring into consideration.

Als Halogen kommt für R₁ in Formel (1) z. B. Fluor, Brom oder insbesondere Chlor in Betracht.As halogen comes for R₁ in formula (1) z. B. fluorine, bromine or in particular Chlorine into consideration.

Bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, bedeutet.Preference is given to azo dyes of the formula (1), in which R₁ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl, especially methyl.

Bevorzugt sind ferner Azofarbstoffe der Formel (1), worin R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Aethyl, bedeutet. Also preferred are azo dyes of the formula (1), in which R₂ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl, especially methyl or ethyl.  

Die Azofarbstoffe der Formel (1) enthalten bevorzugt nur eine oder zwei, insbesondere nur eine, Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe. Interessant sind ferner Azofarbstoffe der Formel (1), die nur eine oder zwei, insbesondere nur eine, Sulfo- oder Sulfatogruppe enthalten.The azo dyes of the formula (1) preferably contain only one or two, in particular only one, sulfo, sulfato or thiosulfato group. Interesting are also azo dyes of the formula (1) which contain only one or two, in particular contain only one, sulfo or sulfato group.

Besonders interessant sind Azofarbstoffe der Formel (1), die nur eine oder zwei, insbesondere nur eine, Sulfogruppe enthalten.Of particular interest are azo dyes of the formula (1) which have only one or two, in particular only one, sulfo group.

Bevorzugt sind ebenfalls Azofarbstoffe der FormelAzo dyes of the formula are also preferred

worin D₁ der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist, insbesondere worin D₁ Thienyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, Benzthiazolyl, Benzisothiazolyl, Benzoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Thiophenyl, Benzthiophenyl, Tetrahydrobenzo[b]thiophenyl, 7-Oxotetrahydrobenzo[b]thiophenyl, Pyridinyl, Indazolyl, Phenyl oder Naphthyl ist, wobei jeder der genannten Reste substituiert sein kann durch C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkanoylamino, C₂-C₈-Alkoxycarbonylamino, C₁-C₈-Alkylthio, durch Sulfo substituiertes C₁-C₈-Alkylthio, C₂-C₈-Alkanoyl, C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl, im Cycloalkylring durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiertes C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl, Benzoyl, im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiertes Benzoyl, Benzthiazol, Benzoxazol, durch Sulfo und/oder Halogen substituiertes Benzthiazol oder Benzoxazol, Benzoylamino, Amino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Phenylamino, C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Halogen, Sulfamoyl, am Stickstoffatom ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl substituiertes Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, Phenyl, durch Sulfo substituiertes Phenyl, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenylsulfonyl, Carboxy, Sulfomethyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato und Phenylazo- und Naphthylazogruppen, und gegebenenfalls je 2 benachbarte Substituenten der genannten Ringsysteme weitere ankondensierte Phenylringe oder Cyclohexylringe bilden, R₁ und R₂ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben und die Azofarbstoffe der Formel (2) mindestens eine Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten. Vorzugsweise enthalten die Azofarbstoffe der Formel (2) nur eine oder zwei Sulfo- oder Sulfatogruppen, insbesondere nur eine oder zwei Sulfogruppen.wherein D₁ is the rest of a diazo component of the benzene or naphthalene series or the heterocyclic series, in particular in which D₁ is thienyl, Thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl, benzthiazolyl, Benzisothiazolyl, benzoxazolyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-triazolyl, thiophenyl, benzthiophenyl, tetrahydrobenzo [b] thiophenyl, 7-oxotetrahydrobenzo [b] thiophenyl, pyridinyl, Is indazolyl, phenyl or naphthyl, each of the radicals mentioned can be substituted by C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-alkoxy, C₂-C₈-alkanoylamino, C₂-C₈-alkoxycarbonylamino, C₁-C₈-alkylthio, substituted by sulfo C₁-C₈-alkylthio, C₂-C₈-alkanoyl, C₅-C₇-cycloalkylcarbonyl, in Cycloalkyl ring substituted by C₁-C₄-alkyl or halogen C₅-C₇-cycloalkylcarbonyl, Benzoyl, in the phenyl ring by C₁-C₄ alkyl or halogen substituted benzoyl, benzthiazole, benzoxazole, by sulfo and / or Halogen substituted benzothiazole or benzoxazole, benzoylamino, amino, Mono- or dialkylamino with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, Phenylamino, C₂-C₈ alkoxycarbonyl, nitro, cyan, trifluoromethyl, halogen, Sulfamoyl, on the nitrogen atom once or twice by C₁-C₄-alkyl, C₅-C₇-cycloalkyl or phenyl substituted sulfamoyl, carbamoyl, ureido, Hydroxy, phenyl, phenyl substituted by sulfo, C₁-C₈-alkylsulfonyl,  Phenylsulfonyl, substituted in the phenyl ring by C₁-C₄-alkyl and / or halogen Phenylsulfonyl, carboxy, sulfomethyl, sulfo, sulfato, thiosulfato and phenylazo and naphthylazo groups, and optionally 2 each Adjacent substituents of the ring systems mentioned further condensed Form phenyl rings or cyclohexyl rings, R₁ and R₂ the under Formula (1) have the meanings given and the azo dyes Formula (2) at least one sulfo, sulfato or thiosulfato group contain. The azo dyes of the formula (2) preferably contain only one or two sulfo or sulfato groups, in particular only one or two sulfo groups.

Besonders bevorzugt sind Azofarbstoffe der FormelAzo dyes of the formula are particularly preferred

worin D₂ Thienyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, Benzthiazolyl, Benzisothiazolyl, Benzthiophenyl oder Tetrahydrobenzo[b]thiophenyl ist, wobei jeder der genannten Reste substituiert sein kann durch C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Halogen, Sulfo, Phenyl, durch Sulfo substituiertes Phenyl, C₁-C₈-Alkylthio, durch Sulfo substituiertes C₁-C₈-Alkylthio, Benzthiazol, Benzoxazol oder durch Sulfo substituiertes Benzthiazol oder Benzoxazol, R₁ und R₂ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben und die Azofarbstoffe der Formel (3) mindestens eine Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten. Vorzugsweise enthalten die Azofarbstoffe der Formel (3) nur eine oder zwei Sulfo- oder Sulfatogruppen, insbesondere nur eine oder zwei Sulfogruppen.wherein D₂ thienyl, 1,3,4-thiadiazolyl, benzthiazolyl, benzisothiazolyl, Is benzthiophenyl or tetrahydrobenzo [b] thiophenyl, each of which said radicals can be substituted by C₂-C₈ alkoxycarbonyl, Carbamoyl, halogen, sulfo, phenyl, phenyl substituted by sulfo, C₁-C₈-alkylthio, sulfo-substituted C₁-C₈-alkylthio, benzthiazole, Benzoxazole or benzothiazole or benzoxazole substituted by sulfo, R₁ and R₂ have the meanings given under formula (1) and Azo dyes of the formula (3) have at least one sulfo, sulfato or Thiosulfato group included. The azo dyes preferably contain the Formula (3) only one or two sulfo or sulfato groups, in particular only one or two sulfo groups.

Ganz besonders bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, R₂ unabhängig von R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Aethyl, ist und D die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen hat, insbesondere worin D die für D₁ unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen hat, vorzugsweise hat D die für D₂ unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen.Azo dyes of the formula (1), in which R 1 Hydrogen or C₁-C₄-alkyl, especially methyl, R₂ independently of R₁ Is hydrogen or C₁-C₄-alkyl, in particular methyl or ethyl, and D  has the meanings given under formula (1), in particular in which D has the meanings given for D₁ under formula (2), preferably D has the meanings given for D₂ under formula (3).

Ganz besonders wichtig sind Azofarbstoffe der Formel (1), worin R₁ Wasserstoff oder Methyl und R₂ unabhängig von R₁ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl ist, insbesondere worin D die für D₁ unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, vorzugsweise hat D die für D₂ unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen.Azo dyes of the formula (1) in which R 1 Hydrogen or methyl and R₂ independently of R₁ hydrogen, methyl or Ethyl is, in particular in which D is that specified for D₁ under formula (2) Has meaning, preferably D has the specified for D₂ under formula (3) Meanings.

Die ganz besonders bevorzugten und die ganz besonders wichtigen Azofarbstoffe enthalten mindestens eine Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe, vorzugsweise nur eine oder zwei Sulfo- oder Sulfatogruppen, insbesondere nur eine oder zwei Sulfogruppen.The most preferred and the most important azo dyes contain at least one sulfo, sulfato or thiosulfato group, preferably only one or two sulfo or sulfato groups, in particular only one or two sulfo groups.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Amin der FormelThe invention further relates to a method for producing the Azo dyes of the formula (1), which is characterized in that an amine of the formula

D-NH₂ (4)D-NH₂ (4)

diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formeldiazotized and on a coupling component of the formula

kuppelt, wobei D, R₁ und R₂ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben.couples, where D, R₁ and R₂ have the meanings given under formula (1) to have.

Gegebenenfalls kann nach der Kupplung noch eine wasserlöslichmachende Gruppe in den Azofarbstoff der Formel (1) eingeführt werden; ferner kann im Anschluß an die Kupplung noch eine Alkylierung oder Acylierung vorgenommen werden. If necessary, a water-solubilizing agent can be added after the coupling Group are introduced into the azo dye of the formula (1); furthermore can an alkylation or acylation following the coupling be made.  

Die Diazotierung der Diazokomponente der Formel (4) erfolgt in der Regel durch Einwirken salpetriger Säure in wäßrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponente der Formel (5) bei sauren, neutralen bis alkalischen pH-Werten.The diazo component of the formula (4) is generally diazotized by the action of nitrous acid in aqueous mineral acid solution low temperature, the coupling on the coupling component of the formula (5) at acidic, neutral to alkaline pH values.

Gegebenenfalls kann eine freie Aminogruppe im Rest D nach der Kupplung mit einem Acylierungs- oder Alkylierungsmittel in eine Acylamino- oder Alkylaminogruppe umgewandelt werden, und ebenso kann eine Hydroxygruppe durch Acylierung oder Alkylierung in eine Acyloxy oder Alkoxygruppe überführt werden.If necessary, a free amino group in the radical D after the coupling with an acylating or alkylating agent in an acylamino or Alkylamino group can be converted, and also a hydroxy group by acylation or alkylation into an acyloxy or alkoxy group be transferred.

Ferner kann eine freie Hydroxygruppe in eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie z. B. durch Sulfatierung in eine Sulfatogruppe, überführt werden.Furthermore, a free hydroxy group can be converted into a water-solubilizing one Group, such as B. converted into a sulfato group by sulfation will.

Vorzugsweise werden für das erfindungsgemäße Verfahren Amine der Formel (4) verwendet, worin D die für D₁ unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen, insbesondere die für D₂ unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen, hat.Amines are preferably used for the process according to the invention Formula (4) used, in which D is those specified for D₁ under formula (2) Meanings, in particular those given for D₂ under formula (3) Meanings.

Bevorzugt für das erfindungsgemäße Verfahren sind Kupplungskomponenten der Formel (5), worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, ist.Coupling components are preferred for the method according to the invention of formula (5), wherein R₁ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl, in particular Is methyl.

Bevorzugt für das erfindungsgemäße Verfahren sind ferner Kupplungskomponenten der Formel (5), worin R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Aethyl, ist.Coupling components are also preferred for the method according to the invention of the formula (5), in which R₂ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl, especially methyl or ethyl.

Bevorzugt für das erfindungsgemäße Verfahren werden weiterhin Kupplungskomponenten der Formel (5) und Amine der Formel (4) verwendet, die zusammen nur eine oder zwei, insbesondere nur eine, Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten. Coupling components are also preferred for the method according to the invention of formula (5) and amines of formula (4) used, the together only one or two, especially only one, sulfo, sulfato or Thiosulfato group included.  

Interessant für das erfindungsgemäße Verfahren sind ferner Kupplungskomponenten der Formel (5) und Amine der Formel (4), die zusammen nur eine oder zwei, insbesondere nur eine, Sulfo- oder Sulfatogruppe enthalten.Coupling components are also of interest for the method according to the invention of formula (5) and amines of formula (4), which together only contain one or two, in particular only one, sulfo or sulfato group.

Besonders interessant für das erfindungsgemäße Verfahren sind Kupplungskomponenten der Formel (5) und Amine der Formel (4), die zusammen nur eine oder zwei, insbesondere nur eine, Sulfogruppe enthalten.Coupling components are particularly interesting for the method according to the invention of formula (5) and amines of formula (4), which together only contain one or two, in particular only one, sulfo group.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kupplungskomponente der Formel (5) verwendet, die keine Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthält.A preferred embodiment of the method according to the invention is characterized in that a coupling component of the formula (5) used, which contains no sulfo, sulfato or thiosulfato group.

Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kupplungskomponente der Formel (5), worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Aethyl, ist, und eine Diazokomponente der Formel (4), worin D die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen hat, insbesondere worin D die für D₁ unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen hat, verwendet. Vorzugsweise hat D die für D₂ unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen.A very particularly preferred embodiment of the invention The method is characterized in that a coupling component of formula (5), wherein R₁ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl, in particular Methyl, and R₂ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl, especially methyl or Is ethyl, and a diazo component of the formula (4), in which D is the under Formula (1) has the meanings given, in particular in which D is the D₁ has meanings given under formula (2). Preferably D has the meanings given for D₂ under formula (3).

Eine ganz besonders wichtige Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kupplungskomponente der Formel (5), worin R₁ Wasserstoff oder Methyl und R₂ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl ist, und eine Diazokomponente der Formel (4), worin D die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen hat, insbesondere worin D die für D₁ unter Formel (2) angegebenen Bedeutungen hat, verwendet. Vorzugsweise hat D die für D₂ unter Formel (3) angegebenen Bedeutungen.A very particularly important embodiment of the invention The method is characterized in that a coupling component of the formula (5), in which R₁ is hydrogen or methyl and R₂ is hydrogen, Is methyl or ethyl, and a diazo component of the formula (4), in which D has the meanings given under formula (1), in particular in which D has the meanings given for D₁ under formula (2). D preferably has the meanings given for D₂ under formula (3).

Aus der großen Zahl möglicher Amine der Formel (4) kommen z. B. in Betracht: From the large number of possible amines of the formula (4) z. B. in Consideration:  

2-Amino-3-carbonamido-5-(2′-benzthiazolyl)-thiophen, 2-Amino-3-carbonamido-5-(2′-benzthiazolyl-5′- oder -6′-sulfonsäure)-thiophen, 2-Amino- 3-methoxycarbonyl-5-(2′-benzthiazolyl)thiophen, 2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-(2′-benzthiazolyl-5′- oder -6′-sulfonsäure)-thiophen, 2-Amino- 3-äthoxycarbonyl-5-(2′-benzthiazolyl)-thiophen, 2-Amino-3-äthoxycarbonyl- 5-(2′-benzthiazolyl-5′- oder -6′-sulfonsäure)-thiophen,
2-Amino-3-carbonamido-5-(2′-benzoxazolyl)-thiophen, 2-Amino-3-carbonamido-5-(2′-benzoxazolyl-5′- oder -6′-sulfonsäure)-thiophen, 2-Amino- 3-methoxycarbonyl-5-(2′-benzoxazolyl)thiophen, 2-Amino-3-methoxycarbonyl-5-(2′-benzoxazolyl-5′- oder -6′-sulfonsäure)-thiophen, 2-Amino-3- äthoxycarbonyl-5-(2′-benzoxazolyl)-thiophen, 2-Amino-3-äthoxycarbonyl- 5-(2′-benzoxazolyl-5′- oder -6′-sulfonsäure)-thiophen,
2-Amino-1,3,4-thiadiazol, 2-Amino-5-methylthio-1,3,4-thiadiazol, 2-Amino- 5-äthylthio-1,3,4-thiadiazol, 2-Amino-5-(β-sulfoäthylthio)-1,3,4-thiadiazol, 3-Amino-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-7-sulfo-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-chlor-7-sulfo-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-chlor-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-2-methoxycarbonylbenzo[b]thiophen, 3-Amino-2-methoxycarbonylbenzo[b]thiophen-5- oder -6-sulfonsäure, 3-Amino-2-äthoxycarbonylbenzo[b]thiophen, 3-Amino-2-äthoxycarbonylbenzo[b]thiophen-5- oder -6-sulfonsäure, 2-Amino-methoxycarbonyl-6-(4′-sulfophenyl)-tetrahydrobenzo[b]thiophe-n, 2-Amino-3-äthoxycarbonyl-6-(4′-sulfophenyl)-tetrahydrobenzo[b]thioph-en, 2-Amino-3-methoxycarbonyltetrahydrobenzo[b]thiophen.2-amino-3-carbonamido-5- (2'-benzothiazolyl) thiophene, 2-amino-3-carbonamido-5- (2'-benzothiazolyl-5'- or -6'-sulfonic acid) thiophene, 2- Amino-3-methoxycarbonyl-5- (2'-benzothiazolyl) thiophene, 2-amino-3-methoxycarbonyl-5- (2'-benzothiazolyl-5'- or -6'-sulfonic acid) thiophene, 2-amino-3 -ethoxycarbonyl-5- (2'-benzothiazolyl) thiophene, 2-amino-3-ethoxycarbonyl-5- (2'-benzothiazolyl-5'- or -6'-sulfonic acid) thiophene,
2-amino-3-carbonamido-5- (2′-benzoxazolyl) thiophene, 2-amino-3-carbonamido-5- (2′-benzoxazolyl-5′- or -6′-sulfonic acid) thiophene, 2- Amino-3-methoxycarbonyl-5- (2'-benzoxazolyl) thiophene, 2-amino-3-methoxycarbonyl-5- (2'-benzoxazolyl-5'- or -6'-sulfonic acid) thiophene, 2-amino-3 - ethoxycarbonyl-5- (2'-benzoxazolyl) thiophene, 2-amino-3-ethoxycarbonyl- 5- (2'-benzoxazolyl-5'- or -6'-sulfonic acid) thiophene,
2-amino-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-5-methylthio-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-5-ethylthio-1,3,4-thiadiazole, 2-amino-5- (β-sulfoethylthio) -1,3,4-thiadiazole, 3-amino-2,1-benzisothiazole, 3-amino-7-sulfo-2,1-benzisothiazole, 3-amino-5-chloro-7-sulfo- 2,1-benzisothiazole, 3-amino-5-chloro-2,1-benzisothiazole, 3-amino-2-methoxycarbonylbenzo [b] thiophene, 3-amino-2-methoxycarbonylbenzo [b] thiophene-5- or -6- sulfonic acid, 3-amino-2-ethoxycarbonylbenzo [b] thiophene, 3-amino-2-ethoxycarbonylbenzo [b] thiophene-5- or -6-sulfonic acid, 2-amino-methoxycarbonyl-6- (4'-sulfophenyl) tetrahydrobenzo [b] thiophene-n, 2-amino-3-ethoxycarbonyl-6- (4'-sulfophenyl) tetrahydrobenzo [b] thiophene, 2-amino-3-methoxycarbonyltetrahydrobenzo [b] thiophene.

Die Amine der Formel (4) sind an sich bekannt und können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden.The amines of the formula (4) are known per se and can be used in analogy to known compounds are made.

Die Amine der Formel (4) können in Aminogruppen überführbare Reste, wie z. B. die Acetylamino- und die Nitrogruppe, enthalten. Beispielsweise kann eine Acetylaminogruppe durch Verseifen und eine Nitrogruppe durch Reduktion in eine Aminogruppe überführt werden. The amines of the formula (4) can be groups which can be converted into amino groups, such as e.g. B. the acetylamino and the nitro group. For example an acetylamino group by saponification and a nitro group by Reduction can be converted into an amino group.  

Ferner kann eine wasserlöslichmachende Gruppe im Anschluß an Diazotierung und Kupplung in die Azofarbstoffe eingeführt werden, z. B. durch Sulfatierung einer Hydroxygruppe im Amin der Formel (4) und/oder in der Kupplungskomponente der Formel (5).Furthermore, a water solubilizing group following diazotization and coupling into which azo dyes are introduced, e.g. B. by Sulphation of a hydroxy group in the amine of formula (4) and / or in the Coupling component of formula (5).

Die Verbindungen der FormelThe compounds of the formula

worin R₁ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen hat und R₂ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl ist, sind neu und stellen einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar.wherein R₁ has the meanings given under formula (1) and R₂ optionally substituted C₁-C₈ alkyl or optionally substituted Benzyl is, are new and represent a further subject of the invention represents.

Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (6), worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, ist.Compounds of formula (6) are preferred in which R₁ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl, especially methyl.

Bevorzugt sind ferner Verbindungen der Formel (6), worin R₂ C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Aethyl, ist.Preference is furthermore given to compounds of the formula (6) in which R₂ is C₁-C₄alkyl, especially methyl or ethyl.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (6), worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und R₂ unabhängig von R₁ C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Aethyl, ist.Compounds of the formula (6) in which R 1 is hydrogen are particularly preferred or C₁-C₄-alkyl, especially methyl, and R₂ independently of R₁ C₁-C₄ alkyl, especially methyl or ethyl.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (6), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der FormelAnother object of the invention is a method for manufacturing of the compounds of formula (6), which is characterized in that to get a compound of formula

worin R₁ die unter Formel (6) angegebenen Bedeutungen hat, mit einer Verbindung der Formelwherein R₁ has the meanings given under formula (6), with a Compound of formula

R₂X (8)R₂X (8)

worin R₂ die unter Formel (6) angegebenen Bedeutungen hat und X eine anionische Abgangsgruppe bedeutet, umsetzt.wherein R₂ has the meanings given by formula (6) and X one anionic leaving group means.

Als gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl und gegebenenfalls substituiertes Benzyl kommen für R₂ in Formel (8) die für R₂ unter Formel (1) genannten Reste in Betracht.As optionally substituted C₁-C₈ alkyl and optionally substituted Benzyl come for R₂ in formula (8) for R₂ under formula (1) mentioned residues into consideration.

Als X in Formel (8) kommt z. B. Halogen, wie z. B. Fluor, Chlor oder Brom, oder -OSO₂OR₃, worin R₃ C₁-C₈-Alkyl ist, in Betracht.As X in formula (8) comes e.g. B. halogen, such as. B. fluorine, chlorine or bromine, or -OSO₂OR₃, wherein R₃ is C₁-C₈-alkyl, into consideration.

Die Verbindungen der Formel (7) sind an sich bekannt und können in Analogie zu bekannten Verbindungen hergestellt werden. Die Herstellung der Verbindungen der Formel (7) erfolgt z. B. nach dem in der J. Org. Chem., Vol. 44, No. 7 (1979), Seiten 1146 bis 1149 beschriebenen Verfahren durch Umsetzung von Isophoron mit gegebenenfalls durch R₁ substituiertem Anilin, wobei R₁ die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen hat.The compounds of formula (7) are known per se and can be found in Analogy to known compounds. The production the compounds of formula (7) z. B. after in the J. Org. Chem., Vol. 44, No. 7 (1979), pages 1146 to 1149 Process by reacting isophorone with optionally by R₁ Substituted aniline, wherein R₁ specified under formula (1) Has meanings.

Die Umsetzung der Verbindung der Formel (7) mit der Verbindung der Formel (8) erfolgt in organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Toluol oder Xylol, in Gegenwart einer Base, wie z. B. MgO, Na₂CO₃ oder K₂CO₃, bei Temperaturen von 100 bis 150°C, insbesondere 100 bis 120°C. The reaction of the compound of formula (7) with the compound of Formula (8) is carried out in organic solvents, such as. B. toluene or Xylene, in the presence of a base, such as. B. MgO, Na₂CO₃ or K₂CO₃, at Temperatures of 100 to 150 ° C, especially 100 to 120 ° C.  

Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der Formel (6) sind dadurch gekennzeichnet, daß manPreferred embodiments of the inventive method for Preparation of the compounds of the formula (6) are characterized in that that he

  • - eine Verbindung der Formel (7) verwendet, worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl ist;- A compound of formula (7) used, wherein R₁ is hydrogen or Is C₁-C₄ alkyl, especially methyl;
  • - eine Verbindung der Formel (8) verwendet, worin R₂ C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Aethyl, ist;- A compound of formula (8) used, wherein R₂ is C₁-C₄ alkyl, especially methyl or ethyl;
  • - die Umsetzung der Verbindung der Formel (7) mit der Verbindung der Formel (8) in Gegenwart von MgO durchführt;- The reaction of the compound of formula (7) with the compound of Carries out formula (8) in the presence of MgO;
  • - die Umsetzung der Verbindung der Formel (7) mit der Verbindung der Formel (8) bei einer Temperatur von 100 bis 150°C, insbesondere 100 bis 120°C durchführt.- The reaction of the compound of formula (7) with the compound of Formula (8) at a temperature of 100 to 150 ° C, especially 100 to 120 ° C.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der Formel (6) ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel (7), worin R₁ Wasserstoff oder Methyl ist, und eine Verbindung der Formel (8), worin R₂ Methyl oder Aethyl und X Methylsulfato oder Aethylsulfato ist, verwendet, und die Umsetzung der Verbindung der Formel (7) mit der Verbindung der Formel (8) in Gegenwart von MgO durchführt.A particularly preferred embodiment of the method according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (6) is characterized in that that a compound of formula (7), wherein R₁ is hydrogen or is methyl, and a compound of formula (8) wherein R₂ is methyl or Aethyl and X is methyl sulfato or ethyl sulfato, and the Reaction of the compound of formula (7) with the compound of formula (8) performed in the presence of MgO.

Die Farbstoffe der Formel (1) liegen entweder in der Form ihrer freien Säure oder vorzugsweise als deren Salze vor.The dyes of formula (1) are either in the form of their free Acid or preferably as its salts.

Als Salze kommen beispielsweise die Alkali- oder Ammoniumsalze oder die Salze eines organischen Amins in Betracht.The salts include, for example, the alkali or ammonium salts or Organic amine salts.

Als Beispiel seien die Natrium-, Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz des Mono-, Di- oder Triäthanolamins genannt.The sodium, lithium, potassium or ammonium salts are an example or called the salt of mono-, di- or triethanolamine.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe der Formel (1) eignen sich nach an sich bekannten Methoden zum Färben und Bedrucken, insbesondere von stickstoffhaltigen oder hydroxygruppenhaltigen Fasermaterialien, wie z. B. textilen Fasermaterialien aus Cellulose, Seide und insbesondere Wolle und synthetischen Polyamiden. Man erhält egale Färbungen in roten und blauen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten. Ferner sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe sehr gut mit anderen Farbstoffen kombinierbar. Das oben genannte Textilmaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsformen vorliegen, wie z. B. als Faser, Garn, Gewebe oder Gewirke.The azo dyes of the formula (1) according to the invention are suitable for known methods for dyeing and printing, especially of nitrogen-containing or hydroxyl-containing fiber materials, such as. B.  textile fiber materials made of cellulose, silk and in particular wool and synthetic polyamides. Level dyeings in red and blue are obtained Tones with good general fastness properties. Furthermore, the invention Dyes can be combined very well with other dyes. The above Textile material mentioned can be in a variety of processing forms are present, such as. B. as fiber, yarn, woven or knitted fabric.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. Die Temperaturen sind Celsiusgrade. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie diejenige zwischen Gramm und Kubikzentimeter.In the following examples, parts represent parts by weight. The temperatures are Celsius degrees. The relationship between parts by weight and Parts by volume is the same as that between grams and cubic centimeters.

Beispiel 1Example 1

Bei Raumtemperatur werden 17,6 Teile der Verbindung der FormelAt room temperature, 17.6 parts of the compound formula

2 Teile feingepulvertes Magnesiumoxid, 15,4 Teile Diäthylsulfat und 45 Teile Toluol vorgelegt. Danach wird auf 105 bis 110°C aufgeheizt und 12 Stunden bei dieser Temperatur gut gerührt. Anschließend wird die Reaktionsmischung auf 70° gekühlt, 8 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumhydroxid-Lösung zugetropft und die Reaktionsmischung 2 Stunden bei 70° gerührt. Die ausgefallenen Magnesiumsalze werden abfiltriert, mit Toluol ausgewaschen und die Toluolphase wieder mit der Reaktionsmischung vereinigt. Die vereinigten Toluolphasen werden über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abfiltration des Trockenmittels und Abdampfen des Toluols am Rotationsverdampfer erhält man das Rohprodukt, das anschließend aus kaltem Petroläther umkristallisiert wird. Man erhält 11,9 Teile einer weißen pulverförmigen Substanz, die der Formel 2 parts of finely powdered magnesium oxide, 15.4 parts of diethyl sulfate and 45 parts of toluene submitted. Then it is heated to 105 to 110 ° C and Stirred well at this temperature for 12 hours. Then the Cooled reaction mixture to 70 °, 8 parts of a 30% aqueous Sodium hydroxide solution added dropwise and the reaction mixture at 2 hours Stirred 70 °. The precipitated magnesium salts are filtered off with Washed out toluene and the toluene phase again with the reaction mixture united. The combined toluene phases are over sodium sulfate dried. After filtering off the desiccant and evaporating the Toluene on a rotary evaporator gives the crude product that then recrystallized from cold petroleum ether. You get 11.9 parts of a white powdery substance of the formula  

entspricht,
in einer Reinheit von ca. 99,8%.corresponds to
in a purity of approx. 99.8%.

Beispiele 2 bis 4:Examples 2 to 4:

Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch statt 15,4 Teile Diäthylsulfat eine äquimolare Menge Dimethylsulfat und/oder statt 17,6 Teile einer Verbindung der Formel (101) eine äquimolare Menge einer Verbindung der FormelThe procedure is as given in Example 1, used however, instead of 15.4 parts of diethyl sulfate, an equimolar amount of dimethyl sulfate and / or instead of 17.6 parts of a compound of the formula (101) equimolar amount of a compound of the formula

so erhält man die in Tabelle 1 in Spalte 2 angegebenen Verbindungen. the compounds shown in Table 1 in column 2 are thus obtained.  

Tabelle 1 Table 1

Beispiel 5:Example 5:

Bei einer Temperatur von 10° werden 15 Teile Eisessig, 22,5 Teile Essigsäure (80%) und 8,5 Teile Salzsäure (32%) unter Rühren vorgelegt. Danach werden 3,1 Teile 2-Amino-5-(2′-benzthiazolyl-6′-sulfonsäure)-3-carbonamidothiophen innerhalb einer Minute eingetragen und die Reaktionsmischung auf 0° abgekühlt. Durch Zugabe einer Lösung von 0,52 Teilen Natriumnitrit in 2,5 Teilen Wasser wird bei einer Temperatur von 0 bis 2° diazotiert und 25 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach der Zugabe von 0,5 Teilen Sulfaminsäure wird kurz nachgerührt. Anschließend werden 2,65 Teile der Verbindung der Formel (102) eingetragen. Innerhalb 20 Minuten werden daraufhin bei einer Temperatur von 0 bis 2° 24 Teile Natriumacetat x 3H₂O eingetragen. Es wird 45 Minuten bei 0 bis 2° nachgerührt und anschließend eine Lösung von 4 Teilen Natriumacetat x 3H₂O 2 Teilen Soda und 20 Teilen Wasser innerhalb ca. 20 Minuten bei 0 bis 5° zugetropft. Nach Filtration bei Raumtemperatur wird der Farbstoff bei 50° im Vakuum getrocknet. Man erhält 6,2 Teile einer dunklen pulverförmigen Substanz, die der FormelAt a temperature of 10 °, 15 parts of glacial acetic acid, 22.5 parts of acetic acid (80%) and 8.5 parts of hydrochloric acid (32%) with stirring submitted. Then 3.1 parts of 2-amino-5- (2'-benzothiazolyl-6'-sulfonic acid) -3-carbonamidothiophene entered within a minute and the Cooled reaction mixture to 0 °. By adding a solution of 0.52 parts of sodium nitrite in 2.5 parts of water is used at one temperature diazotized from 0 to 2 ° and stirred at this temperature for 25 minutes. After the addition of 0.5 part of sulfamic acid, the mixture is stirred briefly. Then 2.65 parts of the compound of formula (102) are entered. Then within 20 minutes at a temperature of 0 to 2 ° 24 parts of sodium acetate x 3H₂O entered. It will be at 45 minutes Stirred 0 to 2 ° and then a solution of 4 parts of sodium acetate  x 3H₂O 2 parts of soda and 20 parts of water within about 20 minutes added dropwise at 0 to 5 °. After filtration at room temperature, the Dye dried at 50 ° in a vacuum. 6.2 parts of one are obtained dark powdery substance that the formula

entspricht. Der Farbstoff der Formel (107) färbt synthetisches Polyamidfasermaterial in grünstichig blauen Farbtönen.corresponds. The dye of formula (107) dyes synthetic polyamide fiber material in greenish blue tones.

Beispiele 6 bis 10:Examples 6 to 10

Verfährt man wie in Beispiel 5 angegeben, verwendet jedoch statt 2,65 Teile der Verbindung der Formel (102) eine äquimolare Menge der Verbindung der Formel (101) oder (106) und/oder statt 3,1 Teile 2-Amino-5-(2′-benzthiazolyl-6′-sulfonsäure)-3-carbonamidothiophen eine äquimolare Menge der in Tabelle 2 in Spalte 2 in Form der freien Säuren angegebenen Amine, so erhält man die in Spalte 3 in Form der freien Säuren angegebenen Azofarbstoffe, die synthetisches Polyamidfasermaterial in den in Spalte 4 angegebenen Farbtönen färben. The procedure described in Example 5 is followed, but instead of 2.65 parts of the compound of the formula (102), an equimolar amount of the compound of the formula (101) or (106) and / or instead of 3.1 parts of 2-amino-5- (2'-benzothiazolyl-6'-sulfonic acid) -3-carbonamidothiophene an equimolar amount of the amines indicated in Table 2 in column 2 in the form of the free acids, so you get the azo dyes indicated in column 3 in the form of the free acids, the synthetic Dye the polyamide fiber material in the colors specified in column 4.

Beispiel 11:Example 11:

Bei ca. 10° werden 25 Teile Eisessig, 7,5 Teile Propionsäure und 1,5 Teile Schwefelsäure à 100% vorgelegt. Nach dem Eintragen von 2,55 Teilen 2-Amino-5-(β-sulfoäthyl)thio-1,3,4-thiadiazol wird die Temperatur auf -5° gesenkt und durch langsame Zugabe von 2,6 Teilen Nitrosylschwefelsäure (40%) bei -5° diazotiert. Es wird 1 1/2 Stunden bei -5° nachgerührt und anschließend 0,5 Teile Sulfaminsäure zugegeben. Danach werden innerhalb ca. 1 Minute 2,84 Teile der Verbindung der Formel (102) zugegeben. Nach der Zugabe von 4 Teilen Natriumacetat x 3H₂O wird 1 Stunde bei -5 bis 0° gerührt, nochmals 4 Teile Natriumacetat x 3H₂O zugegeben und 2 Stunden bei -5 bis 0° gerührt. Anschließend wird eine Lösung von 5 Teilen Natriumacetat x 3H₂O, 2,5 Teilen Soda und 25 Teilen Wasser innerhalb 30 Minuten bei einer Temperatur von 0° zugetropft. Danach wird die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmt, 100 Teile Natriumchloridlösung (15%) zugegeben und kurz nachgerührt. Nach Filtration wird der Farbstoff bei 50° im Vakuum getrocknet. Man erhält 3,9 Teile einer violetten, pulverförmigen Substanz, die der FormelAt about 10 °, 25 parts of glacial acetic acid, 7.5 parts of propionic acid and 1.5 parts of 100% sulfuric acid. After registration 2.55 parts of 2-amino-5- (β-sulfoethyl) thio-1,3,4-thiadiazole Temperature lowered to -5 ° and by slowly adding 2.6 parts Nitrosylsulfuric acid (40%) diazotized at -5 °. It will be 1 1/2 hours stirred at -5 ° and then added 0.5 parts of sulfamic acid. Then 2.84 parts of the connection of the Formula (102) added. After the addition of 4 parts of sodium acetate x 3H₂O is stirred for 1 hour at -5 to 0 °, another 4 parts of sodium acetate x 3H₂O added and stirred at -5 to 0 ° for 2 hours. Then a solution of 5 parts of sodium acetate x 3H₂O, 2.5 parts of soda and 25 parts of water within 30 minutes with one Temperature dropped from 0 °. Then the reaction mixture is on Warmed to room temperature, 100 parts of sodium chloride solution (15%) were added and stirred briefly. After filtration, the dye is at 50 ° Vacuum dried. 3.9 parts of a violet, powdery Substance of the formula

entspricht. Der Farbstoff der Formel (113) färbt synthetisches Polyamidfasermaterial in violetten Farbtönen.corresponds. The dye of formula (113) dyes synthetic polyamide fiber material in violet shades.

Beispiele 12 bis 14:Examples 12 to 14

Verfährt man wie in Beispiel 11 angegeben, verwendet jedoch statt 2,84 Teile der Verbindung der Formel (102) eine äquimolare Menge der Verbindung der Formel (101) und/oder statt 2,55 Teile 2-Amino- 5-(β-sulfoäthyl)thio-1,3,4-thiadiazol eine äquimolare Menge der in Tabelle 3 in Spalte 2 in Form der freien Säuren angegebenen Amine, so erhält man die in Spalte 3 in Form der freien Säuren angegebenen Azofarbstoffe, die synthetisches Polyamidfasermaterial in den in Spalte 4 angegebenen Farbtönen färben. The procedure is as described in Example 11, but instead of 2.84 parts of the compound of the formula (102), an equimolar amount of the compound of the formula (101) is used and / or instead of 2.55 parts of 2-amino-5- (β-sulfoethyl) ) thio-1,3,4-thiadiazole an equimolar amount of the amines indicated in Table 3 in column 2 in the form of the free acids, the azo dyes indicated in column 3 in the form of the free acids are obtained, the synthetic polyamide fiber material in the column Color 4 specified shades.

Beispiel 16:Example 16:

Bei ca. 10° werden 20 Teile Eisessig, 9 Teile Salzsäure (32%) und 2,4 Teile 3-Amino-2-carbonmethoxybenzo[b]thiophen-5- und -6-sulfonsäure (Isomerengemisch) unter Rühren vorgelegt. Danach wird auf 0° abgekühlt und tropfenweise eine Lösung von 0,56 Teilen Natriumnitrit und 2,5 Teilen Wasser so zugegeben, daß die Innentemperatur 2° nicht übersteigt. Nach 30 Minuten Rühren bei 0 bis 2° werden 0,5 Teile Sulfaminsäure zugegeben, kurz nachgerührt und 2,84 Teile der Verbindung der Formel (102) innerhalb ca. 1 Minute eingestreut. Danach werden 8 Teile Natriumacetat x 3H₂O zugegeben und die Reaktionsmischung 4 Stunden bei 0° gerührt. Innerhalb ca. 20 Minuten wird anschließend eine Lösung aus 5 Teilen Natriumacetat x 3H₂O, 2,5 Teilen Soda und 25 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 0 bis 5° zugetropft. Die Kühlung wird entfernt und das Reaktionsgemisch in 100 Teile Natriumchlorid-Lösung (10%) eingetragen. Nach Filtration wird der Farbstoff im Vakuum bei 50° getrocknet. Man erhält 4,2 Teile einer violetten pulverförmigen Substanz, die der FormelAt about 10 °, 20 parts of glacial acetic acid, 9 parts of hydrochloric acid (32%) and 2.4 parts of 3-amino-2-carbonmethoxybenzo [b] thiophene-5 and -6-sulfonic acid (mixture of isomers) submitted with stirring. After that, on Cooled to 0 ° and dropwise a solution of 0.56 parts of sodium nitrite and 2.5 parts of water are added so that the internal temperature is not 2 ° exceeds. After stirring for 30 minutes at 0 to 2 °, 0.5 parts of sulfamic acid added, stirred briefly and 2.84 parts of the compound of Formula (102) strewn within approx. 1 minute. After that, 8 parts Sodium acetate x 3H₂O added and the reaction mixture at 4 hours 0 ° stirred. A solution is then removed within approx. 20 minutes 5 parts of sodium acetate x 3H₂O, 2.5 parts of soda and 25 parts of water added dropwise to a temperature of 0 to 5 °. The cooling is removed and the reaction mixture is introduced into 100 parts of sodium chloride solution (10%). After filtration, the dye is dried in vacuo at 50 °. 4.2 parts of a violet powdery substance are obtained, which is the formula

entspricht. Der Farbstoff der Formel (118) färbt synthetisches Polyamidfasermaterial in blaustichig roten Farbtönen.corresponds. The dye of formula (118) colors synthetic Polyamide fiber material in bluish red hues.

Beispiel 17:Example 17:

Verfährt man wie in Beispiel 16 angegeben, verwendet jedoch statt 2,4 Teile 3-Amino-2-carbomethoxybenzo[b]thiophen-5- und -6-sulfonsäure eine äquimolare Menge eines Amins, das in Form der freien Säure der Formel The procedure is as given in Example 16, but is used instead of 2.4 parts of 3-amino-2-carbomethoxybenzo [b] thiophene-5- and -6-sulfonic acid an equimolar amount of an amine, which is in the form of the free acid of the formula  

entspricht, so erhält man einen Farbstoff, der in Form der freien Säuren der Formelcorresponds, there is obtained a dye in the form of the free acids of the formula

entspricht und der synthetisches Polyamidfasermaterial in violetten Farbtönen färbt.corresponds and the synthetic polyamide fiber material in violet Shades colors.

Färbevorschrift IDyeing Instructions I

Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wäßrigen Flotte, die 2 g/l Ammonacetat enthält und mit Essigsäure auf pH 5 gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 6 beträgt 0,7% bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamid-6,6-Gewebe wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.10 parts of polyamide 6.6 fabric are dyed in 500 parts of an aqueous Broth containing 2 g / l ammonium acetate and to pH 5 with acetic acid is provided. The proportion of the dye according to Example 6 is 0.7% based on the fiber weight. The dyeing time at a temperature of 98 ° is 30 to 90 minutes. The dyed polyamide 6.6 fabric then removed and washed and dried as usual.

Man erhält ein blau gefärbtes Polyamid-6,6-Gewebe, das eine reine Nuance aufweist.A blue-dyed polyamide 6.6 fabric is obtained, which is a pure shade having.

Färbevorschrift IIStaining instructions II

Man färbt 10 Teile Polyamid-6,6-Gewebe in 500 Teilen einer wäßrigen Flotte, die 1 g/l Mononatriumphosphat enthält und mit Dinatriumphosphat auf pH 6 gestellt wird. Der Anteil des Farbstoffes gemäß Beispiel 10 beträgt 1%, bezogen auf das Fasergewicht. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 30 bis 90 Minuten. Das gefärbte Polyamid-6,6- Gewebe wird anschließend herausgenommen und wie üblich gewaschen und getrocknet.10 parts of polyamide 6.6 fabric are dyed in 500 parts of an aqueous Fleet containing 1 g / l monosodium phosphate and with disodium phosphate is adjusted to pH 6. The proportion of the dye according to Example 10 is 1%, based on the fiber weight. The dyeing time for one  Temperature of 98 ° is 30 to 90 minutes. The colored polyamide-6,6- Tissue is then removed and washed as usual and dried.

Man erhält ein blau gefärbtes Polyamid-6,6-Gewebe, das eine reine Nuance aufweist.A blue-dyed polyamide 6.6 fabric is obtained which is pure Has nuance.

Färbevorschrift IIIStaining instructions III

Man färbt 10 Teile Wollstück in 500 Teilen einer wäßrigen Flotte. Bezogen auf das Fasergewicht betragen die Anteile an Farbstoff 0,45% gemäß Beispiel 13, an Glaubersalz kalz. 5% und 80%iger Essigsäure 2%. Die Färbedauer bei einer Temperatur von 98° beträgt 30-60 Minuten. Das blau gefärbte Wollstück wird wie üblich gewaschen und getrocknet.10 parts of wool are dyed in 500 parts of an aqueous liquor. Based on the fiber weight, the proportions of dye are 0.45% according to Example 13, calcium on Glauber's salt. 5% and 80% acetic acid 2%. The dyeing time at a temperature of 98 ° is 30-60 minutes. The blue colored wool is washed and dried as usual.

Claims (11)

1. Azofarbstoffe der Formel worin D eine Diazokomponente, R₁ Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkanoylamino, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, R₂ Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl ist, und welche mindestens eine Sulfo-, Sulfato- oder Thiosulfatogruppe enthalten.1. Azo dyes of the formula wherein D is a diazo component, R₁ hydrogen, optionally substituted C₁-C₈-alkyl, optionally substituted C₁-C₈-alkoxy, C₂-C₈-alkanoylamino, halogen or optionally substituted phenoxy, R₂ hydrogen, optionally substituted C₁-C₈-alkyl or optionally substituted benzyl and which contain at least one sulfo, sulfato or thiosulfato group. 2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin D eine Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist.2. Azo dyes according to claim 1, wherein D is a diazo component of Benzene or naphthalene series or the heterocyclic series. 3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin D Thienyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, Benzthiazolyl, Benzisothiazolyl, Benzoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4- Triazolyl, Thiophenyl, Benzthiophenyl, Tetrahydrobenzo[b]thiophenyl, 7-Oxotetrahydrobenzo[b]thiophenyl, Pyridinyl, Indazolyl, Phenyl oder Naphthyl ist, wobei jeder der genannten Reste substituiert sein kann durch C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkanoylamino, C₂-C₈-Alkoxycarbonylamino, C₁-C₈-Alkylthio, durch Sulfo substituiertes C₁-C₈-Alkylthio, C₂-C₈-Alkanoyl, C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl, im Cycloalkylring durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiertes C₅-C₇-Cycloalkylcarbonyl, Benzoyl, im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiertes Benzoyl, Benzthiazol, Benzoxazol, durch Sulfo und/oder Halogen substituiertes Benzthiazol oder Benzoxazol, Benzoylamino, Amino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Phenylamino, C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Halogen, Sulfamoyl, am Stickstoffatom ein- oder zweifach durch C₁-C₄-Alkyl, C₅-C₇-Cycloalkyl oder Phenyl substituiertes Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, Phenyl, durch Sulfo substituiertes Phenyl, C₁-C₈-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, im Phenylring durch C₁-C₄-Alkyl und/oder Halogen substituiertes Phenylsulfonyl, Carboxy, Sulfomethyl, Sulfo, Sulfato, Thiosulfato und Phenylazo- und Naphthylazogruppen, und gegebenenfalls je 2 benachbarte Substituenten der genannten Ringsysteme weitere ankondensierte Phenylringe oder Cyclohexylringe bilden.3. azo dyes according to claim 1, wherein D thienyl, thiazolyl, isothiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl, benzthiazolyl, benzisothiazolyl, Benzoxazolyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4- Triazolyl, thiophenyl, benzthiophenyl, tetrahydrobenzo [b] thiophenyl, 7-oxotetrahydrobenzo [b] thiophenyl, pyridinyl, indazolyl, phenyl or Is naphthyl, where each of the radicals mentioned can be substituted by C₁-C₈-alkyl, C₁-C₈-alkoxy, C₂-C₈-alkanoylamino, C₂-C₈-alkoxycarbonylamino, C₁-C₈-alkylthio, C₁-C₈-alkylthio substituted by sulfo, C₂-C₈-alkanoyl, C₅-C₇-cycloalkylcarbonyl, in the cycloalkyl ring C₁-C₄-alkyl or halogen-substituted C₅-C₇-cycloalkylcarbonyl, Benzoyl, substituted in the phenyl ring by C₁-C₄ alkyl or halogen Benzoyl, benzthiazole, benzoxazole, substituted by sulfo and / or halogen Benzothiazole or benzoxazole, benzoylamino, amino, mono- or Dialkylamino with 1 to 8 carbon atoms in the alkyl radical, phenylamino, C₂-C₈ alkoxycarbonyl, nitro, cyano, trifluoromethyl, halogen, sulfamoyl, am Nitrogen atom once or twice by C₁-C₄-alkyl, C₅-C₇-cycloalkyl or phenyl substituted sulfamoyl, carbamoyl, ureido, hydroxy, phenyl,  phenyl substituted by sulfo, C₁-C₈ alkylsulfonyl, phenylsulfonyl, phenylsulfonyl substituted by C₁-C Alkylalkyl and / or halogen in the phenyl ring, Carboxy, sulfomethyl, sulfo, sulfato, thiosulfato and phenylazo- and naphthylazo groups, and if necessary 2 neighboring groups Substituents of the ring systems mentioned further fused phenyl rings or form cyclohexyl rings. 4. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin D Thienyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, Benzthiazolyl, Benzisothiazolyl, Benzthiophenyl oder Tetrahydrobenzo[b] thiophenyl ist, wobei jeder der genannten Reste substituiert sein kann durch C₂-C₈-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Halogen, Sulfo, Phenyl, durch Sulfo substituiertes Phenyl, C₁-C₈-Alkylthio durch Sulfo substituiertes C₁-C₈-Alkylthio, Benzthiazol, Benzoxazol oder durch Sulfo substituiertes Benzthiazol oder Benzoxazol.4. Azo dyes according to claim 1, wherein D is thienyl, 1,3,4-thiadiazolyl, Benzothiazolyl, benzisothiazolyl, benzthiophenyl or tetrahydrobenzo [b] is thiophenyl, it being possible for any of the radicals mentioned to be substituted by C₂-C₈ alkoxycarbonyl, carbamoyl, halogen, sulfo, phenyl, by Sulfo substituted phenyl, C₁-C₈ alkylthio substituted by sulfo C₁-C₈ alkylthio, benzthiazole, benzoxazole or substituted by sulfo Benzothiazole or benzoxazole. 5. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, welche nur eine Sulfo- oder Sulfatogruppe, insbesondere nur eine Sulfogruppe, enthalten.5. azo dyes according to any one of claims 1 to 4, which only one Contain sulfo or sulfato group, in particular only one sulfo group. 6. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, worin R₁ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, bedeutet.6. Azo dyes according to any one of claims 1 to 5, wherein R₁ is hydrogen or C₁-C₄ alkyl, especially methyl. 7. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, worin R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Aethyl, bedeutet.7. azo dyes according to any one of claims 1 to 6, wherein R₂ is hydrogen or C₁-C₄-alkyl, especially methyl or ethyl. 8. Azofarbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin R₁ Wasserstoff oder Methyl und R₂ Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeutet.8. azo dyes according to any one of claims 1 to 7, wherein R₁ is hydrogen or methyl and R₂ is hydrogen, methyl or ethyl. 9. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel D-NH₂ (4)diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel kuppelt, wobei D, R₁ und R₂ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.9. A process for the preparation of azo dyes according to claim 1, characterized in that an amine of the formula D-NH₂ (4) is diazotized and on a coupling component of the formula couples, where D, R₁ and R₂ have the meanings given in claim 1. 10. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 8 bzw. der gemäß Anspruch 9 erhaltenen Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken.10. Use of the azo dyes according to claims 1 to 8 or Azo dyes obtained according to claim 9 for dyeing and printing. 11. Verbindungen der Formel worin R₁ Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkoxy, C₂-C₈-Alkanoylamino, Halogen oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy und R₂ gegebenenfalls substituiertes C₁-C₈-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl ist.11. Compounds of the formula wherein R₁ is hydrogen, optionally substituted C₁-C₈-alkyl, optionally substituted C₁-C₈-alkoxy, C₂-C₈-alkanoylamino, halogen or optionally substituted phenoxy and R₂ is optionally substituted C₁-C₈-alkyl or optionally substituted benzyl.
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