DE4007637A1 - Aq. polymer dispersions, useful for prodn. of self-adhesive tape, etc. - contain acrylic] ester] copolymer, rosin, poly:isocyanate, emulsifiers and water - Google Patents

Aq. polymer dispersions, useful for prodn. of self-adhesive tape, etc. - contain acrylic] ester] copolymer, rosin, poly:isocyanate, emulsifiers and water

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DE4007637A1
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aqueous
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Abstract

Aq. polymer dispersions (I) are claimed, contg. (A) 20-60 wt.% polymer(s) (A) with Tg (-)60 - (-)10 deg.C, (B) 5-20 wt.% rosin, rosin derivs. or mixts., (C) 0.1-6 wt.% isocyanate(s) with 2-3 NCO gps., (D) emulsifiers and (E) at least 25 wt.% water; (A) are polymers of (a) 70-100 pts.wt. non-tert. 4-12C alkyl acrylate(s), (b) 0.1-5 pts.wt. 3-5C mono-unsatd. mono- or di-carboxylic acid(s), amides (opt. partly or completely N-substd. with 1-4C alkyl and/or alkylol gps.) or esters of (meth)acrylic acid with 2-5C polyhydric alcohols, and (c) 1-30 pts.wt. 1-3C alkyl acrylates, 1-8C alkyl methacrylates, vinyl 2-4C carboxylates, (meth)acrylonitrile and/or styrene. (I) are produced by mixing components (B) and (C) with an aq. dispersion of (A). Specifically (a) is n-butyl, iso-butyl and/or 2-ethylhexyl acrylate, and (b) is acrylic and/or methacrylic acid; (A) has K value 70-110 in THF at 25 deg.C; (I) contains 0.2-0.7 wt.% isocyanate and has wt. ratio (A):(B) = (8:2)-(6:4); the aq. dispersion of (A) is mixed with an aq. dispersion of (B) and, as component (C), an aliphatic polyisocyanate (II) in the form of a polyisocyanate prepn. which contains (II) with NCO functionality 2-3 and, as emulsifier, a reaction prod. of (II) with a mono- or poly-hydric non-ionic polyalkylene-ether-alcohol contg. at least one polyether chain with at least 10 ethylene oxide units (III). USE/ADVANTAGE - (I) are useful for the prodn. of self-adhesive articles (claimed); also claimed is adhesive tape consisting of a PP substrate coated with a film of (I). The invention provides self-adhesive tape, etc. with a combination of high tackiness, high adhesive strength and high cohesion, as required, esp. for packaging tape, etc..

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Polyermerisatdispersionen, enthaltendThe present invention relates to aqueous polymer dispersions, containing

  • A) 20 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Polymerisats A, das eine Glasübergangstemperatur von -60 bis -10°C aufweist und in polymerisierter Form aus
    • a) 70 bis 100 Gew.-Teilen wenigstens eines Esters der Acrylsäure mit nicht tertiären, 4 bis 12 C-Atome enthaltenden Alkanolen (Monomere a),
    • b) 0,1 bis 5 Gew.-Teilen wenigstens eines Monomeren aus der Gruppe bestehend aus 3 bis 5 C-Atome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, 3 bis 5 C-Atome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, Amiden dieser Carbonsäuren, Amiden dieser Carbonsäuren, deren Wasserstoffatome in der Amidgruppe partiell oder vollständig durch eine 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkyl- oder Alkyloylgruppe oder durch diese Substituenten in gemischter Form ersetzt sind, einfachen Estern der Acrylsäure mit 2 bis 5 C-Atome enthaltenden mehrwertigen Alkoholen und einfachen Estern der Methacrylsäure mit 2 bis 5 C-Atome enthaltenden mehrwertigen Alkoholen (Monomere b) und
    • c) 1 bis 30 Gew.-Teilen eines oder mehrerer Monomeren aus der Gruppe bestehend aus Estern der Acrylsäure mit 1 bis 3 C-Atome enthaltenden Alkanolen, Estern der Methacrylsäure mit 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Alkanolen, Vinylestern von 2 bis 4 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Acrylnitril, Methacrylnitril und Styrol (Monomere c),
    A) 20 to 60 wt .-% of at least one polymer A, which has a glass transition temperature of -60 to -10 ° C and in polymerized form
    • a) 70 to 100 parts by weight of at least one ester of acrylic acid with non-tertiary alkanols containing 4 to 12 carbon atoms (monomers a),
    • b) 0.1 to 5 parts by weight of at least one monomer from the group consisting of 3 to 5 carbon atoms containing monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids, 3 to 5 carbon atoms containing monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids, amides of these carboxylic acids, amides of these carboxylic acids, their Hydrogen atoms in the amide group are partially or completely replaced by an alkyl or alkyloyl group containing 1 to 4 carbon atoms or by these substituents in mixed form, simple esters of acrylic acid with polyhydric alcohols containing 2 to 5 carbon atoms and simple esters of methacrylic acid Polyhydric alcohols containing 2 to 5 carbon atoms (monomers b) and
    • c) 1 to 30 parts by weight of one or more monomers from the group consisting of esters of acrylic acid with alkanols containing 1 to 3 carbon atoms, esters of methacrylic acid with alkanols containing 1 to 8 carbon atoms, vinyl esters of 2 to 4 carbon atoms Atoms containing carboxylic acids, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene (monomers c),
  • aufgebaut ist,is constructed,
  • B) 5 bis 20 Gew.-% Kolophonium, Kolophonium-Derivate oder Gemische bestehend aus Kolophonium und Kolophonium-Derivaten,B) 5 to 20 wt .-% rosin, rosin derivatives or mixtures consisting from rosin and rosin derivatives,
  • C) 0,1 bis 6 Gew.-% wenigstens eines 2 bis 3 Isocyanatgruppen enthaltenden organischen Isocyanates, C) 0.1 to 6% by weight of at least one containing 2 to 3 isocyanate groups organic isocyanates,  
  • D) wirksame Mengen an Emulgatoren undD) effective amounts of emulsifiers and
  • E) wenigstens 25 Gew.-% Wasser.E) at least 25% by weight of water.

Außerdem betrifft die Erfindung das Verfahren zur Herstellung dieser Polymerisatdispersionen sowie die Verwendung von Verfilmungen dieser Dispersionen als Haftklebstoffe.The invention also relates to the method for producing this Polymer dispersions and the use of filming them Dispersions as pressure sensitive adhesives.

Haftklebstoffe zeichnen sich dadurch aus, daß sie eine permanente Klebrigkeit aufweisen, was die Möglichkeit zur Herstellung von selbstklebenden Artikeln eröffnet. Die Anforderungen an einen Haftklebstoff werden durch die jeweilige Anwendung bestimmt. So wird von einem insbesondere zur Herstellung von Verpackungsklebebändern geeigneten Haftklebstoff erwartet, daß erPressure sensitive adhesives are characterized by the fact that they have permanent stickiness have what the possibility of producing self-adhesive Articles opened. The requirements for a pressure sensitive adhesive are met by determines the respective application. So from one in particular to Production of packaging tapes suitable pressure sensitive adhesive expected that he

  • a) bereits nach kurzem und wenig ausgeprägtem Kontakt auf der Oberfläche des zu beklebenden Substrates haftet, d. h. eine erhöhte Oberflächenklebrigkeit aufweist,a) after only a short and little pronounced contact on the surface adheres to the substrate to be glued, d. H. an increased Has surface stickiness,
  • b) eine erhöhte Haftkraft (Adhäsion) auf dem zu beklebenden Substrat undb) an increased adhesive force (adhesion) on the substrate to be glued and
  • c) eine erhöhte innere Festigkeit (Kohäsion) aufweist.c) has an increased internal strength (cohesion).

Wäßrige Polymerisatdispersionen, deren Verfilmungen als Haftklebstoffe geeignet sind, sind z. B. aus der DE-A 38 18 869 und aus der US-43 71 659 bekannt. Nachteilig an diesen Polymerisatdispersionen ist jedoch, daß die Oberflächenklebrigkeit ihrer Verfilmungen nicht voll zu befriedigen vermag. Aus T. G. Wood, The Effects of Tackification of Waterborne Acrylic PSAs, Adhesive Age, July 1987, ist bekannt, die Oberflächenklebrigkeit von Verfilmungen wäßriger Polymerisatdispersionen durch Einarbeiten klebrigmachender Harze zu erhöhen. Nachteilig an dieser Verfahrensweise ist jedoch, daß mit der Erhöhung der Oberflächenklebrigkeit stets eine Abnahme der inneren Festigkeit einhergeht.Aqueous polymer dispersions, their filming as pressure sensitive adhesives are suitable, for. B. from DE-A 38 18 869 and from US-43 71 659 known. A disadvantage of these polymer dispersions, however, is that The surface stickiness of their films is not fully satisfactory can From T. G. Wood, The Effects of Tackification of Waterborne Acrylic PSAs, Adhesive Age, July 1987, is known to have the surface stickiness of Filming of aqueous polymer dispersions by incorporating tackifying agents Increase resins. This procedure is disadvantageous however, that with the increase in surface stickiness there is always a decrease the inner firmness goes hand in hand.

Umgekehrt bewirken Maßnahmen zur Erhöhung der inneren Festigkeit, wie sie z. B. aus der DE-A 33 19 240 bekannt sind, stets eine Beeinträchtigung der Oberflächenklebrigkeit.Conversely, measures to increase the internal strength cause such as e.g. B. are known from DE-A 33 19 240, always an impairment of Surface stickiness.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, wäßrige Polymerisatdispersionen zur Verfügung zu stellen, deren Verfilmungen gleichzeitig hinsichtlich Oberflächenklebrigkeit, Adhäsion und Kohäsion voll zu befriedigen vermögen und daher insbesondere als Haftklebstoffe zur Herstellung von Verpackungsklebebändern geeignet sind. Demgemäß wurden die eingangs definierten wäßrigen Polymerisatdispersionen gefunden. The object of the present invention was therefore based on providing aqueous polymer dispersions, the Filming at the same time with regard to surface stickiness, adhesion and can fully satisfy cohesion and therefore especially as Pressure sensitive adhesives are suitable for the production of packaging adhesive tapes. The aqueous polymer dispersions defined at the outset were accordingly found.  

Als Monomere a sind insbesondere n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat von Interesse.Monomers a are, in particular, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate of interest.

Besonders geeignete Monomere b sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylacrylamid, N-Methyl-methacrylamid, N-Isopropyl-acrylamid, N-n-Butyl- methacrylamid, N-Methylol-acrylamid, N-Methylol-methacrylamid, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat und 4-Hydroxybutylacrylat, unter denen die Aryl- und Methacrylsäure besonders bevorzugt sind.Particularly suitable monomers b are acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, Fumaric acid, maleic acid, acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N-methyl methacrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-n-butyl methacrylamide, N-methylol-acrylamide, N-methylol-methacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate, below which aryl and methacrylic acid are particularly preferred.

Als Monomere c kommen insbesondere Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyl-n- butyrat und Methylmethacrylat in Betracht.Monomers c include in particular vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl-n- butyrate and methyl methacrylate.

Generell wird die Monomerenzusammensetzung der Polymerisate A so bemessen, daß für das Polymerisat A eine Glasübergangstemperatur von -60 bis -10°C resultiert.In general, the monomer composition of the polymers A is dimensioned so that that for the polymer A a glass transition temperature of -60 to -10 ° C. results.

Nach Fox (T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956] gilt für die Glasübergangstemperatur von Mischpolymerisaten in guter Näherung:According to Fox (T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956] applies to the glass transition temperature of copolymers in good approximation:

wobei X¹, X², . . . , Xs die Massenbrüche der Monomeren 1, 2, . . . , s und Tg¹, Tg², . . . Tgs die Glasübergangstemperaturen der jeweils nur aus einem der Monomeren 1, 2, . . . , s aufgebauten Polymeren in Grad Kelvin bedeuten.where X¹, X²,. . . , X s the mass fractions of the monomers 1, 2,. . . , s and Tg¹, Tg²,. . . Tg s are the glass transition temperatures of only one of the monomers 1, 2,. . . , s mean polymers in degrees Kelvin.

Die Glasübergangstemperaturen der Monomeren a bis c sind im wesentlichen bekannt und z. B. in J. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook 1st Ed. J. Wiley, New York 1966 und 2nd Ed. J. Wiley, New York 1975 aufgeführt.The glass transition temperatures of the monomers a to c are essentially known and z. B. in J. Brandrup, EH Immergut, Polymer Handbook 1 st Ed. J. Wiley, New York 1966, 2 nd Ed. J. Wiley, New York listed in 1975.

Die Herstellung der Polymerisate A erfolgt zweckmäßigerweise durch Polymerisation der jeweiligen Monomeren in wäßrigem Medium unter den bekannten Bedingungen der Emulsionspolymerisation in Gegenwart von wasserlöslichen radikalbildenden Initiatoren und Emulgatoren D sowie gegebenenfalls in Gegenwart von Schutzkolloiden und Reglern sowie weiterer Hilfsmittel wie Puffersubstanzen (z. B. Natriumpyrophosphat oder das Na-Salz der Ethylendiamintetraessigsäure).The polymers A are advantageously prepared by polymerization of the respective monomers in an aqueous medium among the known Conditions of emulsion polymerization in the presence of water-soluble radical initiators and emulsifiers D and optionally in Presence of protective colloids and regulators as well as other aids such as Buffer substances (e.g. sodium pyrophosphate or the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid).

Als wasserlösliche Polymerisationsinitiatoren kommen vor allem Peroxide wie Wasserstoffperoxid, Peroxodisulfate wie Natrium-, Kalium- oder Ammoniumperoxodisulfat, Perborate oder kombinierte Systeme, die ein Peroxid und ein organisches Reduktionsmittel wie Ascorbinsäure oder Natrium- Formaldehydsulfoxylat enthalten, in Betracht. Als Emulgatoren D haben sich insbesondere anionische und nichtionische Emulgatoren bewährt. Beispiele hierfür sind: Alkalimetallsalze von 12 bis 18 C-Atome enthaltenden Alkansulfonsäuren, Alkalimetallsalze von 6 bis 22 C-Atome enthaltenden Fettsäuren, Alkalimetallsalze von sulfatierten Derivaten 6 bis 18 C-Atome enthaltender Alkanole, ethoxylierter Alkanole (EO-Grad: 4 bis 30, Alkylrest: C₁₂ bis C₁₈) sowie ethoxylierter Alkylphenole (EO-Grad: 4 bis 30, Alkylrest: C₆ bis C₁₂), Natriumdialkylsulfosuccinate, ethoxylierte Alkanole (EO-Grad: 6 bis 50, Alkylrest: C₈ bis C₁₈), ethoxylierte Alkylphenole (EO-Grad: 6 bis 50, Alkylrest: C₈ bis C₁₂) und ethoxylierte aliphatische Monocarbonsäuren (EO-Grad: 6 bis 50, Alkylrest: C₁₂ bis C₁₈). Die Emulsionspolymerisationstemperatur und die verwendete Menge an Polymerisationsinitiatoren wird in an sich bekannter Weise vorzugsweise so bemessen, daß die dispergierten Polymerisate A in Tetrahydrofuran (THF) bei 25°C einen K-Wert von 70 bis 110 aufweisen. Der K-Wert ist eine relative Viskositätszahl, die in Analogie zur DIN 53 726 bei 25°C bestimmt wird. Gemessen wird hierbei die Fließgeschwindigkeit einer 1 gew.-%igen Lösung des Polymerisats in THF, relativ zur Fließgeschwindigkeit von reinem THF. Er charakterisiert den mittleren Polymerisationsgrad des Polymerisates. In der Regel beträgt die Emulsionspolymerisationstemperatur 50 bis 100, vorzugsweise 80 bis 95°C und die Polymerisationsinitiatoren werden üblicherweise in Mengen, bezogen auf die Monomeren, von 0,05 bis 1, vorzugsweise von 0,2 bis 0,5 Gew.-% eingesetzt. Zur Steuerung des Molekulargewichtes können gegebenenfalls auch Molekulargewichtsregler wie tert.-Butylmercaptan oder tert.-Dodecylmercaptan mitverwendet werden. Ihre Einsatzmenge beträgt in der Regel 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Monomeren. Die eingesetzte Menge an Emulgatoren D bestimmt im wesentlichen den mittleren Durchmesser der resultierenden dispergierten Polymerisatteilchen. In der Regel werden, bezogen auf die Monomeren, 0,2 bis 3, vorzugsweise 0,8 bis 1,5 Gew.-% an Emulgatoren eingesetzt. Die Emulsionspolymerisation zur Herstellung des Polymerisates A kann sowohl als Chargenprozeß als auch in Form eines Zulaufverfahrens durchgeführt werden. Bevorzugt ist das Zulaufverfahren, bei dem man einen Teil des Polymerisationsansatzes vorlegt, auf die Polymerisationstemperatur erhitzt und anschließend den Rest in getrennten Zuläufen, von denen einer die Monomeren in reiner oder in emulgierter Form enthält, kontinuierlich zuführt. Die Zufuhr der Monomeren als wäßrige Emulsion wird bevorzugt. Gegebenenfalls enthält die zuzuführende Monomerenemulsion geringe Mengen an Polymerisationsinitiatoren wie Hydrochinonmonomethylether, die eine vorzeitige Polymerisation verhindern. Besonders bevorzugt wird das Zulaufverfahren gemäß Hauptanspruch der DE-A 30 13 812, insbesondere gemäß Beispiel 1 dieser Schrift, ausgeführt. Der Feststoffgehalt der so erhältlichen, das Polymerisat A in dispergierter Form enthaltenden, wäßrigen Ausgangsdispersion beträgt 40 bis 70, vorzugsweise 55 bis 65 Gew.-%.Peroxides are the main water-soluble polymerization initiators such as hydrogen peroxide, peroxodisulfates such as sodium, potassium or  Ammonium peroxodisulfate, perborates or combined systems containing a peroxide and an organic reducing agent such as ascorbic acid or sodium Contain formaldehyde sulfoxylate. As emulsifiers D have especially proven anionic and nonionic emulsifiers. Examples for this are: alkali metal salts of alkanesulfonic acids containing 12 to 18 carbon atoms, Alkali metal salts of fatty acids containing 6 to 22 carbon atoms, Alkali metal salts of sulfated derivatives 6 to 18 carbon atoms containing alkanols, ethoxylated alkanols (EO grade: 4 to 30, alkyl radical: C₁₂ to C₁₈) and ethoxylated alkylphenols (EO grade: 4 to 30, Alkyl radical: C₆ to C₁₂), sodium dialkyl sulfosuccinates, ethoxylated Alkanols (EO grade: 6 to 50, alkyl radical: C₈ to C₁₈), ethoxylated Alkylphenols (EO grade: 6 to 50, alkyl radical: C₈ to C₁₂) and ethoxylated aliphatic monocarboxylic acids (EO grade: 6 to 50, alkyl radical: C₁₂ to C₁₈). The emulsion polymerization temperature and the amount used Polymerization initiators are preferably used in a manner known per se dimensioned that the dispersed polymers A in tetrahydrofuran (THF) have a K value of 70 to 110 at 25 ° C. The K value is one Relative viscosity number, determined in analogy to DIN 53 726 at 25 ° C becomes. The flow rate of a 1% by weight is measured Solution of the polymer in THF, relative to the flow rate of pure THF. It characterizes the average degree of polymerization of the Polymers. As a rule, the emulsion polymerization temperature is 50 to 100, preferably 80 to 95 ° C and the polymerization initiators are usually in amounts, based on the monomers, of 0.05 to 1, preferably used from 0.2 to 0.5 wt .-%. To control the Molecular weight can optionally molecular weight regulators such as tert-butyl mercaptan or tert-dodecyl mercaptan can also be used. Your The amount used is generally from 0.01 to 0.1% by weight, based on the Amount of monomers. The amount of emulsifiers D used is determined in essentially the average diameter of the resulting dispersed Polymer particles. As a rule, 0.2, based on the monomers up to 3, preferably 0.8 to 1.5% by weight of emulsifiers. The Emulsion polymerization for the preparation of polymer A can both carried out as a batch process and in the form of a feed process will. The feed process is preferred, in which one part of the Submits polymerization approach, heated to the polymerization temperature and then the rest in separate feeds, one of which is the Contains monomers in pure or in emulsified form, continuously feeds. The supply of the monomers as an aqueous emulsion is preferred. The monomer emulsion to be supplied may contain small amounts on polymerization initiators such as hydroquinone monomethyl ether, the one Prevent premature polymerization. This is particularly preferred Inlet method according to the main claim of DE-A 30 13 812, in particular according to example 1  of this writing. The solids content of the so available that Polymer A in dispersed form containing aqueous starting dispersion is 40 to 70, preferably 55 to 65% by weight.

Die Komponenten B sind im Handel als etwa 50 gew.-%ige wäßrige Dispersionen erhältlich. Vorzugsweise weisen das Kolophonium oder die Kolophoniumderivate einen Erweichungspunkt von 40 bis 100, besonders bevorzugt von 50 bis 80°C auf. Als Derivate kommen insbesondere disproportioniertes oder hydriertes Kolophonium in Betracht, die ebenso wie das Kolophonium mit niederen Alkoholen wie Methanol oder Ethanol verestert sein könne. Als Emulgatoren enthalten die wäßrigen Kolophoniumdispersionen in der Regel anionische oder nichtionische Emulgatoren, wobei die Emulgatoren D, die bei der Emulsionspolymerisation zur Herstellung des Polymerisates A verwendet werden, bevorzugt sind. Besonders geeignete handelsübliche Komponenten B dispergiert enthaltende, wäßrige Dispersionen sind Snowtack® 301 CF (Fa. Albright & Wilson, Großbritannien) und Dermulsen® 511 (Fa. D´riv´s R´siniques et Terpiniques, Dax, Frankreich).Components B are commercially available as about 50% by weight aqueous dispersions available. Preferably, the rosin or rosin derivatives a softening point of 40 to 100, particularly preferred from 50 to 80 ° C. In particular, disproportionate ones come as derivatives or hydrogenated rosin, which is just like the rosin may be esterified with lower alcohols such as methanol or ethanol. The aqueous rosin dispersions contain as emulsifiers in the As a rule, anionic or nonionic emulsifiers, the emulsifiers D, which in the emulsion polymerization for the preparation of the polymer A are used, are preferred. Particularly suitable commercially available Components B are dispersed aqueous dispersions Snowtack® 301 CF (Albright & Wilson, Great Britain) and Dermulsen® 511 (D´riv´s R´siniques et Terpiniques, Dax, France).

Snowtack 301 CF:
50 gew.-%ige wäßrige Dispersion eines disproportionierten Kolophoniumharzes mit einem Erweichungspunkt von 66°C.
Dermulsene 511:
50 bis 53 gew.-%ige wäßrige Dispersion eines Kolophoniumharzes mit einem Erweichungspunkt von 50 bis 60°C.Snowtack 301 CF:
50% by weight aqueous dispersion of a disproportionated rosin with a softening point of 66 ° C.
Dermulsene 511:
50 to 53 wt .-% aqueous dispersion of a rosin with a softening point of 50 to 60 ° C.

Beispiele für organische Isocyanate, die 2 bis 3 Isocyanatgruppen enthalten sind Hexamethylendiisocyanat, m- und p-Phenylendiisocyanat, Tolylen-2,4- und 2,6-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat, Chlorphenylen-2,4-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Diphenylmethan- 4,4′-diisocyanat, Cyclohexan-2,4- und -2,3-diisocyanat, 1-Methylcyclohexyl- 2,4- und -2,6-diisocyanat, Bis-(isocyanato-cyclohexyl)methan, 2,4,6-Triisocyanatotoluol oder 2,4,4′-Triisocyanatodiphenylether. Vorzugsweise werden jedoch Polyisocyanat-Zubereitungen (PZ), die neben einem aliphatischen (aliphatisch im Sinne der DE-A 35 21 618 S. 6 ff) Polyisocyanat einer NCO-Funktionalität von 2 bis 3 oder einem Gemisch solcher Polyisocyanate, zur Dispergierung dieser Polyisocyanate in Wasser, ein Umsetzungsprodukt eines solchen aliphatischen Polyisocyanats oder eines Gemisches solcher aliphatischer Polyisocyanate mit einem ein- oder mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol mit mindestens einer, wenigstens zehn Ethylenoxideinheiten aufweisenden, Polyetherkette als Emulgator (werden ebenfalls den Emulgatoren D zugerechnet) aufweisen, verwendet. Examples of organic isocyanates containing 2 to 3 isocyanate groups are hexamethylene diisocyanate, m- and p-phenylene diisocyanate, Tolylene-2,4- and 2,6-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, Chlorophenylene-2,4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, diphenylmethane 4,4'-diisocyanate, cyclohexane-2,4- and -2,3-diisocyanate, 1-methylcyclohexyl 2,4- and -2,6-diisocyanate, bis- (isocyanato-cyclohexyl) methane, 2,4,6-triisocyanatotoluene or 2,4,4'-triisocyanatodiphenyl ether. However, preference is given to polyisocyanate preparations (PZ) which, in addition to an aliphatic (aliphatic in the sense of DE-A 35 21 618 p. 6 ff) Polyisocyanate with an NCO functionality of 2 to 3 or a mixture such polyisocyanates, for dispersing these polyisocyanates in water, a reaction product of such an aliphatic polyisocyanate or one Mixtures of such aliphatic polyisocyanates with a one or polyvalent nonionic polyalkylene ether alcohol with at least one, polyether chain containing at least ten ethylene oxide units as Emulsifier (are also included in emulsifiers D), used.  

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen erfolgt zweckmäßigerweise dadurch, daß man in eine wenigstens ein Polymerisat A in dispergierter Form enthaltende wäßrige Ausgangsdispersion eine die Komponente B in dispergierter Form enthaltende wäßrige Dispersion sowie die Komponente C, vorzugsweise eine PZ, einarbeitet, z. B. einrührt. Darüber hinaus können in die erfindungsgemäßen Dispersionen zusätzlich an sich bekannte Hilfsmittel wie Verdickungsmittel oder Pigmente eingearbeitet werden.The polymer dispersions according to the invention are prepared expediently in that in at least one polymer A in aqueous dispersion containing a dispersed form Aqueous dispersion containing component B in dispersed form and component C, preferably a PZ, incorporated, e.g. B. stir. In addition, the dispersions according to the invention can additionally known aids such as thickeners or pigments are incorporated will.

Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis der Komponente A: Komponente B in den erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen 8 : 2 bis 6 : 4. Der Isocyanatteil beträgt vorzugsweise 0,2 bis 0,7 Gew.-%, auf die erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen bezogen. Die erfindungsgemäßen wäßrigen Dispersionen sind unmittelbar nach ihrer Herstellung verarbeitungsfähig. Bei der Verwendung von herkömmlichen Polyisocyanaten sollte die Verarbeitung innerhalb von 6 h nach Herstellung erfolgt sein, wohingegen bei der Verwendung einer PZ die Verarbeitung bis zu 24 h nach der Herstellung erfolgen kann.The weight ratio of component A: component B is preferably in the polymer dispersions according to the invention 8: 2 to 6: 4. The isocyanate part is preferably 0.2 to 0.7 wt .-%, based on the invention Polymer dispersions related. The aqueous according to the invention Dispersions can be processed immediately after their production. When using conventional polyisocyanates, the processing should within 6 hours of production, whereas at Using a PZ processing up to 24 hours after manufacture can be done.

Die Verfilmungen der erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen eignen sich insbesondere als Haftkleber für Verpackungsklebebänder, die ganz allgemein aus einem Trägermaterial und dem Haftklebstoff bestehen, da sie gleichzeitig eine voll befriedigende Oberflächenklebrigkeit, Adhäsion und Kohäsion auf den verschiedensten Substraten aufweisen.The films of the polymer dispersions according to the invention are suitable especially as pressure sensitive adhesives for packaging tapes, the more general consist of a carrier material and the pressure sensitive adhesive, since they are simultaneously a completely satisfactory surface stickiness, adhesion and cohesion on a wide variety of substrates.

Als Trägermaterial kommen u. a. Folien aus Polyethylen, Polypropylen, Polyethylenglycolterephthalat, Polyvinylchlorid, Metall sowie Papier in Betracht, wobei eine Kombination aus Polypropylen als Träger und Verfilmungen der erfindungsgemäßen Dispersionen bevorzugt wird. In vorteilhafter Weise werden die synthetischen Folien oberflächenbehandelt (Corona, Beflammung, chemische Behandlung) eingesetzt, um die Haftung der erfindungsgemäßen Dispersionen auf der Folie zu verbessern. Eine Coronabehandlung ist diesbezüglich besonders vorteilhaft. Das Aufbringen der erfindungsgemäßen Dispersionen kann in an sich bekannter Weise durch Spritzen, Rakeln, Rollen, Gießen, Walzen oder Tauchen erfolgen. Anschließend wird getrocknet. Auch ein indirekter Auftrag der verfilmten erfindungsgemäßen Dispersionen nach dem Transferverfahren unter Mitverwendung von siliconisiertem Papier ist möglich.As carrier material come u. a. Films made of polyethylene, polypropylene, Polyethylene glycol terephthalate, polyvinyl chloride, metal and paper in Consider using a combination of polypropylene as a support and filming of the dispersions according to the invention is preferred. In advantageous The synthetic foils are surface-treated (corona, flame treatment, chemical treatment) used to ensure the liability of the invention To improve dispersions on the film. A corona treatment is particularly advantageous in this regard. The application of the invention Dispersions can be sprayed in a manner known per se, Squeegee, roll, pour, roll or dip. Then will dried. Also an indirect order of the filmed invention Dispersions after the transfer process with the use of siliconized paper is possible.

Beispiel 1Example 1 Prüfung der Haftklebeeigenschaften von Verfilmungen verschiedener erfindungsgemäßer wäßriger PolymerisatdispersionenTesting the PSA properties of films of various inventions aqueous polymer dispersions a) Herstellung der Prüfstellena) Manufacture of test centers

Auf handelsübliche, durch Coronabehandlung präparierte Polypropylenfolie (Dicke 40 µm) wurden 20 g/m² (gerechnet als Trockenmasse) der wäßrigen Polymerisatdispersionen aufgerakelt und die beschichteten Folien 3 min bei 90°C im Trockenschrank getrocknet. Aus der so erhaltenen selbstklebenden Folie wurden Streifen von 2 cm Breite ausgeschnitten.On commercially available polypropylene film prepared by corona treatment (Thickness 40 µm) were 20 g / m² (calculated as dry matter) doctored aqueous polymer dispersions and the coated Foils dried in a drying cabinet at 90 ° C for 3 min. From the so obtained strips of 2 cm width were cut out from the self-adhesive film.

b) Prüfung der Kohäsion (Scherstandfestigkeit)b) Cohesion test (shear strength)

Die Prüfstreifen (a) wurden auf einer Länge von 2,5 cm, unter Anwendung eines Gewichtes der Masse 2,5 kg, auf ein chromiertes Stahlblech (V2A) aufgerollt und 24 h unter Normalbedingungen gelagert. Anschließend wurde das nicht behaftete Ende des Stahlblechs zwischen zwei Klemmbacken befestigt und das gegenüberliegende überstehende Klebeband frei hängend bei Temperaturen von 23°C (50% relative Luftfeuchtigkeit) sowie 50°C (Umluft-Trockenschrank) mit einem Gewicht der Masse 1 kg belastet. Maßstab für die Scherstandfestigkeit ist die Zeitdauer bis zum Aufbrechen des Klebstoffilms (Kohäsionsbruch). Die Ergebnisse zeigt die Tabelle.The test strips (a) were applied over a length of 2.5 cm a weight of 2.5 kg on a chromed steel sheet (V2A) rolled up and stored for 24 hours under normal conditions. Subsequently became the unaffected end of the steel sheet between two Clamping jaws attached and the opposite protruding tape free hanging at temperatures of 23 ° C (50% relative humidity) and 50 ° C (convection drying oven) with a weight of the mass 1 kg loaded. The length of time is the yardstick for shear stability until the adhesive film breaks (cohesive break). The results shows the table.

c) Prüfung der Adhäsion (Schälfestigkeit)c) Testing the Adhesion (Peel Strength)

Zur Bestimmung der Schälfestigkeit der Prüfstreifen (a) auf der Oberfläche eines Substrates, wurden diese auf einer Länge von 2,5 cm unter Anwendung eines Gewichtes der Masse 2,5 kg auf ein chromiertes Stahlblech (V2A) aufgerollt. 1 min oder 24 h danach wurde die Kraft bestimmt, um die Prüfstreifen in einer Zugdehnungsprüfapparatur bei einem Abschälwinkel von 180°C mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min rückwärts abzuziehen. Die Ergebnisse enthält ebenfalls die Tabelle. Abweichungen vom normalen Bruchbild (adhäsiver Bruch) sind vermerkt (k = kohäsiver Bruch, Φ = Umspulen, d. h. die Klebstoffschicht wechselt vom Prüfstreifen auf das Substrat) To determine the peel strength of the test strips (a) on the surface of a substrate, these were under a length of 2.5 cm Application of a weight of 2.5 kg to a chromed steel sheet (V2A) rolled up. 1 minute or 24 hours later, the force was determined around the test strips in a tensile strain test apparatus a peeling angle of 180 ° C at a speed of 300 mm / min pull backwards. The results are also shown in the table. Deviations from the normal fracture pattern (adhesive fracture) are noted (k = cohesive break, Φ = rewinding, i.e. the adhesive layer changes from the test strip to the substrate)  

d) Bestimmung des Schlingenwertes (Oberflächenklebrigkeit)d) determination of the loop value (surface stickiness)

Zur Bestimmung des Schlingenwertes wurde ein Prüfstreifen zur Schlaufe gelegt und mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min mit der beschichteten Seite gegen einen Prüfkörper aus chromiertem Stahl (V2A) gefahren, bis die Schlinge unter ihrem eigenen Gewicht auf der Prüffläche auflag. Dann wurde die Schlinge mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min wieder abgezogen. Der Schlingenwert ist die zum Abziehen benötigte Kraft. In allen Fällen erfolgte ein Adhäsionsbruch, d. h. der Prüfstreifen war ohne Umspulen und ohne Kohäsionsbruch abziehbar.A test strip was used to determine the loop value placed and coated at a speed of 300 mm / min Driven against a test piece made of chromed steel (V2A), until the sling under its own weight on the test surface edition. Then the noose was at a speed of 300 mm / min deducted again. The loop value is the one to pull off required force. In all cases, the adhesive broke, i.e. H. the The test strip was removable without rewinding and without cohesive break.

e) Anfassen auf Packpapier (Oberflächenklebrigkeit)e) Touch on wrapping paper (surface stickiness)

Der Prüfstreifen wurde zur Schlaufe gelegt und von Hand gegen eine Unterlage aus Packpapier geführt, bis er mit seinem Eigengewicht auf der Prüffläche auflag. Unmittelbar danach wurde er wieder abgezogen und das "Anfassen", an Hand der Anzahl der beim Abziehen ausgerissenen Papierfasern, qualitativ beurteilt:The test strip was put to the loop and hand against one Underlay made of wrapping paper until it weighs on of the test area. Immediately afterwards it was withdrawn again and "touching", based on the number of those torn out when pulling off Paper fibers, assessed qualitatively:

1 = sehr gutes Anfassen (viel ausgerissen)
2 = gutes Anfassen
3 = geringes Anfassen
4 = kein Anfassen1 = very good hands (a lot torn out)
2 = good hands
3 = little touch
4 = no touch

Die Ergebnisse zeigt die Tabelle.The results are shown in the table.

f) Ausgangsbestandteile zur Herstellung oder eingesetzten erfindungsgemäßen wäßrigen Polymerisatdispersionenf) starting components for the production or used according to the invention aqueous polymer dispersions Komponente AComponent A

Als Ausgangsdispersionen wurden verwendet:The following were used as starting dispersions:

A1: Wäßrige Dispersion (60 Gew.-% Feststoffgehalt) eines Polymerisats A, daß in polymerisierter Form folgende Zusammensetzungen aufwies:A1: Aqueous dispersion (60% by weight solids content) of a polymer A, that in polymerized form had the following compositions:

87 Gew.-Teile n-Butylacrylat
 8 Gew.-Teile 2-Ethylhexylacrylat
 4 Gew.-Teile Methylmethacrylat und
 1 Gew.-Teil Acrylsäure87 parts by weight of n-butyl acrylate
8 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate
4 parts by weight of methyl methacrylate and
1 part by weight of acrylic acid

A2: Wäßrige Dispersion (69 Gew.-% Feststoffgehalt) eines Polymerisats A, das in polymerisierter Form folgende Zusammensetzung aufwies:A2: Aqueous dispersion (69% by weight solids content) of a polymer A, which had the following composition in polymerized form:

81 Gew.-Teile 2-Ethylhexylacrylat
 7 Gew.-Teile Vinylacetat
 8 Gew.-Teile Methylmethacrylat
 2 Gew.-Teile Styrol und
 2 Gew.-Teile Acrylsäure81 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate
7 parts by weight of vinyl acetate
8 parts by weight of methyl methacrylate
2 parts by weight of styrene and
2 parts by weight of acrylic acid

Beide Ausgangsdispersionen wurden gemäß Beispiel 1 der DE-A 30 13 812 hergestellt.Both starting dispersions were in accordance with Example 1 of DE-A 30 13 812 produced.

Komponente BComponent B

B1: Snowtack 301 CF
B2: Dermulsene 511B1: Snowtack 301 CF
B2: Dermulsene 511

Komponente CComponent C

C1: Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat
C2: PZ gemäß Beispiel 1 der DE-A 35 21 618C1: Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate
C2: PZ according to Example 1 of DE-A 35 21 618

Aus diesen Ausgangsbestandteilen wurden durch Mischen verschiedene erfindungsgemäße Polymerisatdispersionen hergestellt, deren Zusammensetzung ebenfalls aus der Tabelle hervorgeht. Die Zahlenangaben bedeuten Gew.-Teile und zwar wasserfrei gerechnet. Die Herstellung der Prüfstreifen (a) erfolgte unmittelbar nach dem Einrühren der jeweiligen Komponenten B, C in die jeweilige Komponente A.These starting components were mixed to give various Polymer dispersions according to the invention prepared, their composition also emerges from the table. The numbers mean Parts by weight, calculated as being anhydrous. The production of the test strips (a) was carried out immediately after the respective components had been stirred in B, C into the respective component A.

Zusätzlich enthält die Tabelle zum Vergleich die Prüfwerte bei Verwendung der reinen Ausgangsdispersionen. The table also contains the test values for comparison when used the pure starting dispersions.  

Tabelle table

Claims (11)

1. Wäßrige Polymerisatdispersionen, enthaltend
  • A) 20 bis 60 Gew.-% wenigstens eines Polymerisats A, das eine Glasübergangstemperatur von -60 bis -10°C aufweist und in polymerisierter Form aus
    • a) 70 bis 100 Gew.-Teilen wenigstens eines Esters der Acrylsäure mit nicht tertiären, 4 bis 12 C-Atome enthaltenden Alkanolen (Monomere a),
    • b) 0,1 bis 5 Gew.-Teilen wenigstens eines Monomeren aus der Gruppe bestehend aus 3 bis 5 C-Atome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, 3 bis 5 C-Atome enthaltenden monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, Amiden dieser Carbonsäuren, Amiden dieser Carbonsäuren deren Wasserstoffatome in der Amidgruppe partiell oder vollständig durch eine 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkyl- oder Alkylolgruppe oder durch diese Substituenten in gemischter Form ersetzt sind, einfachen Estern der Acrylsäure mit 2 bis 5 C-Atome enthaltenden mehrwertigen Alkoholen und einfachen Estern der Methacrylsäure mit 2 bis 5 C-Atome enthaltenden mehrwertigen Alkoholen (Monomere b) und
    • c) 1 bis 30 Gew.-Teilen eines oder mehrerer Monomeren aus der Gruppe bestehend aus Estern der Acrylsäure mit 1 bis 3 C-Atome enthaltenden Alkanolen, Estern der Methacrylsäure mit 1 bis 8 C-Atome enthaltender Alkanolen, Vinylestern von 2 bis 4 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Acrylnitril, Methacrylnitril und Styrol (Monomere c),
  • aufgebaut ist,
  • B) 5 bis 20 Gew.-% Kolophonium, Kolophonium-Derivate oder Gemische bestehend aus Kolophonium und Kolophonium-Derivaten,
  • C) 0,1 bis 6 Gew.-% wenigstens eines 2 bis 3 Isocyanatgruppen enthaltenden organischen Isocyanates,
  • D) wirksame Mengen an Emulgatoren und
  • E) wenigstens 25 Gew.-% Wasser.
1. Aqueous polymer dispersions containing
  • A) 20 to 60 wt .-% of at least one polymer A, which has a glass transition temperature of -60 to -10 ° C and in polymerized form
    • a) 70 to 100 parts by weight of at least one ester of acrylic acid with non-tertiary alkanols containing 4 to 12 carbon atoms (monomers a),
    • b) 0.1 to 5 parts by weight of at least one monomer from the group consisting of 3 to 5 carbon atoms containing monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids, 3 to 5 carbon atoms containing monoethylenically unsaturated dicarboxylic acids, amides of these carboxylic acids, amides of these carboxylic acids and their hydrogen atoms in the amide group are partially or completely replaced by an alkyl or alkylol group containing 1 to 4 carbon atoms or by these substituents in mixed form, simple esters of acrylic acid with polyhydric alcohols containing 2 to 5 carbon atoms and simple esters of methacrylic acid with 2 up to 5 carbon atoms containing polyhydric alcohols (monomers b) and
    • c) 1 to 30 parts by weight of one or more monomers from the group consisting of esters of acrylic acid with alkanols containing 1 to 3 carbon atoms, esters of methacrylic acid with alkanols containing 1 to 8 carbon atoms, vinyl esters of 2 to 4 carbon atoms Atoms containing carboxylic acids, acrylonitrile, methacrylonitrile and styrene (monomers c),
  • is constructed,
  • B) 5 to 20% by weight of rosin, rosin derivatives or mixtures consisting of rosin and rosin derivatives,
  • C) 0.1 to 6% by weight of at least one organic isocyanate containing 2 to 3 isocyanate groups,
  • D) effective amounts of emulsifiers and
  • E) at least 25% by weight of water.
2. Wäßrige Polymerisatdispersionen nach Anspruch 1, deren Polymerisate A als Monomere a) n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat oder Gemische dieser Monomeren einpolymerisiert enthalten.2. Aqueous polymer dispersions according to claim 1, whose polymers A as monomers a) n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or contain mixtures of these monomers in copolymerized form. 3. Wäßrige Polymerisatdispersionen nach den Ansprüchen 1 oder 2, deren Polymerisate A als Monomere b) Acrylsäure, Methacrylsäure oder Gemische dieser Monomeren einpolymerisiert enthalten.3. Aqueous polymer dispersions according to claims 1 or 2, the Polymers A as monomers b) acrylic acid, methacrylic acid or mixtures contain these monomers in copolymerized form. 4. Wäßrige Polymerisatdispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 3, deren Polymerisate A bei 25°C in Tetrahydrofuran einen K-Wert von 70 bis 110 aufweisen.4. Aqueous polymer dispersions according to claims 1 to 3, the Polymer A at 25 ° C in tetrahydrofuran has a K value of 70 to 110 exhibit. 5. Wäßrige Polymerisatdispersionen nach den Ansprüchen 1 bis 4, die einen Isocyanatanteil von 0,2 bis 0,7 Gew.-% aufweisen und in denen das Gewichtsverhältnis der Komponente A : Komponente B 8 : 2 bis 6 : 4 beträgt.5. Aqueous polymer dispersions according to claims 1 to 4, one Have isocyanate content of 0.2 to 0.7 wt .-% and in which the Weight ratio of component A: component B 8: 2 to 6: 4 is. 6. Wäßrige Polymerisatdispersionen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch erhältlich, daß man in eine wenigstens ein Polymerisat A enthaltende wäßrige Ausgangsdispersion eine die Komponente B enthaltende wäßrige Dispersion und als Komponente C ein aliphatisches Polyisocyanat in Form einer Polyisocyanatzubereitung einarbeitet, die neben einem aliphatischen Polyisocyanat einer NCO-Funktionalität von 2 bis 3 oder einem Gemisch solcher Polyisocyanate, zur Dispergierung dieser Polyisocyanate in Wasser, ein Umsetzungsprodukt eines solchen aliphatischen Polyisocyanats oder eines Gemisches solcher aliphatischer Polyisocyanate mit einem ein- oder mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol mit mindestens einer, wenigstens zehn Ethylenoxideinheiten aufweisenden, Polyetherkette als Emulgator aufweist.6. Aqueous polymer dispersions according to claims 1 to 5, characterized available that in a containing at least one polymer A. aqueous starting dispersion an aqueous component B containing Dispersion and as component C an aliphatic polyisocyanate in Form of a polyisocyanate preparation incorporated in addition to a aliphatic polyisocyanate with an NCO functionality of 2 to 3 or a mixture of such polyisocyanates, for dispersing these polyisocyanates in water, a reaction product of such an aliphatic Polyisocyanate or a mixture of such aliphatic Polyisocyanates with a mono- or polyvalent non-ionic polyalkylene ether alcohol with at least one, at least ten ethylene oxide units having, polyether chain as an emulsifier. 7. Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerisatdispersionen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in eine wenigstens ein Polymerisat A enthaltende wäßrige Ausgangsdispersion die Komponenten B und C eingearbeitet werden.7. Process for the preparation of aqueous polymer dispersions according to claims 1 to 6, characterized in that at least one an aqueous starting dispersion containing polymer A Components B and C are incorporated. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B in die wäßrige Ausgangsdispersion als wäßrige Dispersion eingearbeitet wird. 8. The method according to claim 7, characterized in that the Component B in the aqueous initial dispersion as an aqueous dispersion is incorporated.   9. Verfahren nach den Ansprüchen 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente C ein aliphatisches Polyisocyanat in Form einer Polyisocyanat-Zubereitung eingearbeitet wird, die neben einem aliphatischen Polyisocyanat einer NCO-Funktionalität von 2 bis 3 oder einem Gemisch solcher Polyisocyanate, zur Dispergierung dieser Polyisocyanate in Wasser, ein Umsetzungsprodukt eines solchen aliphatischen Polyisocyanats oder eines Gemisches solcher aliphatischer Polyisocyanate mit einem ein- oder mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol mit mindestens einer, wenigstens zehn Ethylenoxideinheiten aufweisenden, Polyetherkette als Emulgator aufweist.9. The method according to claims 7 or 8, characterized in that as component C an aliphatic polyisocyanate in the form of a Polyisocyanate preparation is incorporated in addition to a aliphatic polyisocyanate with an NCO functionality of 2 to 3 or a mixture of such polyisocyanates, for dispersing them Polyisocyanates in water, a reaction product of one aliphatic polyisocyanate or a mixture of such aliphatic polyisocyanates with a mono- or polyvalent nonionic polyalkylene ether alcohol with at least one, polyether chain containing at least ten ethylene oxide units as Has emulsifier. 10. Verwendung von wäßrigen Polymerisatdispersionen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6 zur Herstellung selbstklebender Artikel.10. Use of aqueous polymer dispersions according to claims 1 to 6 for the production of self-adhesive articles. 11. Klebebänder, bestehend aus Polypropylen als Trägermaterial und Verfilmungen wäßriger Polymerisatdispersionen gemäß den Ansprüchen 1 bis 6.11. Adhesive tapes consisting of polypropylene as the carrier material and Filming of aqueous polymer dispersions according to claims 1 until 6.
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4303616C1 (en) * 1993-02-02 1994-08-04 Neschen Hans Gmbh & Co Kg Pressure sensitive adhesive for bandages and dressings
EP0620243A1 (en) * 1993-04-15 1994-10-19 BASF Aktiengesellschaft Process for preparing solvent-free aqueous dispersions
EP0728785A1 (en) * 1995-02-24 1996-08-28 Bayer Ag Water-dispersible polyisocyanate mixtures
WO1998038231A1 (en) * 1997-02-28 1998-09-03 Rhodia Chimie Exterior coating, composition used for such coatings and method for obtaining same
FR2760242A1 (en) * 1997-02-28 1998-09-04 Rhodia Chimie Sa Composition for coating supports with variable porosity
DE19718315A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-05 Rmh Polymers Gmbh & Co Kg Adhesive bonding of porous solid substrates, e.g. paper
WO1999043727A1 (en) * 1998-02-27 1999-09-02 Cytec Technology Corp. Low voc, isocyanate based aqueous curable compositions
DE19914997A1 (en) * 1999-04-01 2000-10-26 Wacker Chemie Gmbh Repulpable adhesive produced by emulsion polymerization of a mixture of (meth)acrylate esters, vinyl esters, unsaturated mono- or dicarboxylic acids and hydroxyalkyl (meth)acrylates or polyethylene oxide acrylates
US6153690A (en) * 1996-05-29 2000-11-28 Rohm And Haas Company Method of producing isocyanate-modified latex polymer
WO2002084014A2 (en) * 2001-04-11 2002-10-24 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Composition for pretreating fiber materials
WO2008000649A1 (en) * 2006-06-26 2008-01-03 Basf Se Method for producing aqueous polymer dispersion
US20140162073A1 (en) * 2012-11-06 2014-06-12 Rohm And Haas Company Aqueous leather coating composition and method for coating leather
DE102014107423A1 (en) * 2014-05-27 2015-12-03 Max Frank Gmbh & Co. Kg Surface sealing element for building

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4303616C1 (en) * 1993-02-02 1994-08-04 Neschen Hans Gmbh & Co Kg Pressure sensitive adhesive for bandages and dressings
EP0620243A1 (en) * 1993-04-15 1994-10-19 BASF Aktiengesellschaft Process for preparing solvent-free aqueous dispersions
US5534571A (en) * 1993-04-15 1996-07-09 Basf Aktiengesellschaft Preparation of solvent-free aqueous polymer and tackifier dispersions
EP0728785A1 (en) * 1995-02-24 1996-08-28 Bayer Ag Water-dispersible polyisocyanate mixtures
US5731396A (en) * 1995-02-24 1998-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Water dispersible polyisocyanate mixtures
US6153690A (en) * 1996-05-29 2000-11-28 Rohm And Haas Company Method of producing isocyanate-modified latex polymer
WO1998038231A1 (en) * 1997-02-28 1998-09-03 Rhodia Chimie Exterior coating, composition used for such coatings and method for obtaining same
FR2760242A1 (en) * 1997-02-28 1998-09-04 Rhodia Chimie Sa Composition for coating supports with variable porosity
US6528610B1 (en) 1997-02-28 2003-03-04 Rhodia Chimie Exterior coating, composition used for such coatings and method for obtaining same
DE19718315A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-05 Rmh Polymers Gmbh & Co Kg Adhesive bonding of porous solid substrates, e.g. paper
WO1999043727A1 (en) * 1998-02-27 1999-09-02 Cytec Technology Corp. Low voc, isocyanate based aqueous curable compositions
DE19914997A1 (en) * 1999-04-01 2000-10-26 Wacker Chemie Gmbh Repulpable adhesive produced by emulsion polymerization of a mixture of (meth)acrylate esters, vinyl esters, unsaturated mono- or dicarboxylic acids and hydroxyalkyl (meth)acrylates or polyethylene oxide acrylates
DE19914997C2 (en) * 1999-04-01 2002-06-20 Wacker Chemie Gmbh Use of copolymers as repulpable pressure sensitive adhesives with improved cohesion
WO2002084014A2 (en) * 2001-04-11 2002-10-24 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Composition for pretreating fiber materials
WO2002084014A3 (en) * 2001-04-11 2003-01-30 Ciba Sc Pfersee Gmbh Composition for pretreating fiber materials
WO2008000649A1 (en) * 2006-06-26 2008-01-03 Basf Se Method for producing aqueous polymer dispersion
CN101479302B (en) * 2006-06-26 2011-05-11 巴斯夫欧洲公司 Method for producing aqueous polymer dispersion
US7999045B2 (en) 2006-06-26 2011-08-16 Basf Aktiengesellschaft Method for producing aqueous polymer dispersion
AU2007263813B2 (en) * 2006-06-26 2012-09-13 Basf Se Method for producing aqueous polymer dispersion
AU2007263813A8 (en) * 2006-06-26 2012-10-04 Basf Se Method for producing aqueous polymer dispersion
US20140162073A1 (en) * 2012-11-06 2014-06-12 Rohm And Haas Company Aqueous leather coating composition and method for coating leather
US9200404B2 (en) * 2012-11-06 2015-12-01 Dow Global Technologies Llc Aqueous leather coating composition and method for coating leather
DE102014107423A1 (en) * 2014-05-27 2015-12-03 Max Frank Gmbh & Co. Kg Surface sealing element for building

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