DE4007201A1 - Polarisable electrode for electric double layer capacitor - made by performing mixt. of carbon powder, fluorine contg. polymer and liq. lubricant into sheet and redn. thickness - Google Patents

Polarisable electrode for electric double layer capacitor - made by performing mixt. of carbon powder, fluorine contg. polymer and liq. lubricant into sheet and redn. thickness

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Abstract

A polarisable electrode for an electric double-layer capacitor is prepd. by performing a kneaded mixt. of ine carbon powder, fluorine-contg. polymer and liq. lubricant into a layer, removing the liq. lubricant from the laminar preform, and passing the preform between heated rollers to form a laminar material of predetermined thickness.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer polarisierbaren Elektrode für einen elektrischen Doppel­ schicht-Kondensator gemäß den Oberbegriffen der nebengeord­ neten Patentansprüche 1, 3, 6, 8 und 11.The invention relates to a method for producing a polarizable electrode for an electrical double Layer capacitor according to the generic terms of the subsidiary Neten claims 1, 3, 6, 8 and 11.

Im nachfolgenden wird ein elektrischer Doppelschicht-Kon­ densator unter Bezugnahme auf die Fig. 4 und 5 näher be­ schrieben.In the following, an electrical double-layer capacitor will be described in more detail with reference to FIGS . 4 and 5.

Gemäß der Fig. 5 enthält ein elektrischer Doppelschicht- Kondensator 1 im allgemeinen eine Mehrzahl von z. B. sechs Kondensatorzellen 2, die koaxial aufeinandergeschichtet bzw. übereinanderliegend angeordnet sind und sich innerhalb eines becherförmigen Gehäuses 3 befinden. According to the Fig. 5 includes an electric double-layer capacitor 1, in general, a plurality of z. B. six capacitor cells 2 , which are coaxially stacked or arranged one above the other and are located within a cup-shaped housing 3 .

Jede Kondensatorzelle 2 weist die Form einer kreisförmigen Platte auf, wie die Fig. 4 erkennen läßt, und enthält zwei polarisierbare Elektroden 4 a und 4 b, einen Separator 5, ei­ ne ringförmige Dichtung 6 und zwei Stromkollektoren 7 a und 7 b, die thermisch mit jeweils oberen und unteren Flächen der Dichtung 6 verbunden (verbondet) sind.Each capacitor cell 2 has the shape of a circular plate, as shown in FIG. 4, and contains two polarizable electrodes 4 a and 4 b , a separator 5 , ei ne annular seal 6 and two current collectors 7 a and 7 b , the thermal are connected (bonded) to upper and lower surfaces of the seal 6 , respectively.

Genauer gesagt enthalten die polarisierbaren Elektroden 4 a und 4 b feste kohlenstoffhaltige Pakete bzw. Verdichtungen, wobei die Elektroden 4 a und 4 b gegeneinander isoliert sind, und zwar durch den elektrisch isolierenden Separator 5. Der Separator 5 besteht beispielsweise aus einem polyolefinen mikroporösen Film oder aus einer nichtgewebten Struktur bzw. aus einem Faservlies oder aus Papier und weist vor­ zugsweise einen vorspringenden Teil entlang seiner Umfangs­ kante auf. Dieser vorspringende Teil umgreift die zweite polarisierbare Elektrode 4 b, um auf diese Weise zu verhin­ dern, daß die polarisierbaren Elektroden 4 a und 4 b über ihre jeweiligen Randbereiche kurzgeschlossen werden. Die polarisierbaren Elektroden 4 a und 4 b und der Separator 5 sind fest miteinander verbunden, und zwar durch Kleber 8, die in Teilbereichen zwischen den Grenzflächen der jeweili­ gen Elemente liegen. Diese polarisierbaren Elektroden 4 a und 4 b und der Separator 5 sind mit einer elektrolytischen Lösung imprägniert, beispielsweise mit einer wäßrigen Lö­ sung, die 50 Gew.-% an Schwefelsäure enthält.More specifically, the polarizable electrodes 4 a and 4 b contain solid carbon-containing packages or densifications, the electrodes 4 a and 4 b being insulated from one another, specifically by the electrically insulating separator 5 . The separator 5 consists, for example, of a polyolefin microporous film or of a non-woven structure or of a nonwoven fabric or of paper and preferably has a projecting part along its peripheral edge. This projecting part encompasses the second polarizable electrode 4 b , in order to prevent the polarizable electrodes 4 a and 4 b from being short-circuited via their respective edge regions. The polarizable electrodes 4 a and 4 b and the separator 5 are firmly connected to each other, namely by adhesive 8 , which are in partial areas between the interfaces of the respective elements. These polarizable electrodes 4 a and 4 b and the separator 5 are impregnated with an electrolytic solution, for example with an aqueous solution containing 50% by weight of sulfuric acid.

Die Dichtung 6 besteht aus einem Substrat 9, das aus einem vulkanisierten Ethylen-Propylen-Gummi (EPR-Kautschuk) be­ steht und das integral an beiden Oberflächen z. B. mit Po­ lyethylenschichten 10 a und 10 b geringer Dichte versehen ist. Die Stromkollektoren 7 a und 7 b bestehen aus Polyethy­ len-Filmen, die z. B. durch Kohlenstoffmaterial, wie etwa Ruß oder dergleichen, leitend gemacht worden sind. Diese Stromkollektoren 7 a und 7 b dienen als elektrische Leiter für die polarisierbaren Elektroden 4 a und 4 b sowie als luftdichter Abschluß für die polarisierbaren Elektroden 4 a und 4 b und den Separator 5 innerhalb der Dichtung 6.The seal 6 consists of a substrate 9 , which is made of a vulcanized ethylene-propylene rubber (EPR rubber) and which is integral on both surfaces, for. B. is provided with polyethylene layers 10 a and 10 b low density. The current collectors 7 a and 7 b consist of polyethylene len films, the z. B. have been made conductive by carbon material such as carbon black or the like. These current collectors 7 a and 7 b serve as electrical conductors for the polarizable electrodes 4 a and 4 b and as an airtight seal for the polarizable electrodes 4 a and 4 b and the separator 5 within the seal 6 .

Eine erforderliche Anzahl von z. B. sechs Kondensatorzellen 2 mit dem zuvor erwähnten Aufbau sind übereinanderliegend bzw. aufeinandergeschichtet angeordnet, und zwar je nach Nennspannung, wie die Fig. 5 zeigt. Eine elektrisch isolie­ rende und thermisch kontraktionsfähige Röhre 11 umschließt die aufeinandergeschichteten Kondensatorzellen 2, um diese zu integrieren bzw. zusammenzuhalten. Eine durch eine sol­ che Integration erhaltene Zelleneinrichtung 12 wird im Ge­ häuse 3 unter Druck gehalten.A required number of e.g. B. six capacitor cells 2 with the aforementioned construction are arranged one above the other or stacked, depending on the nominal voltage, as shown in FIG. 5. An electrically isolating and thermally contractible tube 11 encloses the stacked capacitor cells 2 in order to integrate or hold them together. A cell device 12 obtained by such integration is held in the housing 3 under pressure.

Elastisch leitfähige Platten 13 a und 13 b aus hochleitendem Harz oder Gummi befinden sich im Gehäuse 3 und jeweils in Kontakt mit der oberen und unteren Fläche der Zellenein­ richtung 12. Eine Anschlußeinrichtung 14 ist auf der oberen elastischen, leitfähigen Platte 13 a angeordnet. Diese An­ schlußeinrichtung 14 enthält zwei Anschlüsse 15 a und 15 b, die aus Metallplatten hergestellt sind und die miteinander über eine isolierende Platte 16 verbunden sind. Der An­ schluß 15 a ist elektrisch mit der oberen Fläche der Zellen­ einrichtung 12 über die elastische, leitfähige Platte 13 a verbunden. Dagegen ist der Anschluß 15 b, der in Kontakt mit der oberen Kante des Gehäuses 3 steht, elektrisch mit der unteren Fläche der Zelleneinrichtung 12 über das Gehäuse 3 und die elastische, leitfähige Platte 13 b verbunden. Wie anhand des Aufbaus der elektrischen Verbindungen zu erken­ nen ist, dienen die elastischen leitfähigen Platten 13 a und 13 b dazu, die Kontaktwiderstände zwischen der oberen Fläche der Zelleneinrichtung 12 und dem Anschluß 15 a sowie zwi­ schen der unteren Fläche der Zelleneinrichtung 12 und der Bodenfläche des Gehäuses 3 jeweils zu reduzieren, um auf diese Weise die elektrische Verbindung zu stabilisieren.Resiliently conductive plates 13 a and 13 b made of highly conductive resin or rubber are in the housing 3 and in contact with the upper and lower surfaces of the device 12 . A connection device 14 is arranged on the upper elastic, conductive plate 13 a . At this circuit device 14 contains two connections 15 a and 15 b , which are made of metal plates and which are connected to one another via an insulating plate 16 . At the circuit 15 a is electrically connected to the upper surface of the cell device 12 via the elastic, conductive plate 13 a . In contrast, the terminal 15 b , which is in contact with the upper edge of the housing 3, is electrically connected to the lower surface of the cell device 12 via the housing 3 and the elastic, conductive plate 13 b . As can be seen on the basis of the structure of the electrical connections, the elastic conductive plates 13 a and 13 b serve the contact resistances between the upper surface of the cell device 12 and the terminal 15 a and between the lower surface of the cell device 12 and the bottom surface of the housing 3 each to reduce in this way to stabilize the electrical connection.

Ein Abdicht-Harzelement 17 dient zum Abdecken des Öffnungs­ bereichs des Gehäuses 3. Dieses Abdicht-Harzelement 17 bil­ det einen luftdichten Abschluß für das Gehäuse 3, um den elektrischen Doppelschicht-Kondensator 1 waschfest zu ma­ chen. Eine weitere thermisch kontrahierfähige Röhre 18 be­ deckt die äußere Umfangsfläche des Gehäuses 3, um dieses zu isolieren.A sealing resin member 17 is used to cover the opening area of the housing 3rd This sealing resin member 17 forms an airtight seal for the case 3 to make the electric double layer capacitor 1 washable. Another thermally contractible tube 18 covers the outer peripheral surface of the housing 3 to isolate it.

Um die Größe des zuvor erwähnten elektrischen Doppel­ schicht-Kondensators 1 zu reduzieren, insbesondere in Ver­ tikalrichtung, also um die Höhe H in Fig. 5 zu vermindern, ist es erforderlich, die Dicke der Kondensatorzellen 2 zu verringern, die die Zelleneinrichtung 12 bilden. Die Kon­ densatorzellen 2 lassen sich wirksam in ihrer Dicke dadurch reduzieren, daß die polarisierbaren Elektroden 4 a und 4 b als dünne Schichten bzw. Platten ausgebildet werden.In order to reduce the size of the above-mentioned electrical double-layer capacitor 1 , in particular in the vertical direction, that is to say to reduce the height H in FIG. 5, it is necessary to reduce the thickness of the capacitor cells 2 which form the cell device 12 . The Kon capacitor cells 2 can be effectively reduced in thickness by the fact that the polarizable electrodes 4 a and 4 b are formed as thin layers or plates.

Im allgemeinen werden schichtförmige polarisierbare Elek­ troden dadurch hergestellt, daß eine kautschukartige, vis­ kose Mischung (Beimischung) aus Polytetrafluorethylen­ (PTFE)-Harz und einem flüssigen Schmierstoff ausgerollt wird, um die Schichten bzw. Platten zu erhalten. Der flüs­ sige Schmierstoff kann z. B. aus Wasser, Alkohol, Glykol, usw. bestehen.In general, layered polarizable elec troden produced in that a rubber-like, vis kose mixture (admixture) of polytetrafluoroethylene (PTFE) resin and a liquid lubricant rolled out to maintain the layers. The river sige lubricant z. B. from water, alcohol, glycol, etc. exist.

Werden die Platten bzw. Schichten in der oben beschriebenen Weise in ihrer Dicke verringert, so kleben die sich über­ lappenden Schichten jedoch aneinander, und zwar aufgrund der Verlängerung infolge der Kunststoffelastizität der Bei­ mischung und der Haftfähigkeit des flüssigen Schmierstoffs, so daß sie praktisch nicht handhabbar sind. Die minimale Dicke einer solchen Schicht wurde daher auf 0,6 mm be­ grenzt.Are the panels or layers described in the above Reduced in thickness, they stick over overlapping layers, however, because of the extension due to the plastic elasticity of the case mixture and the adherence of the liquid lubricant, so that they are practically unmanageable. The minimal The thickness of such a layer was therefore 0.6 mm borders.

Um das obige Problem zu lösen, kann daran gedacht werden, als erstes eine plattenartige Vorform herzustellen, die ei­ ne bestimmte Dicke aufweist, und danach einen flüssigen Schmierstoff von der Vorform zu entfernen. Anschließend ließe sich dann die Vorform in einen dünnen Film ausrollen. Dieses Verfahren erlaubt es jedoch ebenfalls nicht, einen Film mit einer Dicke herzustellen, die kleiner als 0,6 mm ist, da beim Ausrollen Risse, Brüche usw. auftreten können.To solve the above problem, it can be thought first to produce a plate-like preform, the egg ne has a certain thickness, and then a liquid  Remove lubricant from the preform. Subsequently the preform could then be rolled out into a thin film. However, this method also does not allow one Make film with a thickness less than 0.6 mm because there may be cracks, breaks, etc.

Aus diesem Grunde wurde ein Verfahren zum Entfernen eines flüssigen Schmierstoffs von einer schichtartigen Vorform sowie zum anschließenden uniaxialen oder multiaxialen Zie­ hen der Vorform vorgeschlagen, wie in der offengelegten ja­ panischen Patentpublikation Nr. 1 07 011/1988 beschrieben ist.For this reason, a method for removing a liquid lubricant from a layered preform as well as for the subsequent uniaxial or multiaxial drawing hen the preform as proposed in the disclosed yes panicky patent publication No. 1 07 011/1988 is.

Mit Hilfe dieses Verfahrens ist es möglich, Schichten bzw. Platten mit einer Dicke herzustellen, die kleiner als 0,6 mm ist. Das Verfahren eignet sich jedoch nicht zur indu­ striellen Anwendung, da insbesondere nach dem Ausroll­ schritt ein zusätzlicher Ziehschritt durchgeführt werden muß, der darüber hinaus noch relativ viel Zeit beansprucht.With the help of this method it is possible to To produce plates with a thickness that is less than 0.6 mm is. However, the method is not suitable for ind strial application, especially after the roll an additional drawing step can be carried out must, which also takes a relatively long time.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung einer polarisierbaren Elektrode für einen elek­ trischen Doppelschicht-Kondensator zu schaffen, das eine Reduzierung der Dicke der polarisierbaren Elektrode zwecks Verringerung der Vertikalgröße des elektrischen Doppel­ schicht-Kondensators ermöglicht und eine gleichzeitig hohe Ausbeute bzw. Produktivität erlaubt.The invention has for its object a method for Production of a polarizable electrode for an elec trical double layer capacitor to create one Reduction in the thickness of the polarizable electrode for the purpose Reduction of the vertical size of the electric double Layer capacitor allows and a high at the same time Yield or productivity allowed.

Lösungen der gestellten Aufgabe sind den kennzeichnenden Teilen der nebengeordneten Patentansprüche 1, 3, 6, 8 und 11 zu entnehmen. Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den jeweils nachgeordneten Unteransprüchen angege­ ben.Solutions to the task at hand are the defining ones Parts of the independent claims 1, 3, 6, 8 and 11 can be seen. Advantageous embodiments of the invention are specified in the subordinate claims ben.

In Übereinstimmung mit der Erfindung wird in einem ersten Schritt (Startschritt) eine geknetete Substanz aus feinem Kohlenstoffpulver, einem Fluor enthaltenden Polymerharz und einem flüssigen Schmierstoff in eine Schicht vorgeformt. Dieser Schritt wird immer ausgeführt.In accordance with the invention, in a first Step (starting step) a kneaded substance made of fine  Carbon powder, a fluorine-containing polymer resin and preformed into a layer of a liquid lubricant. This step is always carried out.

Nach einem ersten Aspekt der Erfindung folgen dem Start­ schritt die weiteren Schritte: 1-a) Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der Vorform und 1-b) Verformen dieser schichtartigen Vorform in eine Schicht mit vorbestimmter Dicke unter Verwendung geheizter Rollen bzw. Walzen.According to a first aspect of the invention, the start follows took the next steps: 1-a) Removing the liquid lubricant from the preform and 1-b) Deforming this layered preform into one Layer of predetermined thickness using heated Rolls or rolls.

Nach einem zweiten Aspekt der Erfindung werden nach dem Startschritt folgende weitere Schritte ausgeführt: 2-a) Einstellen des Anteils an flüssigem Schmierstoff in der Vorform auf 10 bis 47 Gew.-%, 2-b) Verformen dieser schichtartigen Vorform in eine Schicht mit vorbestimmter Dicke unter Verwendung von Rollen bzw. Walzen und 2-c) Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der Vorform bzw. Schicht.According to a second aspect of the invention Started the following further steps: 2-a) Setting the proportion of liquid lubricant in the preform to 10 to 47% by weight, 2-b) Deform this layered preform into one Layer of predetermined thickness using rollers or rollers and 2-c) removing the liquid lubricant from the preform or shift.

In Übereinstimmung mit einem dritten Aspekt der Erfindung wird der Schritt 2-b) gemäß dem zuvor genannten zweiten Aspekt durch folgenden Schritt ersetzt: 3-b) Das Verformen der Vorform zwecks Bildung einer Schicht mit vorbestimmter Dicke erfolgt mit Hilfe geheizter Rollen bzw. Walzen.In accordance with a third aspect of the invention step 2-b) is carried out according to the aforementioned second Aspect replaced by the following step: 3-b) Deforming the preform to form a layer with a predetermined thickness is carried out with the help of heated rollers or rollers.

In Übereinstimmung mit einem vierten Aspekt der Erfindung werden nach dem Startschritt folgende Schritte ausgeführt: 4-a) Aufeinandersetzen bzw. Aufeinanderlegen einer Mehrzahl von schichtartigen Vorformen in ihren jeweiligen Endberei­ chen und Verbinden derselben zu einer kontinuierlichen, langen Vorform durch Auswalzen bzw. Rollung, 4-b) Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der langen Vorform und 4-c) Verformen dieser Vorform in eine Schicht mit vorbe­ stimmter Dicke unter Verwendung geheizter Rollen.In accordance with a fourth aspect of the invention After the start step the following steps are carried out: 4-a) Stacking or stacking a plurality  of layered preforms in their respective final areas and connecting them into a continuous, long preform by rolling or rolling, 4-b) Remove the liquid lubricant from the long one Preform and 4-c) Deform this preform into a layer with prep of proper thickness using heated rollers.

In Übereinstimmung mit einem fünften Aspekt der Erfindung werden die Schritte 4-b) und 4-c) beim zuvor erwähnten vierten Aspekt durch folgende Schritte ersetzt: 5-b) Einstellen des Anteils an flüssigem Schmierstoff in der Vorform auf 10 bis 47 Gew.-%, 5-c) Verformen der langen Vorform in eine Schicht vorbe­ stimmter Dicke mit Hilfe von Walzen bzw. Rollen und 5-d) Entfernen des flüssigen Schmierstoffs von der Vorform bzw. langen Schicht.In accordance with a fifth aspect of the invention Steps 4-b) and 4-c) are in the aforementioned fourth aspect replaced by the following steps: 5-b) Adjust the amount of liquid lubricant in the preform to 10 to 47% by weight, 5-c) Deform the long preform into one layer thickness with the help of rollers or rollers and 5-d) Remove the liquid lubricant from the preform or long shift.

Bei einem sechsten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird der Schritt 5-c) beim zuvor erwähnten fünften Aspekt durch den folgenden Schritt ersetzt: 6-c) Verformen der Vorform in eine Schicht mit vorbestimm­ ter Dicke unter Verwendung geheizter Rollen bzw. Walzen.In a sixth aspect of the present invention step 5-c) in the aforementioned fifth aspect replaced the following step: 6-c) deforming the preform into a layer with predetermined thickness using heated rollers.

Gemäß einem siebten Aspekt der vorliegenden Erfindung wer­ den nach dem Startschritt folgende weitere Schritte ausge­ führt: 7-a) Einstellen des Anteils an flüssigem Schmierstoff in der Vorform auf 20 bis 47 Gew.-%, 7-b) Aufeinandersetzen bzw. Aufeinanderlegen einer Mehrzahl von schichtartigen Vorformen in ihren jeweiligen Endberei­ chen und Verbinden derselben zu einer kontinuierlichen, langen Vorform durch Auswalzung bzw. Rollung, 7-c) Verformen dieser langen Vorform in eine Schicht vorbe­ stimmter Dicke mit Hilfe von Rollen bzw. Walzen und 7-d) Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der Vorform bzw. Schicht.According to a seventh aspect of the present invention, who the following steps after the start step leads: 7-a) Setting the amount of liquid lubricant in the preform to 20 to 47% by weight, 7-b) Placing a plurality on top of one another of layered preforms in their respective final areas and connecting them into a continuous, long preform by rolling or rolling,  7-c) Deform this long preform into one layer thickness with the help of rollers or rollers and 7-d) removing the liquid lubricant from the preform or shift.

Gemäß einem achten Aspekt der Erfindung wird der Schritt 7-c) beim zuvor erwähnten siebten Aspekt durch den folgen­ den Schritt ersetzt: 8-c) Verformen der langen Vorform in eine Schicht vorbe­ stimmter Dicke mit Hilfe geheizter Rollen bzw. Walzen.According to an eighth aspect of the invention, the step 7-c) in the aforementioned seventh aspect by the follow replaced the step: 8-c) Deform the long preform into one layer of a certain thickness with the help of heated rolls or rollers.

Bei der die zuvor erwähnten Aspekte aufweisenden Erfindung wird das feine Kohlenstoffpulver wenigstens durch aktivier­ ten Kohlenstoff (activated carbon) oder Ruß gebildet.In the invention having the aforementioned aspects the fine carbon powder is at least activated by activated carbon or soot.

Das Fluor enthaltende Polymerharz kann z. B. hergestellt sein aus Polytetrafluorethylen (PTFE), aus einem Ethylen- Tetrafluorethylen-Copolymer, einem Chlortrifluorethylen- Ethylen-Copolymer, einem Vinylidenfluorid-Copolymer, einem Tetrafluorethylen-Perchloralkylvinylether-Copolymer oder dergleichen.The fluorine-containing polymer resin can e.g. B. made be made of polytetrafluoroethylene (PTFE), an ethylene Tetrafluoroethylene copolymer, a chlorotrifluoroethylene Ethylene copolymer, a vinylidene fluoride copolymer, a Tetrafluoroethylene-perchloroalkyl vinyl ether copolymer or the like.

Der flüssige Schmierstoff kann z. B. Wasser, Alkohol, Pro­ pylenglykol, Ethylenglykol, Glycerin, Weißöl oder derglei­ chen sein bzw. enthalten.The liquid lubricant can e.g. B. water, alcohol, pro pylene glycol, ethylene glycol, glycerin, white oil or the like Chen be or contain.

Die Mischungsverhältnisse zwischen dem zuvor erwähnten fei­ nen Kohlenstoffpulver, dem Fluor enthaltenden Polymerharz und dem flüssigen Schmierstoff sind so gewählt, daß die ge­ knetete Substanz 100 Gew.-Teile an feinem Kohlenstoffpulver enthält, 0,5 bis 30 Gew.-Teile an dem Fluor enthaltenden Polymerharz und 95 bis 150 Gew.-Teile an flüssigem Schmier­ stoff. Diese Werte sind lediglich als Beispiele zu betrach­ ten. The mixing ratios between the aforementioned fei NEN carbon powder, the fluorine-containing polymer resin and the liquid lubricant are chosen so that the ge kneaded substance 100 parts by weight of fine carbon powder contains, 0.5 to 30 parts by weight of the fluorine-containing Polymer resin and 95 to 150 parts by weight of liquid lubricant material. These values are only to be considered as examples ten.  

Die "geheizten Rollen" in Übereinstimmung mit dem ersten, dritten, vierten, sechsten und achten Aspekt der vorliegen­ den Erfindung werden auf eine Temperatur aufgeheizt, die in einem Temperaturbereich von 40 bis 350°C liegt, vorzugswei­ se in einem Temperaturbereich von 90 bis 120°C.The "heated rolls" in accordance with the first, third, fourth, sixth and eighth aspects of the present the invention are heated to a temperature which in a temperature range of 40 to 350 ° C, vorweiwei se in a temperature range from 90 to 120 ° C.

Die Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher beschrieben. Es zeigen:The invention is described below with reference to the Drawing described in more detail. Show it:

Fig. 1 einen Rollschritt, der bei einer Vorform zur An­ wendung gelangt, Fig. 1 shows a rolling step which reaches at a preform for application to,

Fig. 2 eine graphische Darstellung einer Beziehung zwi­ schen einem spezifischen Volumen und der Tempera­ tur von Polytetrafluorethylen, Fig. 2 is a graph showing a relationship Zvi a specific volume and the tempera ture rule of polytetrafluoroethylene,

Fig. 3 eine graphische Darstellung zur Erläuterung der Beziehung zwischen einer Verlängerung und der Tem­ peratur von gezogenem Polytetrafluorethylen, Fig. 3 is a graph for explaining the relationship between an extension and the tem perature of drawn polytetrafluoroethylene,

Fig. 4 einen Querschnitt durch eine Kondensatorzelle in einem elektrischen Doppelschicht-Kondensator, und Fig. 4 shows a cross section through a capacitor cell in an electrical double-layer capacitor, and

Fig. 5 einen Querschnitt durch einen elektrischen Doppel­ schicht-Kondensator mit einer Mehrzahl von Konden­ satorzellen gemäß Fig. 4. Fig. 5 is a cross-sectional view of an electric double layer capacitor having a plurality of condensate sator cell of FIG. 4.

Die vorliegende Erfindung wird im Hinblick darauf vorge­ schlagen, daß es für industrielle Zwecke optimaler ist, die Dicke einer Vorform zu reduzieren, von der ein flüssiges Schmiermittel beseitigt worden ist, wobei die Dickenredu­ zierung nicht durch Ziehen, sondern durch Rollen erfolgen soll. Hierdurch lassen sich die Eerstellungsschritte ver­ einfachen und die zur Reduzierung der Dicke erforderliche Zeit verkürzen. The present invention is proposed in view of this suggest that it is more optimal for industrial purposes To reduce the thickness of a preform, of which a liquid Lubricant has been eliminated, reducing the thickness Decoration is not done by pulling, but by rolling should. This allows the creation steps to be verified simple and necessary to reduce the thickness Shorten the time.  

Die Erfinder haben den Mechanismus zum Reduzieren der Dicke einer Vorform durch Rollen näher untersucht und sind zu folgendem Ergebnis gekommen: Wie die Fig. 1 zeigt, wird eine Vorform 21 mit Hilfe zweier Rollen 22 (Rollenpaar) in eine gerollte Schicht 23 über­ führt. Entsprechend der Fig. 1 wirkt infolge der Rollung eine Kompressionsscherkraft innerhalb der schraffiert ein­ gezeichneten Oberflächenschichten 24. Die Oberflächen­ schichten 24 müssen schnell deformiert und verlängert wer­ den, wenn die Vorform 21 die beiden Rollen 22 durchläuft. Es sei daran erinnert, daß Risse oder Brüche auftreten, wenn der Prozentsatz der Oberflächenschichten 24 erhöht wird, und zwar bezogen auf die insgesamt gerollte Schicht 23, wenn also die Dicke der gerollten Schicht 23 abnimmt, da die Vorform 21 nicht deformiert werden kann. Die minima­ le Dicke der Schicht 23, die durch Rollen erhalten wird, wird somit auf 0,6 mm begrenzt.The inventors have examined the mechanism for reducing the thickness of a preform by rolling in more detail and have come to the following result: As shown in FIG. 1, a preform 21 is guided into a rolled layer 23 by means of two rollers 22 (pair of rollers). According to FIG. 1, a compression shear force acts within the shaded surface layers 24 as a result of the curling. The surface layers 24 must be quickly deformed and extended if the preform 21 passes through the two rollers 22 . It should be remembered that cracks or breaks occur when the percentage of surface layers 24 is increased, based on the total rolled layer 23 , that is, when the thickness of the rolled layer 23 decreases, since the preform 21 cannot be deformed. The minimum thickness of the layer 23 , which is obtained by rolling, is thus limited to 0.6 mm.

Wie die Fig. 2 zeigt, weist Polytetrafluorethylen (PTFE) Raumtemperatur-Übergangspunkte bei etwa 20°C und etwa 30°C auf, bei denen sich sein spezifisches Volumen ändert. Dies wird durch eine reversible Änderung der Kristallstruktur bei Raumtemperatur erklärt. Eine Verlängerung bzw. Dehnung von PTFE erhöht sich abrupt, wie die Fig. 3 zeigt, wenn es auf eine Temperatur aufgeheizt wird, die oberhalb der Raum­ temperatur-Übergangspunkte liegt.As shown in Fig. 2, polytetrafluoroethylene (PTFE) has room temperature transition points at about 20 ° C and about 30 ° C at which its specific volume changes. This is explained by a reversible change in the crystal structure at room temperature. An elongation or elongation of PTFE increases abruptly, as shown in FIG. 3, when it is heated to a temperature which is above the room temperature transition points.

Es kann somit daran gedacht werden, PTFE auf eine Tempera­ tur oberhalb der Raumtemperatur-Übergangspunkte aufzuhei­ zen, um seine Deformation zu erleichtern, so daß sich die Oberflächenschichten 24, die beim Rollen der Kompressions­ scherkraft ausgesetzt sind, dehnen bzw. deformieren können.It can thus be considered to heat PTFE to a temperature above the room temperature transition points in order to facilitate its deformation, so that the surface layers 24 , which are subjected to the shear force during rolling of the compression, can expand or deform.

Unter diesem Gesichtspunkt wurde eine Vorform mit Hilfe von beheizten Rollen bearbeitet, wobei die Temperatur der Rol­ len oberhalb der Raumtemperatur lag. Es wurde daher mög­ lich ein Plättchen bzw. eine Schicht in einfacher Weise und schnell mit einer Dicke herzustellen, die kleiner war als 0,6 mm. Plättchen bzw. Schichten mit einer so geringen Dicke konnten mit Hilfe des herkömmlichen Verfahrens nicht erzeugt werden.From this point of view, a preform was created with the help of heated rolls processed, the temperature of the Rol  len was above room temperature. It was therefore possible Lich a plate or a layer in a simple way and quickly manufacture with a thickness that was smaller than 0.6 mm. Platelets or layers with such a small With the help of the conventional method, thicknesses could not be generated.

Obwohl die obigen Überlegungen hinsichtlich der Raumtempe­ ratur-Übergangspunkte mit Blick auf PTFE angestellt wurden, gelten sie auch für die zuvor erwähnten anderen Materia­ lien, beispielsweise für Polymerharz mit darin enthaltenem Fluor.Although the above considerations regarding room temperature ratur transition points were made with a view to PTFE, they also apply to the other materia mentioned above lien, for example for polymer resin with contained therein Fluorine.

In Übereinstimmung mit einem anderen Aspekt der Erfindung wurde festgestellt, daß eine dünne Schicht durch Rollen auch ohne Aufheizung der Rollen erhalten werden kann, und zwar durch Einstellen des Anteils an flüssigem Schmierstoff bzw. Schmiermittel in der Vorform in irgendeiner Stufe vor dem Rollschritt. Wird die Vorform in einen sogenannten halbgetrockneten Zustand überführt, um den Anteil des flüs­ sigen Schmierstoffs in der Vorform so einzustellen, daß er innerhalb eines Bereichs von 10 bis 47 Gew.-% zu liegen kommt, so ergibt sich bei der weiteren Handhabung kein Pro­ blem, da der restliche flüssige Schmierstoff einen Weichma­ chereffekt bewirkt. Die Schicht kann dann in ihrer Dicke reduziert werden, da sich die Oberflächenschichten, die der Kompressionsscherkraft ausgesetzt sind, infolge des durch den flüssigen Schmierstoffs verursachten Weichmachereffekts leicht deformieren können.In accordance with another aspect of the invention it was found that a thin layer by rolling can also be obtained without heating the rollers, and by adjusting the proportion of liquid lubricant or lubricant in the preform at any stage the rolling step. Is the preform in a so-called semi-dried state transferred to the proportion of the rivers sigen lubricant in the preform so that it to be within a range of 10 to 47% by weight comes, there is no pro in further handling problem because the remaining liquid lubricant is soft effect. The layer can then be in its thickness can be reduced because the surface layers that the Are subjected to compression shear as a result of the plasticizer effect caused by the liquid lubricant can easily deform.

Die auszurollende Vorform, die den flüssigen Schmierstoff noch bis zu einem Anteil enthält, der eine Handhabung noch nicht verhindert, wird in diesem Fall durch Halbtrocknen eines Preßkörpers (compact) gebildet, der eine hinreichende Menge des flüssigen Schmierstoffs aufweist. Es ist unmög­ lich, eine derartige Schicht aus einer gekneteten Substanz herzustellen, die ursprünglich nur einen kleinen Anteil an flüssigem Schmierstoff enthielt, und zwar infolge der ver­ schlechterten Walzbarkeit.The preform to be rolled out, the liquid lubricant still contains up to a portion that still has a handling is not prevented in this case by semi-drying of a compact (compact), which is sufficient Has amount of the liquid lubricant. It is impossible Lich, such a layer of a kneaded substance  manufacture that was originally only a small part of contained liquid lubricant, due to the ver poorer rollability.

Wird die Vorform in der zuvor erwähnten Weise halbgetrock­ net, so wird, bevor sie mit anderen Vorformen an den Endbe­ reichen aufeinandergesteckt und gemeinsam mit diesen ge­ rollt wird, um eine kontinuierliche, lange Vorform zu er­ halten, der Anteil an flüssigem Schmierstoff in der Vorform vorzugsweise so eingestellt, daß er innerhalb eines Be­ reichs von 20 bis 47 Gew.-% liegt.The preform is semi-dried in the manner previously mentioned net, so before going to the endbe with other preforms are put together and together with them is rolled to form a continuous, long preform hold the proportion of liquid lubricant in the preform preferably set so that it is within a loading is from 20 to 47 wt .-%.

In Übereinstimmung mit der Erfindung ist es möglich, eine Schicht bzw. ein Plättchen für eine polarisierbare Elektro­ de von 0,20 bis 0,25 mm Dicke in einfacher Weise herzustel­ len, und zwar innerhalb einer relativ kurzen Zeit. Plätt­ chen bzw. Schichten mit einer so geringen Dicke lassen sich mit Hilfe eines konventionellen Rollverfahrens nicht her­ stellen. Die Vertikalgröße eines elektrischen Doppel­ schicht-Kondensators kann somit durch Verwendung der in der oben beschriebenen Weise hergestellten polarisierbaren Elektroden erheblich reduziert werden.In accordance with the invention it is possible to use a Layer or a plate for a polarizable electric de from 0.20 to 0.25 mm thickness in a simple manner len within a relatively short time. Plat Chen or layers with such a small thickness can be with the help of a conventional rolling process put. The vertical size of an electric double Layer capacitor can thus be used in the polarizable manufactured in the manner described above Electrodes are significantly reduced.

Beispiel 1example 1

120 Gew.-Teile Propylenglykol, das als flüssiger Schmier­ stoff dient, werden 100 Gew.-Teilen aktiviertem Kohlen­ stoffpulver hinzugefügt, das durch Pulverisieren von akti­ vierten Kohlenstoffasern mit Hilfe eines 200 Meshsiebs er­ halten wird. Die Kohlenstoffasern sind aus Polyacrylnitril hergestellt. Mit Hilfe eines Spiralmixers werden diese Ma­ terialien miteinander gemischt. Sodann werden 5 Gew.-Teile wäßriger PTFE-Dispersion ("Polyfluon D-1" von Daikin Indu­ stries, Ltd.) hinzugegeben, wobei die Mischung geknetet wird, um eine kautschukartige, viskose Mischung bzw. Beimi­ schung zu erhalten. 120 parts by weight of propylene glycol, which is used as a liquid lubricant 100 parts by weight of activated carbon are used added fabric powder, which is obtained by pulverizing acti fourth carbon fibers using a 200 mesh screen will hold. The carbon fibers are made of polyacrylonitrile produced. With the help of a spiral mixer, these Ma materials mixed together. Then 5 parts by weight aqueous PTFE dispersion ("Polyfluon D-1" from Daikin Indu stries, Ltd.) added, the mixture kneaded is a rubber-like, viscous mixture or Beimi maintenance.  

Diese viskose Mischung bzw. Beimischung wird mit Hilfe von Rollen so bearbeitet, daß eine schichtförmige Vorform mit einer Dicke von 1 mm entsteht.This viscous mixture or admixture is made using Rolls processed so that a layered preform with with a thickness of 1 mm.

Dann wird der flüssige Schmierstoff reduziert in der Dicke durch Rollen, die auf 90°C bis 120°C aufgeheizt sind, um eine Schicht mit einer Dicke von 0,25 mm herzustellen. Wirksam ist der Rollvorgang in einem Temperaturbereich von 40°C bis 350°C, wobei jedoch der optimale Temperaturbereich zwischen 90°C und 120°C liegt, und zwar im Hinblick auf ei­ nen erleichterten Roll-/Deformationsvorgang, auf eine bes­ sere Bearbeitbarkeit sowie im Hinblick auf eine bessere Wasserabstoßung.Then the liquid lubricant is reduced in thickness by rollers that are heated to 90 ° C to 120 ° C to produce a layer with a thickness of 0.25 mm. The rolling process is effective in a temperature range of 40 ° C to 350 ° C, however, the optimal temperature range is between 90 ° C and 120 ° C, with regard to egg facilitated rolling / deformation process, on a special more workability and with a view to better Water repellency.

Die Schicht wurde mit einer Rate von 2 m/min hergestellt.The layer was made at a rate of 2 m / min.

Referenzbeispiel 1Reference example 1

Die Vorform nach Beispiel 1 wurde durch einen Ziehvorgang in der Dicke reduziert, um eine Schicht mit einer Dicke von 0,25 mm zu erhalten. Die Rate zur Herstellung der Schicht wurde auf 0,5 m/min begrenzt. Diese Rate ist sehr viel kleiner als diejenige beim Beispiel 1.The preform according to Example 1 was pulled reduced in thickness to a layer with a thickness of Obtain 0.25 mm. The rate at which the layer was made was limited to 0.5 m / min. That rate is very much smaller than that in example 1.

Beispiel 2Example 2

(Skizze) Im Vergleich zu Beispiel 1 wird eine halbgetrock­ nete Vorform verwendet, um eine Dickenreduktion bei Raum­ temperatur zu ermöglichen.(Sketch) In comparison to example 1, a semi-dry Nete preform used to reduce thickness in space to allow temperature.

Eine schichtförmige Vorform mit einer Dicke von 1 mm wird in ähnlicher Weise wie bei Beispiel 1 hergestellt.A layered preform with a thickness of 1 mm prepared in a manner similar to Example 1.

Sodann wird der Anteil an flüssigem Schmierstoff in der Vorform auf 10 bis 47 Gew.-% eingestellt, und zwar mit Hil­ fe eines Heißlufttrockners bei einer Temperatur von 90°C. Then the proportion of liquid lubricant in the Preform set to 10 to 47 wt .-%, with Hil Fe of a hot air dryer at a temperature of 90 ° C.  

Diese Vorform wird in der Dicke durch Rollung bei Raumtem­ peratur reduziert, um eine Schicht mit einer Dicke von 0,25 mm zu erhalten. Anschließend wird der flüssige Schmierstoff vollständig aus der Schicht entfernt, damit die Schicht als polarisierbare Elektrode verwendet werden kann. Zu dieser Zeit erfolgt keine weitere Änderung der Dicke der Schicht.This preform becomes thicker by rolling at room temperature temperature reduced to a layer with a thickness of 0.25 mm to obtain. Then the liquid lubricant completely removed from the layer so that the layer as polarizable electrode can be used. To this There is no further change in the thickness of the layer at this time.

Es ist somit möglich, eine dünne Schicht ohne geheizte Rol­ len herzustellen, da sich die Oberflächen der Schicht, die der Kompressionsscherkraft ausgesetzt sind, leicht infolge der weichmachenden Eigenschaften des restlichen Schmier­ stoffs verformen können.It is thus possible to apply a thin layer without a heated roller len because the surfaces of the layer, the exposed to compression shear, easily as a result the softening properties of the remaining lubricant can deform material.

Beispiel 3Example 3

(Skizze) Im Vergleich zu Beispiel 2 wird die Dicke mit Hilfe geheizter Rollen reduziert, um die Schichtfestigkeit zu verbessern und die Dicke weiter zu reduzieren.(Sketch) In comparison to example 2 the thickness is with Help heated rollers reduce the layer strength to improve and further reduce the thickness.

Eine schichtförmige Vorform mit 10 bis 47 Gew.-% an flüssi­ gem Schmierstoff wird in ähnlicher Weise wie bei Beispiel 2 hergestellt.A layered preform with 10 to 47 wt .-% of liquid The lubricant is used in a similar manner as in Example 2 produced.

Diese Vorform wird mit Hilfe von Rollen, die auf eine Tem­ peratur zwischen 90°C und 120°C aufgeheizt sind, so ausge­ walzt, daß schließlich eine Schicht mit einer Dicke von 0,20 mm erhalten wird. Anschließend wird der flüssige Schmierstoff vollständig aus der Schicht entfernt, damit sie als polarisierbare Elektrode verwendet werden kann. Zu diesem Zeitpunkt erfolgt keine weitere Änderung der Dicke der Schicht.This preform is made with the help of roles that are based on a tem temperature between 90 ° C and 120 ° C are heated, so out rolls that finally a layer with a thickness of 0.20 mm is obtained. Then the liquid Lubricant completely removed from the layer so it can be used as a polarizable electrode. To there is no further change in thickness at this time the layer.

In den Beispielen 1 und 2 bleiben feine Risse, die vor der Dickenreduzierung beobachtet worden sind, auch nach dem Rollen erhalten, so daß die entsprechenden Bereiche leicht zerbrechen können. In Beispiel 3 verschwinden dagegen diese Risse so daß nach dem Rollen absolut keine Bruchstellen mehr vorhanden sind. Die minimale Dicke wurde andererseits bei den Beispielen 1 und 2 auf 0,25 mm begrenzt, während es nach Beispiel 3 möglich war, in einfacher Weise eine Schicht mit einer Dicke von 0,20 mm zu erhalten.In Examples 1 and 2, fine cracks remain before the Thickness reduction has been observed even after Obtain roles so that the appropriate areas easily can break. In contrast, in example 3 these disappear  Cracks so that there are absolutely no breaks after rolling there are more. The minimum thickness, on the other hand, became limited to 0.25 mm in Examples 1 and 2 while it was possible according to Example 3, a simple Obtain layer with a thickness of 0.20 mm.

In Übereinstimmung mit den Beispielen 1 bis 3 lassen sich im Gegensatz zum Referenzbeispiel 1, bei dem eine schicht­ artige Vorform gezogen wird, dünne Schichten durch einen Rollvorgang in einfacher Weise und schnell herstellen.In accordance with Examples 1 to 3, in contrast to reference example 1, in which one layer like a preform is drawn, thin layers through a Produce the rolling process quickly and easily.

Beispiel 4Example 4 (Skizze) Verlängerung des Beispiels 1(Sketch) Extension of example 1

In Übereinstimmung mit den Beispielen 1 bis 3 wird jede Vorform in der Dicke reduziert, so daß die Länge einer er­ haltenen Schicht höchstens etwa 4 m betragen kann. Es ist somit nicht möglich, eine kontinuierliche bzw. ununter­ brochene, lange Schicht zu erhalten. Das Beispiel 4 richtet sich auf die Herstellung einer ununterbrochenen, langen Schicht.In accordance with Examples 1 to 3, each Preform reduced in thickness so that the length of a he holding layer can be at most about 4 m. It is therefore not possible to be continuous or subtle to get broken, long layer. Example 4 judges focusing on making a continuous, long Layer.

Eine schichtartige Vorform mit einer Dicke von 1 mm wird in ähnlicher Weise wie bei Beispiel 1 hergestellt.A layer-like preform with a thickness of 1 mm is in prepared in a similar manner as in Example 1.

Eine Mehrzahl derartiger Vorformen wird jeweils an ihren Endbereichen aufeinandergesteckt und durch Walzung mitein­ ander verbunden, um eine ununterbrochene bzw. kontinuier­ liche, lange Vorform zu bilden. Die aufeinandergesteckten Teile bzw. Bereiche der Vorformen können leicht deformiert werden, und zwar durch die weichmachende Wirkung eines flüssigen Schmierstoffs bzw. Schmiermittels, das sich in den Vorformen befindet. Auf diese Weise wird eine Verbin­ dung der Vorformen ermöglicht.A plurality of such preforms are made on each of them End areas plugged together and rolled together other connected to an uninterrupted or continuous to form a long preform. The stacked ones Parts or areas of the preforms can be easily deformed by the softening effect of a liquid lubricant or lubricant that is in the preforms. In this way it becomes a verb  of the preforms.

Sodann wird der flüssige Schmierstoff aus der langen Vor­ form entfernt, und zwar durch Heißlufttrocknung bei einer Temperatur von 200°C.Then the liquid lubricant from the long pre removed by hot air drying at a Temperature of 200 ° C.

Anschließend wird die lange Vorform durch Walzung in ihrer Dicke reduziert, und zwar mit Hilfe von Rollen, die auf ei­ ner Temperatur im Bereich zwischen 90°C und 120°C liegen, um eine kontinuierliche Schicht mit einer Dicke von 0,25 mm zu bilden.The long preform is then rolled into it Reduced thickness, with the help of rollers on egg ner temperature in the range between 90 ° C and 120 ° C, around a continuous layer with a thickness of 0.25 mm to build.

Beispiel 5Example 5 (Skizze) Verlängerung des Beispiels 2(Sketch) Extension of example 2

Eine kontinuierlich lange schichtartige Vorform wird in ähnlicher Weise wie bei Beispiel 4 hergestellt.A continuously long layered preform is used in prepared in a similar manner as in Example 4.

Sodann wird der Anteil an flüssigem Schmierstoff in der langen Vorform auf 10 bis 47 Gew.-% eingestellt, und zwar durch Heißlufttrocknung bei einer Temperatur von 90°C.Then the proportion of liquid lubricant in the long preform set to 10 to 47 wt .-%, namely by hot air drying at a temperature of 90 ° C.

Diese Vorform wird dann in ihrer Dicke durch Rollung bei Raumtemperatur reduziert, um schließlich eine kontinuierli­ che bzw. ununterbrochene Schicht mit einer Dicke von 0,25 mm zu erhalten.This preform is then rolled up in thickness Room temperature reduced to finally a continuous uninterrupted layer with a thickness of 0.25 mm to obtain.

Danach wird der flüssige Schmierstoff vollständig von der Schicht entfernt, damit diese Schicht als polarisierbare Elektrode verwendet werden kann. Zu dieser Zeit erfolgt keine weitere Dickenänderung der Schicht. After that, the liquid lubricant is completely removed from the Layer removed so this layer as polarizable Electrode can be used. Is done at this time no further change in thickness of the layer.  

Beispiel 6Example 6 (Skizze) Verlängerung des Beispiels 3(Sketch) Extension of example 3

Eine kontinuierlich lange schichtartige Vorform mit 10 bis 47 Gew.-% an flüssigem Schmierstoff wird in ähnlicher Weise wie beim Beispiel 5 hergestellt.A continuously long layered preform with 10 to 47% by weight of liquid lubricant is used in a similar manner prepared as in Example 5.

Sodann wird die Vorform in ihrer Dicke durch Rollung redu­ ziert, wobei sich die Rollen auf einer Temperatur im Be­ reich zwischen 90°C und 120°C befinden. Auf diese Weise wird eine Schicht mit einer Dicke von 0,20 mm erhalten. An­ schließend wird der flüssige Schmierstoff vollständig aus der Schicht entfernt, damit diese Schicht als polarisierba­ re Elektrode verwendet werden kann. Zu dieser Zeit erfolgt keine weitere Änderung der Dicke der Schicht.Then the preform is reduced in thickness by rolling adorned, the rollers at a temperature in the loading between 90 ° C and 120 ° C. In this way a layer with a thickness of 0.20 mm is obtained. On finally the liquid lubricant is completely eliminated removed the layer so that this layer as polarizable re electrode can be used. Is done at this time no further change in the thickness of the layer.

In den Beispielen 4 und 5 bleiben feine Risse, die vor der Dickenreduzierung beobachtet worden sind, auch nach dem Rollvorgang erhalten, so daß die entsprechenden Teile leicht brechen können. Im Beispiel 6 verschwinden dagegen die Risse, so daß auch nach dem Rollen absolut keine Bruch­ gefahr besteht.In Examples 4 and 5, fine cracks remain before the Thickness reduction has been observed even after Get rolling so that the corresponding parts can easily break. In example 6, however, disappear the cracks so that even after rolling there is absolutely no breakage there is a risk.

Beispiel 7Example 7

(Skizze) Eine halbgetrocknete Vorform wird verlängert und in der Dicke bei Raumtemperatur reduziert.(Sketch) A semi-dried preform is extended and reduced in thickness at room temperature.

Zunächst wird eine schichtartige Vorform mit 20 bis 47 Gew.-% an flüssigem Schmierstoff hergestellt.First, a layer-like preform with 20 to 47 % By weight of liquid lubricant.

Eine Mehrzahl derartiger Vorformen wird an ihren Endteilen bzw. Endbereichen aufeinandergelegt und durch Rollung mit­ einander verbunden, um eine kontinuierliche bzw. ununter­ brochene lange Vorform zu erhalten. Die zusammengesteckten bzw. aufeinanderliegenden Vorformen lassen sich durch die weichmachende Wirkung des flüssigen Schmierstoffs miteinan­ der verbinden, dessen Anteil 20 bis 47 Gew.-% beträgt.A plurality of such preforms are made at their end parts or end areas placed on top of each other and by rolling with connected to one another in a continuous or uneven manner to get broken long preform. The put together  or superimposed preforms can be softening effect of the liquid lubricant connect, the proportion of which is 20 to 47 wt .-%.

Die zuvor erwähnte lange Vorform wird bei Raumtemperatur durch Rollung in ihrer Dicke reduziert, so daß schließlich eine kontinuierliche bzw. ununterbrochene Schicht erhalten wird, deren Dicke 0,25 mm beträgt.The long preform mentioned above is at room temperature reduced in thickness by curling, so that finally receive a continuous or uninterrupted shift whose thickness is 0.25 mm.

Anschließend wird der flüssige Schmierstoff vollständig aus der Schicht entfernt, so daß diese Schicht als polarisier­ bare Elektrode verwendet werden kann. Zu dieser Zeit er­ folgt keine weitere Dickenänderung der Schicht.Then the liquid lubricant is completely out removed from the layer so that this layer is polarized bare electrode can be used. At that time he there is no further change in thickness of the layer.

Beispiel 8Example 8

(Skizze) Eine halbgetrocknete Vorform wird verlängert und in ihrer Dicke durch geheizte Rollen reduziert.(Sketch) A semi-dried preform is extended and reduced in thickness by heated rollers.

Eine kontinuierlich lange schichtartige Vorform mit 20 bis 47 Gew.-% an flüssigem Schmierstoff wird in ähnlicher Weise wie bei Beispiel 7 hergestellt.A continuously long layered preform with 20 to 47% by weight of liquid lubricant is used in a similar manner prepared as in Example 7.

Diese Vorform wird dann mit Hilfe von Rollen in ihrer Dicke reduziert, wobei die Rollen auf einer Temperatur im Bereich zwischen 90 bis 120°C liegen. Die Schicht wird so weit aus­ gerollt, bis sie eine Dicke von 0,20 mm aufweist.This preform is then made with the help of rolls in its thickness reduced, with the rollers at a temperature in the range between 90 and 120 ° C. The layer will look so far rolled until it has a thickness of 0.20 mm.

Anschließend wird der flüssige Schmierstoff vollständig aus der Schicht entfernt, so deß die Schicht als polarisierbare Elektrode verwendet werden kann. Zu dieser Zeit erfolgt keine weitere Dickenänderung der Schicht.Then the liquid lubricant is completely out removed from the layer, so the layer as polarizable Electrode can be used. Is done at this time no further change in thickness of the layer.

In Beispiel 7 bleiben feine Risse, die vor der Dickenreduk­ tion beobachtet worden sind, auch nach dem Rollvorgang er­ halten, so daß die entsprechenden Bereiche leicht zerbre­ chen können. In Beispiel 8 verschwinden allerdings derarti­ ge Risse vollständig, so daß nach dem Rollvorgang keine Bruchgefahr infolge von Rissen besteht.In example 7 there are fine cracks that precede the thickness reduction tion have been observed, even after rolling hold so that the corresponding areas break easily  can. In Example 8, however, these disappear ge cracks completely, so that after the rolling process none There is a risk of breakage due to cracks.

Die nachstehende Tabelle 1 zeigt Ergebnisse der zuvor er­ wähnten Beispiele 1 bis 8 und des Referenzbeispiels 1.Table 1 below shows results of the previous ones mentioned Examples 1 to 8 and Reference Example 1.

Tabelle 1 Table 1

Wie die Tabelle 1 erkennen läßt, können Schichten mit einer Dicke von 0,20 bis 0,25 mm für eine polarisierbare Elektro­ de in einfacher Weise und in kurzer Zeit hergestellt wer­ den, die sich sonst durch das übliche Rollverfahren nicht bilden lassen.As can be seen in Table 1, layers with a Thickness from 0.20 to 0.25 mm for a polarizable electrical de manufactured in a simple manner and in a short time those who would otherwise not be in the usual rolling process let form.

Aus den nach den Beispielen 1 bis 8 und dem Referenzbei­ spiel 1 erhaltenen Schichten werden kreisförmige Platten herausgestanzt, um polarisierbare Elektroden 4 a und 4 b zu erhalten, die in Fig. 4 gezeigt sind. Diese polarisierbaren Elektroden 4 a und 4 b dienen zur Bildung der Kondensatorzel­ len 2, die in elektrische Doppelschicht-Kondensatoren 1 in­ tegriert werden, wie die Fig. 5 zeigt. Die nachfolgende Ta­ belle 2 zeigt Meßergebnisse hinsichtlich der Produkthöhen und der Kapazitäten derartiger elektrischer Doppelschicht- Kondensatoren 1. Zur Ermittlung der in Tabelle 2 angegebe­ nen Kapazitäten wurden die Proben mit konstanten Strömen von 2 mA aufgeladen. Dabei wurden die Zeiten gemessen, die zwischen einem Anstieg der Spannung an den Klemmen der Kon­ densatoren von 2 V auf 4 V liegen.Circular plates are punched out of the layers obtained according to Examples 1 to 8 and the reference example 1 in order to obtain polarizable electrodes 4 a and 4 b , which are shown in FIG. 4. These polarizable electrodes 4 a and 4 b are used to form the capacitor cells 2 , which are integrated into electrical double-layer capacitors 1 , as shown in FIG. 5. The following Ta table 2 shows measurement results with regard to the product heights and the capacities of such electrical double-layer capacitors 1 . To determine the capacitances given in Table 2, the samples were charged with constant currents of 2 mA. The times were measured between an increase in the voltage at the terminals of the capacitors from 2 V to 4 V.

Tabelle 2 Table 2

Claims (13)

1. Verfahren zur Herstellung einer polarisierbaren Elektrode für einen elektrischen Doppelschicht-Kondensator, gekennzeichnet durch folgende Schritte:
  • - Vorformen einer gekneteten Substanz aus feinem Kohlenstoffpulver, einem Fluor enthaltenden Polymerharz und einem flüssigen Schmierstoff in eine Schicht (21),
  • - Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der schichtartigen Vorform und
  • - Verformen dieser schichtartigen Vorform in eine Schicht (23) mit vorbestimmter Dicke unter Verwendung geheizter Rollen (22, 22).
1. A method for producing a polarizable electrode for an electrical double-layer capacitor, characterized by the following steps:
  • Preforming a kneaded substance from fine carbon powder, a fluorine-containing polymer resin and a liquid lubricant into a layer ( 21 ),
  • - Removing the liquid lubricant from the layered preform and
  • - Deforming this layer-like preform into a layer ( 23 ) with a predetermined thickness using heated rollers ( 22, 22 ).
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Rollen (22, 22) beim Verformen der schichtartigen Vorform in die Schicht (23) mit vorbestimmter Dicke auf eine Temperatur aufgeheizt sind, die im Bereich von 90°C bis 120°C liegt.2. The method according to claim 1, characterized in that the rollers ( 22, 22 ) during the deformation of the layer-like preform in the layer ( 23 ) are heated to a temperature with a predetermined thickness which is in the range from 90 ° C to 120 ° C . 3. Verfahren zur Herstellung einer polarisierbaren Elektrode für einen elektrischen Doppelschicht-Kondensator, gekennzeichnet durch folgende Schritte:
  • - Vorformen einer gekneteten Substanz aus feinem Kohlen­ stoffpulver, einem Fluor enthaltenden Polymerharz und einem flüssigen Schmierstoff in eine Schicht (21),
  • - Einstellen des Anteils an flüssigem Schmierstoff in der schichtartigen Vorform auf 10 bis 47 Gew.-%,
  • - Verformen dieser schichtartigen Vorform in eine Schicht (23) mit vorbestimmter Dicke unter Verwendung von Rollen (22, 22) und
  • - Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der Vorform bzw. Schicht (23).
3. A method for producing a polarizable electrode for an electrical double-layer capacitor, characterized by the following steps:
  • - Preforming a kneaded substance from fine carbon powder, a fluorine-containing polymer resin and a liquid lubricant into a layer ( 21 ),
  • Adjusting the proportion of liquid lubricant in the layered preform to 10 to 47% by weight,
  • - Deforming this layer-like preform into a layer ( 23 ) with a predetermined thickness using rollers ( 22 , 22 ) and
  • - Removing the liquid lubricant from the preform or layer ( 23 ).
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt zum Verformen der Vorform zwecks Einstellung einer vorbestimmten Dicke mit Hilfe der Rollen (22, 22) ge­ heizte Rollen verwendet werden.4. The method according to claim 3, characterized in that in the step for deforming the preform for the purpose of setting a predetermined thickness with the help of the rollers ( 22 , 22 ) ge heated rollers are used. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Rollen auf eine Temperatur aufgeheizt werden, die im Bereich von 90°C bis 120°C liegt.5. The method according to claim 4, characterized in that the rollers are heated to a temperature that is in the range from 90 ° C to 120 ° C. 6. Verfahren zur Herstellung einer polarisierbaren Elektrode für einen elektrischen Doppelschicht-Kondensator, gekennzeichnet durch folgende Schritte:
  • - Vorformen einer gekneteten Substanz aus feinem Kohlen­ stoffpulver, einem Fluor enthaltenden Polymerharz und ei­ nem flüssigen Schmierstoff in eine Schicht (21),
  • - Aufeinandersetzen einer Mehrzahl der schichtartigen Vor­ formen in ihren jeweiligen Endbereichen und Verbinden derselben zu einer kontinuierlichen, langen Vorform durch Auswalzung bzw. Rollung,
  • - Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der langen Vor­ form und
  • - Verformen dieser Vorform in eine Schicht (23) mit vorbe­ stimmter Dicke unter Verwendung geheizter Rollen (22, 22).
6. A process for producing a polarizable electrode for an electrical double-layer capacitor, characterized by the following steps:
  • - Preforming a kneaded substance from fine carbon powder, a fluorine-containing polymer resin and egg nem liquid lubricant in a layer ( 21 ),
  • - placing a plurality of the layer-like preforms in their respective end regions and connecting them into a continuous, long preform by rolling or rolling,
  • - Removing the liquid lubricant from the long pre and
  • - Deform this preform into a layer ( 23 ) with a predetermined thickness using heated rollers ( 22 , 22 ).
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt zum Verformen der Vorform in eine Schicht mit vorbestimmter Dicke unter Verwendung geheizter Rollen diese Rollen auf eine Temperatur aufgeheizt sind, die im Bereich von 90°C bis 120°C liegt.7. The method according to claim 6, characterized in that that in the step of deforming the preform into one layer of a predetermined thickness using heated rollers these rolls are heated to a temperature that is in the Range is from 90 ° C to 120 ° C. 8. Verfahren zur Herstellung einer polarisierbaren Elektrode für einen elektrischen Doppelschicht-Kondensator, gekennzeichnet durch folgende Schritte:
  • - Vorformen einer gekneteten Substanz aus feinem Kohlen­ stoffpulver, einem Fluor enthaltenden Polymerharz und ei­ nem flüssigen Schmierstoff in eine Schicht (21),
  • - Aufeinandersetzen einer Mehrzahl der schichtartigen Vor­ formen in ihren jeweiligen Endbereichen und Verbinden derselben zu einer kontinuierlichen, langen Vorform durch Auswalzung bzw. Rollung,
  • - Einstellen des Anteils an flüssigem Schmierstoff in der langen Vorform auf 10 bis 47 Gew.-%,
  • - Verformen dieser langen Vorform in eine Schicht (23) vor­ bestimmter Dicke mit Hilfe von Rollen (22, 22) und
  • - Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der Vorform bzw. Schicht (23).
8. A method for producing a polarizable electrode for an electrical double-layer capacitor, characterized by the following steps:
  • - Preforming a kneaded substance from fine carbon powder, a fluorine-containing polymer resin and egg nem liquid lubricant in a layer ( 21 ),
  • - placing a plurality of the layer-like preforms in their respective end regions and connecting them into a continuous, long preform by rolling or rolling,
  • Adjusting the proportion of liquid lubricant in the long preform to 10 to 47% by weight,
  • - Deforming this long preform into a layer ( 23 ) of a certain thickness with the help of rollers ( 22 , 22 ) and
  • - Removing the liquid lubricant from the preform or layer ( 23 ).
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt zum Verformen der langen Vorform in die Schicht mit vorbestimmter Dicke mit Hilfe der Rollen diese Rollen aufgeheizt werden.9. The method according to claim 8, characterized in that in the step of deforming the long preform into the Layer with a predetermined thickness using the rollers this Rolls are heated. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Rollen auf eine Temperatur im Bereich zwischen 90°C und 120°C aufgeheizt werden.10. The method according to claim 9, characterized in that the rollers to a temperature in the range between 90 ° C. and heated to 120 ° C. 11. Verfahren zur Herstellung einer polarisierbaren Elektrode für einen elektrischen Doppelschicht-Kondensator, gekennzeichnet durch folgende Schritte:
  • - Vorformen einer gekneteten Substanz aus feinem Kohlen­ stoffpulver, einem Fluor enthaltenden Polymerharz und ei­ nem flüssigen Schmierstoff in eine Schicht (21),
  • - Einstellen des Anteils an flüssigem Schmierstoff in der schichtartigen Vorform auf 20 bis 47 Gew.-%,
  • - Aufeinandersetzen einer Mehrzahl der schichtartigen Vor­ formen in ihren jeweiligen Endbereichen und Verbinden derselben zu einer kontinuierlichen, langen Vorform durch Auswalzung bzw. Rollung,
  • - Verformen dieser langen Vorform in eine Schicht (23) vor­ bestimmter Dicke mit Hilfe von Rollen (22, 22) und
  • - Entfernen des flüssigen Schmierstoffs aus der Vorform bzw. Schicht (23).
11. A method for producing a polarizable electrode for an electrical double-layer capacitor, characterized by the following steps:
  • - Preforming a kneaded substance from fine carbon powder, a fluorine-containing polymer resin and egg nem liquid lubricant in a layer ( 21 ),
  • Adjusting the proportion of liquid lubricant in the layered preform to 20 to 47% by weight,
  • - placing a plurality of the layer-like preforms in their respective end regions and connecting them to form a continuous, long preform by rolling or rolling,
  • - Deforming this long preform into a layer ( 23 ) of a certain thickness with the help of rollers ( 22 , 22 ) and
  • - Removing the liquid lubricant from the preform or layer ( 23 ).
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß im Schritt zum Verformen der langen Vorform in die Schicht (23) vorbestimmter Dicke mit Hilfe der Rollen (22, 22) diese Rollen geheizt werden.12. The method according to claim 11, characterized in that in the step of deforming the long preform into the layer ( 23 ) of predetermined thickness with the help of the rollers ( 22 , 22 ) these rollers are heated. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Rollen (22, 22) auf eine Temperatur im Bereich von 90°C bis 120°C aufgeheizt werden.13. The method according to claim 12, characterized in that the rollers ( 22 , 22 ) are heated to a temperature in the range from 90 ° C to 120 ° C.
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