DE3942476A1

DE3942476A1 - Salicylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und bioregulatoren

Info

Publication number: DE3942476A1
Application number: DE3942476A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Eicken; Joachim Dr Rheinheimer; Uwe Josef Dr Vogelbacher; Karl-Otto Dr Westphalen; Bruno Dr Wuerzer; Wilhelm Dr Rademacher; Klaus Dr Grossmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-12-22
Filing date: 1989-12-22
Publication date: 1991-06-27
Also published as: HU908440D0; US5100458A; JPH04210972A; CA2032818A1; EP0435104A3; HUT56353A; EP0435104A2; KR910011803A; HU207054B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Salicylsäurederivate der Formel I,

in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹ eine Succinyliminooxygruppe;
ein 5gliedriger Heteroaromat, enthaltend ein bis drei Stickstoff atome, welcher ein bis vier Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄- Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
einen Rest -OR⁵, worin
R⁵ Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, das Äquivalent eines Erd alkalimetallkations oder ein organisches Ammoniumion;
eine C₃-C₁₂-Cycloalkylgruppe, welche ein bis drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann;
eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe, welche ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Cyano, C₁-C₈-Alkylcarbonyl, C₁-C₈-Alkoxy carbonyl, C₃-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy oder Phenylcarbonyl, wobei die aromatischen Reste ihrerseits ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen alkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe, welche ein bis fünf Halogenatome tragen kann und einen der folgenden Reste trägt: ein 5gliedriger Heteroaromat, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome, welcher ein bis vier Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₂-C₆-Alkylgruppe, welche in der 2-Position einen der folgenden Reste trägt: C₁-C₆-Alkoxyimino, C₃-C₆-Alkenyloxyimino, C₃-C₆-Halogenalkenyloxyimino oder Benzyloxyimino;
eine C₃-C₆-Alkenyl- oder eine C₃-C₆-Alkinylgruppe, wobei diese Gruppen ihrerseits ein bis fünf Halogenatome tragen können;
unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes oder ein- bis fünffach durch Halogen substituiertes Phenyl;
bedeutet, oder
einen Rest ON≡CR⁶R⁷, worin
R⁶ und R⁷ C₁-C₂₀-Alkyl, welches einen Phenylrest, eine C₁-C₄-Alkoxy- und/oder eine C₁-C₄-Alkylthiogruppe tragen kann, Phenyl oder gemeinsam eine C₃-C₁₂-Alkylenkette, welche ein bis drei C₁-C₃-Alkylgruppen tragen kann
bedeuten;
R², R³ C₁-C₄-Alkyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
n Null, 1 oder 2;
X, Y ein Stickstoffatom oder eine Methingruppe =CH-;
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl;
A einen gegebenenfalls ein bis dreifach substituierten, im Fall von Halogen als Substituent ein bis fünffach substituierten Phenylrest

worin
R⁸-R¹² Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro;
eine C₃-C₆-Alkenyl-, C₃-C₆-Alkenyloxy-, C₃-C₆-Alkinyloxy- oder eine C₃-C₆-Alkinylgruppe, wobei diese Gruppen ihrerseits ein bis fünf Halogenatome tragen können;
Di-C₁-C₄-alkylamino, C₃-C₈-Cycloalkyl, welches ein bis drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann;
C₁-C₁₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylthio;
eine Phenoxygruppe, wobei der aromatische Rest ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen kann, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₁-C₁₀-Alkyl- oder Alkoxygruppe, welche ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Phenyl oder Phenoxy, wobei die aromatischen Reste ihrerseits ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl,
C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio;
bedeuten;
oder einen Naphthylrest, welcher jeweils ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₂-Halogenalkyl,
sowie umweltverträgliche Salze der Verbindungen I.

Weiterhin betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung der Verbin dungen I sowie ihre Verwendung als Herbizide und Wachstumsregulatoren sowie neue Salicylsäurederivate der Formel II′

als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen I.

In der Formel II′ haben die Reste R⁵, R⁴ und A die folgende Bedeutung:
R⁵ Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, das Äquivalent eines Erdalkalimetallkations, ein organisches Ammoniumion;
eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe, welche ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Phenyl, Phenoxy, wobei die Phenylreste jeweils ein bis fünf Halogen atome und/oder ein bis drei der folgenden Reste können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl;
A einen ein- bis dreifach, im Fall von Halogen als Substituent ein bis fünffach substituierten Phenylrest

worin
R⁸-R¹² Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro;
eine C₃-C₆-Alkenyl-, C₃-C₆-Alkenyloxy-, C₃-C₆-Alkinyloxy- oder eine C₃-C₆-Alkinylgruppe, wobei diese Gruppen ihrerseits ein bis fünf Halogenatome tragen können;
Di-C₁-C₄-alkylamino, C₃-C₈-Cycloalkyl, welches ein bis drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann;
C₁-C₁₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylthio;
eine Phenoxygruppe, wobei der aromatische Rest ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen kann, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₁-C₁₀-Alkyl- oder Alkoxygruppe, welche ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Phenyl oder Phenoxy, wobei die aromatischen Reste ihrerseits ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio;
bedeuten;
oder einen Naphthylrest, welcher jeweils ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₂-Halogenalkyl.

In der Literatur (EP-A 2 23 406, EP-A 2 49 708, EP-A 2 87 072 und EP-A 2 87 079) sind herbizid wirksame substituierte Salicylsäuren beschrieben. Ihre Wirkung ist jedoch unbefriedigend.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung waren daher neue Salicylsäurederivate mit verbesserten herbiziden Eigenschaften sowie mit pflanzenwachstums regulierenden Eigenschaften.

Entsprechend dieser Aufgabe wurden die eingangs definierten Verbindungen der Formel I gefunden. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung der Ver bindungen I und Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit den Verbindungen I gefunden. Es wurde außerdem gefunden, daß Salicylsäure derivate der vorstehend definierten allgemeinen Formel I ausgezeichnete pflanzenwachstumsregulierende Eigenschaften besitzen. Als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen I wurden die neuen Salicylsäure derivate II′ gefunden.

Verbindungen der Formel I erhält man beispielsweise, indem man ein ent sprechend substituiertes Salicylsäurederviat der Formel II, mit einer entsprechenden Verbindung der Formel III in Gegenwart einer Base umsetzt.

R¹³ in Formel III bedeutet eine übliche nucleofuge Abgangsgruppe, bei spielsweise Halogen wie Chlor, Brom und Iod, Aryl- oder Alkylsulfonyl wie Toluolsulfonyl und Methylsulfonyl oder eine andere äquivalente Abgangs gruppe. Verbindungen der Formel III mit einem reaktionsfähigen Substitu enten R¹³ sind bekannt z. B. 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2-Alkylthio- oder Arylthio-4,6-dichlorpyrimidin, Cyanursäurechlorid oder mit dem allgemeinen Fachwissen leicht zu erhalten. Als Base können Alkali- oder Erdalkali metallhydride wie NaH und CaH₂, Alkalimetallhydroxide wie NaOH und KOH, Alkalimetallalkohole wie Kalium-tert.-butylat, Alkalimetallcarbonate wie Na₂CO₃ und K₂CO₃, Alkalimetallamide wie NaNH₂ und Lithiumdiisopropylamid oder tertiäre Amine Verwendung finden. Bei Einsatz einer anorganischen Base kann man einen Phasentransferkatalysator zusetzen, wenn dies den Umsatz fördert.

Soweit es sich bei den in der beschriebenen Weise hergestellten Verbindun gen der Formel I um Carbonsäuren handelt (wenn also R¹ Hydroxyl bedeutet), können hieraus andere beschriebene Verbindungen z. B. auch dadurch herge stellt werden, daß man die Carbonsäure zunächst auf übliche Weise in eine aktivierte Form wie ein Halogenid oder Imidazolid überführt und dieses dann mit der entsprechenden Hydroxylverbindung umsetzt. Diese beiden Schritte lassen sich beispielsweise auch dadurch vereinfachen, daß man die Carbonsäure in Gegenwart eines wasserabspaltenden Mittels wie eines Carbo diimids auf die Hydroxylverbindung einwirken läßt.

Die Zwischenprodukte der Formel II lasen sich, wenn n für Null und R¹ für einen niederen Alkoxirest steht, gemäß dem untenstehenden Schema aus dem 2-Chlormalonat der Formel IV und gegebenenfalls substituiertem Thiophenol HS-A in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Base und an schließende thermische Cyclisierung bei Temperaturen von 100 bis 350°C herstellen.

Der als Ausgangsstoff verwendete 2-Chlormalonat IV ist leicht zugänglich, z. B. durch Umsetzung entsprechender Acylmalonate mit Chlorierungsmittel wie Phosphoroxychlorid in Gegenwart von Tributylamin wie in Journal of Organic Chemistry 53, Seite 881, 1988 beschrieben.

Die wie oben beschrieben hergestellten Zwischenprodukte der Formel II (n=0) fallen üblicherweise als Alkylester an. Diese lassen sich nach be kannten Verfahren zu den Carbonsäuren hydrolysieren. Man kann letztere nun nach literaturbekannten Verfahren in verschiedene Ester überführen, die man zur Darstellung von Wirkstoffen der Formel I gemäß Anspruch 1 benötigt. In entsprechender Weise gelangt man zu den erfindungsgemäßen Zwischenprodukten der Formel II′.

Zur Herstellung der Wirkstoffe der Formel I mit n in der Bedeutung 1 oder 2 gemäß Anspruch 1 kann man die Wirkstoffe der Formel I mit n in der Bedeutung Null mit geeigneten Oxidationsmitteln zum Sulfoxid- oder Sulfon-Derivat. Wahlweise kann man auch die Zwischenprodukte der Formel II (n=0) mit geeigneten Oxidationsmitteln oxidieren. Als Oxidationsmittel kommen Persäuren z. B. m-Chlorperbenzoesäure, Peressig säure oder Wasserstoffperoxid in Frage.

Im Hinblick auf die herbizide Wirksamkeit sind Verbindungen I bevorzugt, in denen die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹ Succinyliminooxy,
5gliedriges Heteroaryl wie Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl und Triazolyl, insbesondere Imidazolyl und Pyrazolyl, wobei der aroma tische Rest über Stickstoff gebunden ist und seinerseits ein bis vier Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor und Chlor und/oder ein bis zwei der folgenden Reste tragen kann:
Alkyl, wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl propyl, 2-Methylpropyl und 1,1-Dimethylethyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl und 1-Methylethyl,
Halogenalkyl wie Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordi fluormethyl, Dichlorfluormethyl, Trichlormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2,2-di fluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Penta fluorethyl, insbesondere Difluormethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl und Pentafluorethyl;
Alkoxy wie vorstehend genannt, mit ein bis vier Kohlenstoffatomen, Halogenalkoxy wie Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluor methoxy, Dichlormethoxy, 1-Fluorethoxy, 2-Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-1,1,2-trifluorethoxy und Pentafluorethoxy, insbesondere Trifluormethoxy und/oder
Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylhio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio und 1,1-Dimethylethylthio, insbesondere Methylthio und Ethylthio;
ein Rest OR⁵, worin
R⁵ Wasserstoff, das Kation eines Alkalimetalls oder das Kation eines Erdalkalimetalls wie Lithium, Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium und Barium oder ein umweltverträgliches organisches Ammoniumion;
Alkyl wie insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,2-Di methylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethyl propyl, n-Hexyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,3-Di methylbutyl, 1,1-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethyl butyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl butyl, 2-Ethylbutyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, 1-Methyl hexyl, 2-Methylhexyl, 3-Methylhexyl, 4-Methylhexyl, 5-Methyl hexyl, 1-Ethylpentyl, 2-Ethylpentyl, 1-Propylbutyl und Octyl, welches ein bis fünf der vorstehend genannten Halogenatome, ins besondere Fluor und Chlor und/oder einen der folgenden Reste tragen kann:
Cyano, Alkoxy bzw. Alkylthio mit ein bis vier Kohlenstoffatomen wie vorstehend genannt, insbesondere Methoxy, Ethoxy, 1-Methylethoxy und Methylthio;
Alkylcarbonyl wie insbesondere Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, Propylcarbonyl, 1-Methylethylcarbonyl, Butylcarbonyl, 1-Methyl propylcarbonyl, 2-Methylpropylcarbonyl, 1,1-Dimethylethyl carbonyl, Pentylcarbonyl, 1-Methylbutylcarbonyl, 2-Methylbutyl carbonyl, 3-Methylbutylcarbonyl, 1,1-Dimethylpropylcarbonyl, 1,2-Dimethylpropylcarbonyl, 2,2-Dimethylpropylcarbonyl, 1-Ethyl propylcarbonyl, Hexylcarbonyl, 1-Methylpentylcarbonyl, 2-Methyl pentylcarbonyl, 3-Methylpentylcarbonyl, 4-Methylpentylcarbonyl, 1,1-Dimethylbutylcarbonyl, 1,2-Dimethylbutylcarbonyl, 1,3-Di methylbutylcarbonyl, 2,2-Dimethylbutylcarbonyl, 2,3-Dimethyl butylcarbonyl, 3,3-Dimethylbutylcarbonyl, 1-Ethylbutylcarbonyl, 2-Ethylbutylcarbonyl, 1,1,2-Trimethylpropylcarbonyl, 1,2,2-Tri methylpropylcarbonyl, 1-Ethyl-1-methylpropylcarbonyl und 1-Ethyl-2-methylpropylcarbonyl;
Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propyloxy carbonyl, 1-Methylethoxycarbonyl, Butyloxycarbonyl, 1-Methyl propyloxycarbonyl, 2-Methylpropyloxycarbonyl, 1,1-Dimethyl ethoxycarbonyl, n-Pentyloxycarbonyl, 1-Methylbutyloxycarbonyl, 2-Methylbutyloxycarbonyl, 3-Methylbutyloxycarbonyl, 1,2-Dimethyl propyloxycarbonyl, 1,1-Dimetyhlpropyloxycarbonyl, 2,2-Dimethyl propyloxycarbonyl, 1-Ethylpropyloxycarbonyl, n-Hexyloxycarbonyl, 1-Methylpentyloxycarbonyl, 2-Methylpentyloxycarbonyl, 3-Methyl pentyloxycarbonyl, 4-Methylpentyloxycarbonyl, 1,2-Dimethyl butyloxycarbonyl, 1,3-Dimethylbutyloxycarbonyl, 2,3-Dimethyl butyloxycarbonyl, 1,1-Dimethylbutyloxycarbonyl, 2,2-Dimethyl butyloxycarbonyl, 3,3-Dimethylbutyloxycarbonyl, 1,1,2-Trimethyl propyloxycarbonyl, 1,2,2-Trimethylpropyloxycarbonyl, 1-Ethyl butyloxycarbonyl, 2-Ethylbutyloxycarbonyl, 1-Ethyl-2-methyl propyloxycarbonyl, n-Heptyloxycarbonyl, 1-Methylhexyloxycarbonyl, 2-Methylhexyloxycarbonyl, 3-Methylhexyloxycarbonyl, 4-Methyl hexyloxycarbonyl, 5-Methylhexyloxycarbonyl, 1-Ethylpentyloxy carbonyl, 2-Ethylpentyloxycarbonyl, 1-Propylbutyloxycarbonyl und Octyloxycarbonyl, insbesondere Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, 1-Methylethoxycarbonyl und 1-Methylpropyloxycarbonyl.

Phenyl, Phenoxy oder Phenylcarbonyl, wobei diese aromatischen Reste ihrerseits ein bis fünf Halogenatome wie vorstehend ge nannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können:
Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy und/oder Alkylthio mit jeweils ein bis vier Kohlenstoffatomen wie im allgemeinen und im besonderen vorstehend genannt, oder
C₁-C₁₀-Alkyl wie vorstehend genannt, welches ein bis fünf Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom oder Iod, insbesondere Fluor oder Chlor tragen kann und zusätzlich einen der folgenden Reste trägt:
5gliedriges Heteroaryl mit ein bis drei Stickstoffatomen wie vorstehend für R¹ genannt.
C₂-C₆-Alkyl, insbesondere C₂-C₄-Alkyl, das in 2-Stellung substituiert ist durch C₁-C₆-Alkoxyimino, z. B. Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxyimino; C₃-C₆-Alkenyloxyimino wie 2-Propenyloxyimino, 2-Butenyloxyimino, 3-Butenyloxyimino; C₃-C₆-Halogenalkenyloxyimino wie 3,3-Dichlor-2-propenyloxyimino, 2,3,3-Trichlor-2-propenoxyimino oder Benzyloxyimino.
Alkenyl wie 2-Propenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-2-propen yl, 2-Methyl-2-propenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2- propenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl- 2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl- 2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl- 3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl- 4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Di methyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-3- butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Di methyl-3-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl- 2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl, ins besondere 2-Propenyl, 2-Butenyl, 3-Methyl-2-butenyl und 3-Methyl- 2-pentenyl;
Alkinyl wie 2-Propinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propin yl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Alkinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl- 3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl, vorzugsweise 2-Propinyl, 2-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl und 1-Methyl-2-butinyl, insbesondere 2-Propinyl, wobei diese Alkenyl- und Alkinylgruppen ein bis fünf der vorstehend im allgemeinen und im besonderen genannten Halo genatome tragen können, bedeutet;
C₃-C₁₂-Cycloalkyl, insbesondere C₃-C₆-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, das gegebenenfalls durch ein bis drei C₁-C₄-Alkylreste substituiert ist;
Phenyl, Phenyl ein bis dreifach substituiert durch C₁-C₄-Alkyl oder- Alkoxy wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Methoxy, Ethoxy oder Phenyl substituiert durch ein bis fünf Halogenatome, z. B. Chlor oder Fluor;
ein Rest ON=CR⁶R⁷, worin
R⁶ R⁷ unverzweigtes oder verzweigtes C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₁₅-Alkyl, insbesondere C₁-C₉-Alkyl, welches einen Phenyl, einen C₁-C₄-Alkoxy oder einen C₁-C₄-Alkylthiorest tragen kann, Phenyl oder gemeinsam C₃-C₁₂-Alkylen, vorzugsweise C₄-C₇-Alkylen, welches ein bis drei C₁-C₃-Alkylgruppen, vorzugsweise Methyl- oder Ethylgruppen tragen kann, bedeutet;
R², R³ im allgemeinen und im besonderen die bei R¹ genannten Alkylgruppen, Halogen, Halogenalkylgruppen, Alkoxygruppen, Halogenalkoxygruppen und/oder Alkylthiogruppen mit jeweils ein bis vier Kohlenstoffatomen; X, Y Stickstoff oder eine Methingruppe =CH-;
R⁴ Wasserstoff;
Alkyl mit jeweils ein bis vier Kohlenstoffatomen, insbesondere ein bis drei Kohlenstoffatomen. Beispielsweise seien Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl genannt.
A unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, worin als Substituenten R⁸ bis R¹² in Betracht kommen: Halogen wie Fluor, Chlor, Brom oder Iod; Cyano; Nitro, ggf. halogensubstituiertes Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy oder Alkinyl mit jeweils 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; Di-C₁-C₄-alkylamino wie Di-Methylamino, Di-Ethylamino, Di-Propylamino, Di-1-Methylethylamino, Di-Butylamino, Di-1-Methylpropylamino, Di-2-Methylpropylamino, Di-1,1-Dimethylethylamino, Ethylmethylamino, Propylmethylamino, 1-Methylethylmethylamino oder Butylmethylamino; gegebenenfalls alkylsubstituiertes Cycloalkyl wie vorstehend für R⁵ aufgeführt, Alkoxycarbonyl oder Alkylthio wie vorstehend für R⁵ aufgeführt, gegebenenfalls substituiertes Phenoxy wie unter R⁵ aufgeführt, C₁-C₁₀-Alkyl- oder Alkoxy, insbesondere C₁-C₆, bevorzugt C₁-C₄-Alkyl oder Alkoxy welche unsubstituiert oder durch die genannten Reste substituiert sind; beispielsweise seien die folgenden substituierten Phenylreste für A genannt:
2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2,6-Difluorphenyl, 2,4-Difluorphenyl, 2-Fluor-4-trifluormethylphenyl, 2,3-Difluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Iodphenyl, 2-Bromphenyl, 2-Chlor-6-Fluorphenyl, Pentafluorphenyl, Pentachlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2-Chlor-4-fluorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 2-Chlor-6-methylphenyl, 2,3,5-Trichlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Chlor-2-methoxyphenyl, 2-Trifluormethylphenyl, 2,3-Dimethyl- 4-methoxyphenyl, 4-Dimethylamino-2-methylphenyl, 3-Cyanophenyl, 3-Nitrophenyl, 3-Phenoxyphenyl, 3-(3-Trifluormethylphenoxy)phenyl, 3-Trifluormethylphenyl,
gegebenenfalls substituiertes Napthyl für A ist beispielsweise 1-Napthyl oder 2-Napthyl.

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in denen
R² Methoxy, Methyl, Difluormethoxy oder Chlor;
R³ Methoxy, Methyl, Difluormethoxy oder Chlor;
R⁴ Wasserstoff oder Methyl;
bedeuten und in denen X Stickstoff und Y eine Methingruppe darstellen und R¹ und A die im Anspruch genannte Bedeutung haben.

Als Salze der Verbindungen der Formel I kommen umweltverträgliche Salze, beispielsweise Alkalimetallsalze, insbesondere das Kalium- oder Natriumsalz, Erdalkalimetallsalze, insbesondere das Calcium-, Magne sium- oder Bariumsalz, Mangan-, Kupfer-, Zink- oder Eisensalze sowie Ammonium, Phosphonium, Sulfonium- oder Sulfoxoniumsalze, beispielsweise Ammoniumsalze, Tetraalkylammoniumsalze, Benzyltrialkylammoniumsalze, Tri alkylsulfoniumsalze oder Trialkylsulfoxoniumsalze in Betracht.

Beispiel 1 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)oxi-6-phenylthiobenzoesäure (Verbindung Nr. 1.002) a) 3-Phenylthio-2-ethoxicarbonyl-2,4-hexadiencarbonsäureethylester

Zu einer Lösung von 25,0 g (0,1 mol) 3-Chlor-2-ethoxicarbonyl-2,4- hexadiencarbonsäureethylester und 13,5 g (0,12 mol) Thiophenol in 75 ml Chloroform werden unter Stickstoff (Ausschluß von Sauerstoff) 12 g (0,12 mol) Triethylamin zugetropft und dann bei Rückfluß 12 Stunden gerührt. Nach dem Waschen, Trocknen und Verdampfen des Lösungsmittels erhält man die obige Verbindung als Rohprodukt (27,5 g Öl)

b) 6-Phenylthio-salicylsäureethylester

27,5 g des obigen Öls wurden in einer Destillationsapparatur bei 240-250°C Badtemperatur unter Rühren erhitzt bis die Abspaltung von Ethanol (ca. 5 ml Destillat) beendet war. Der abgekühlte Rückstand wurde in 10% NaOH gelöst und einmal mit Äther extrahiert. Nach Ansäuren der wäßrigen Phase mit konz. HCl, Extraktion des Produktes mit Ether, Trocknen und Verdampfen des Lösungsmittels isolierte man 15 g (55%) des obigen Esters (Kp₁₀: 200°C; Fp: 48-50°C).

c) 6-Phenylthio-salicylsäure

0,85 g (3,1 mmol) 6-Phenylthio-salicylsäureethylester werden in eine Lösung von 0,45 g (6,8 mmol) 85% Kaliumhydroxid in 5 ml Wasser eine Stunde am Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wird das Reaktions gemisch mit Orthophosphorsäure auf pH 3 angesäuert. Nach Absaugen und Trocknen der Kristalle erhält man 0,7 g (91%) des Produktes vom Schmelzpunkt 150° (Zers.).

d) 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxi-6-phenylthio-benzoesäure

Zu einer Lösung von 0,6 g (2,4 mmol) 6-Phenylthio-salicylsäure in 8 ml Dimethylsulfoxid gibt man portionsweise 0,55 g (4,9 mmol) Kalium-tert.-butylat, wobei die Temperatur bis auf 35°C ansteigt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur gibt man 0,53 g (2,4 mmol) 4,6 Di methoxy-2-methylsulfonylpyrimidin zu und rührt 1 h bei Raumtemperatur nach. Der Kolbeninhalt wird auf eine Mischung von 100 ml kaltem Wasser, 1 ml Orthophosphorsäure und 50 ml Ether gegeben. Die Ether phase wird mit 5%iger Phosphorsäure und Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Nach dem Verrühren des Rohproduktes mit kaltem Toluol isoliert man 0,50 g (54%) des obigen Produktes vom Schmelzpunkt 135-136°C.

Beispiel 2

Allgemeine Vorschrift zur Herstellung aromatischer Carbonsäureoximester oder ähnlicher Verbindungen der Formel I:

3,2 mmol der jeweiligen aromatischen 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)oxy carbonsäure werden in 20 ml Dimethoxyethan vorgelegt und mit 3,2 mmol Natriumhydrid versetzt, wobei sofort eine Gasentwicklung auftritt. Es wird 1 h bei Raumtemperatur nachgerührt, auf 0°C gekühlt und mit 3,5 mmol Oxalylchlorid versetzt. Man rührt bei 0°C 1 h nach und verdampft dann zur Entfernung des überschüssigen Oxalylchlorids etwa 30% des Lösungsmittel im Vakuum. Man gibt nun 4,2 mmol des jeweiligen Oxims oder einer vergleichbaren Hydroxy-Verbindung gelöst in 10 ml Dimethoxyethan und anschließend 3,2 mmol Pyridin bei 0°C zu und erwärmt innerhalb von 1 h auf Raumtemperatur. Die Mischung wird in 120 ml kaltes Wasser gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Die zurückbleibende Substanz kann durch Chromatographie an Silica-Gel weiter gereinigt werden.

Tabelle 1

Salicylsäurederivate der Formel I (mit X=N und R²=OCH₃)

Tabelle 2

Salicylsäurederivate der Formel II

Die erfindungsgemäßen herbiziden und wachstumsregulierenden Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsio nen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungs gemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Die Verbindungen I eignen sich allgemein zur Herstellung von direkt ver sprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen. Als inerte Zusatzstoffe kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siede punkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanz lichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron oder stark polare Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Dispersionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zu satz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier mittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Di butylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylaryl sulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sul fatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkoholglykol ether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Deri vate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naph thalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenol ether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylal kohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Poly oxyethylenalkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolether acetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff herge stellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kiesel gele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolmit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, ge mahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%, Wirkstoff. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spek trum) eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.002 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
II. 20 Geweichtsteile der Verbindung Nr. 1.002 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Caliumsalz der Dode cylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduk tes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Aus gießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.002 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Ge wichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduk tes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Ge wichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Ge wichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethy lenoxid an 1 mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
V. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden mit 3 Gewichts teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kie selsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Was ser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VI. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden mit 97 Gewichts teilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VII. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden mit einer Mi schung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kie selsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf die se Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähig keit.
VIII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden mit 2 Gewichts teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
IX. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.002 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
X. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.002 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dode cylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduk tes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Aus gießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
XI. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 1.002 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Ge wichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungs produktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäß rige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
XII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Ge wichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und fei nes Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs ent hält.
XIII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden mit 3 Gewichts teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kiesel säuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser er hält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
XIV. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden mit 97 Gewichts teilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
XV. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden mit einer Mi schung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kie selsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf die se Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähig keit.
XVI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 1.002 werden mit 2 Gewichts teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

Die Applikation der herbiziden und wachstumsregulierenden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der em pfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, wäh rend die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unverwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an herbizidem Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungs ziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vor zugsweise 0,005 bis 0,5 kg/ha aktive Substanz (a. S.).

Die wachstumsregulierend wirkenden Salicylsäurederviate der Formel I können praktisch alle Entwicklungsstadien einer Pflanze verschiedenartig beeinflussen und werden deshalb als Wachstumsregulatoren eingesetzt. Die Wirkungsvielfalt der Pflanzenwachstumsregulatoren hängt ab vor allem

a) von der Pflanzenart und -sorte,
b) von dem Zeitpunkt der Applikation, bezogen auf das Entwicklungsstadium der Pflanze und von der Jahreszeit,
c) von dem Applikationsort und -verfahren z. B. (Samenbeize, Bodenbehand lung, Blattapplikation oder Stamminjektion bei Bäumen)
d) von klimatischen Faktoren, z. B. Temperatur, Niederschlagsmenge, außer dem auch Tagelänge und Lichtintensität
e) von der Bodenbeschaffenheit (einschließlich Düngung),
f) von der Formulierung bzw. Anwendungsform des Wirkstoffs und schließ lich
g) von den angewendeten Konzentrationen der aktiven Substanz.

Aus der Reihe der verschiedenartigen Anwendungsmöglichkeiten der erfin dungsgemäßen Pflanzenwachstumsregulatoren der Formel Ia im Pflanzenanbau, in der Landwirtschaft und im Gartenbau, werden einige nachstehend er wähnt.

A. Mit den erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen läßt sich das vege tative Wachstum der Pflanzen stark hemmen, was sich insbesondere in einer Reduzierung des Längenwachstums äußert. Die behandelten Pflanzen weisen demgemäß einen gedrungenen Wuchs auf; außerdem ist eine dunk lere Blattfärbung zu beobachten.
Als vorteilhaft für die Praxis erweist eine verminderte Intensität des Wachstums von Gräsern an Straßenrändern, Hecken, Kanalböschungen und auf Rasenflächen wie Park-, Sport- und Obstanlagen, Zierrasen und Flugplätzen, so daß der Arbeits- und kostenaufwendige Rasenschnitt re duziert werden kann.
Von wirtschaftlichem Interesse ist auch die Erhöhung der Standfestig keit von lageranfälligen Kulturen wie Getreide, Mais, Sonneblumen und Soja. Die dabei verursachte Halmverkürzung und Halmverstärkung ver ringern oder beseitigen die Gefahr des "Lagerns" (des Umknickens) von Pflanzen unter ungünstigen Witterungsbedingungen vor der Ernte.
Wichtig ist auch die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Hemmung des Längenwachstums und zur zeitlichen Veränderung des Reifeverlaufs bei Baumwolle. Damit wird ein vollständig mechanisiertes Beernten die ser wichtigen Kulturpflanze ermöglicht.
Bei Obst- und anderen Bäumen lassen sich mit den Wachstumsregulatoren Schnittkosten einsparen. Außerdem kann die Alternanz von Obstbäumen durch Wachstumsregulatoren gebrochen werden.
Durch Anwendung von Wachstumsregulatoren kann auch die seitliche Ver zweigung der Pflanzen vermehrt oder gehemmt werden. Daran besteht In teresse, wenn z. B. bei Tabakpflanzen die Ausbildung von Seitentrieben (Geiztrieben) zugunsten des Blattwachstums gehemmt werden soll.
Mit Wachstumsregulatoren läßt sich beispielsweise bei Winterraps auch die Frostresistenz erheblich erhöhen. Dabei werden einerseits das Längenwachstum und die Entwicklung einer zu üppigen (und dadurch be sonders frostanfälligen) Blatt- bzw. Pflanzenmasse gehemmt. Anderer seits werden die jungen Rapspflanzen nach der Aussaat und vor dem Ein setzen der Winterfröste trotz günstiger Wachstumsbedingungen im vege tativen Entwicklungsstadium zurückgehalten. Dadurch wird auch die Frostgefährdung solcher Pflanzen beseitigt, die zum vorzeitigen Abbau der Blühhemmung und zum Übergang in die generativen Phasen neigen. Auch bei anderen Kulturen, z. B. Wintergetreide ist es vorteilhaft, wenn die Bestände durch Behandlung mit erfindungsgemäßen Verbindungen im Herbst zwar gut bestockt werden, aber nicht zu üppig in den Winter hinein gehen. Dadurch kann der erhöhten Frostempfindlichkeit und - wegen der relativ geringen Blatt- bzw. Pflanzenmasse - dem Befall mit verschie denen Krankheiten (z. B. Pilzkrankheit) vorgebeugt werden. Die Hemmung des vegetativen Wachstums ermöglicht außerdem bei vielen Kultur pflanzen eine dichtere Bepflanzung des Bodens, so daß ein Mehrertrag bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden kann.
B. Mit den Wachstumsregulatoren lassen sich Mehrerträge sowohl an Pflan zenteilen als auch an Pflanzeninhaltsstoffen erzielen. So ist es bei spielsweise möglich, das Wachstum größerer Mengen an Knospen, Blüten, Blättern, Früchten, Samenkörnern, Wurzeln und Knollen zu induzieren, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr sowie Zitrusfrüchten zu erhöhen, den Proteingehalt in Getreide oder Soja zu steigern oder Gummibäume zum vermehrten Latexfluß zu stimulieren.
Dabei können die Salicylsäurederivate der Formel I Ertragssteigerungen durch Eingriffe in den pflanzlichen Stoffwechsel bzw. durch Förderung oder Hemmung des vegetativen und/oder des generativen Wachstums verur sachen.
C. Mit Pflanzenwachstumsregulatoren lassen sich schließlich sowohl eine Verkürzung bzw. Verlängerung der Entwicklungsstadien als auch eine Be schleunigung bzw. Verzögerung der Reife der geernteten Pflanzenteile vor oder nach der Ernte erreichen.
Von wirtschaftlichem Interesse ist beispielsweise die Ernteerleichte rung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bei anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst ermöglicht wird. Derselbe Mechanismus, das heißt die Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht- bzw. Blatt- und Sproßteil der Pflanze ist auch für ein gut kontrollierbares Entblättern von Nutzpflanzen wie beispielsweise Baumwolle wesentlich.
D. Mit Wachstumsregulatoren kann weiterhin der Wasserverbrauch von Pflan zen reduziert werden. Dies ist besonders wichtig für landwirtschaft liche Nutzflächen, die unter einem hohen Kostenaufwand künstlich be wässert werden müssen, z. B. in ariden oder semiariden Gebieten. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Substanzen läßt sich die Intensität der Bewässerung reduzieren und damit eine kostengünstigere Bewirt schaftung durchführen. Unter dem Einfluß von Wachstumsregulatoren kommt es zu einer besseren Ausnutzung des vorhandenen Wassers, weil u. a.
- - die Öffnungsweite der Stomata reduziert wird
- - eine dickere Epidermis und Cuticula ausgebildet werden
- - die Durchwurzelung des Bodens verbessert wird und
- - das Mikroklima im Pflanzenbestand durch einen kompakteren Wuchs günstig beeinflußt wird.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe der Formel I können den Kulturpflanzen sowohl vom Samen her (als Saatgutbeizmittel) als auch über den Boden, d. h. durch die Wurzel sowie - besonders bevorzugt - durch Spritzung über das Blatt zugeführt werden.

Infolge der hohen Pflanzenverträglichkeit kann die Aufwandmenge stark variiert werden.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 50 g, vorzugsweise 0,01 bis 10 g, je Kilogramm Saatgut, benötigt.

Für die Blatt- und Bodenbehandlung sind im allgemeinen Gaben von 0,001 bis 10 kg/ha, bevorzugt 0,01 bis 3 kg/ha, insbesondere 0,01 bis 0,5 kg/ha als ausreichend zu betrachten.

Die Applikation der herbiziden Mittel bzw. der Wirkstoffe kann im Vorauf lauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für ge wisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritz geräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kultur pflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbe deckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahres zeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).

In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:

Botanischer Name
Deutscher Name
Allium cepa
Küchenzwiebel
Ananas comosus	Ananas
Arachis hypogaea	Erdnuß
Asparagus officinalis	Spargel
Avena sativa	Hafer
Beta vulgaris spp. altissima	Zuckerrübe
Beta vulgaris spp. rapa	Futterrübe
Beta vulgaris spp. esculenta	Rote Rübe
Barassica napus var. napus	Raps
Brassica napus var. napobrassica	Kohlrübe
Brassica napus var. rapa	Weiße Rübe
Brassica rapa var. silvestris	Rüben
Camellia sinensis	Teestrauch
Carthamus tinctorius	Safluor-Färberdistel
Carya illinoinensis	Pekannußbaum
Citrus limon	Zitrone
Citrus maxima	Pampelmuse
Citrus reticulata	Mandarine
Citrus sinensis	Apfelsine, Orange
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica)	Kaffee
Cucumis melo	Melone
Cucumis sativus	Gurke
Cynodon dactylon	Bermudagras
Daucus carota	Möhre
Elaeis guineensis	Ölpalme
Fragaria vesca	Erdbeere
Glycine max	Sojabohne
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium)	Baumwolle
Helianthus annuus	Sonnenblume
Helianthus tuberosus	Topinambur
Hevea brasiliensis	Parakautschukbaum
Hordeum vulgare	Gerste
Humulus lupulus	Hopfen
Ipomoea batatas	Süßkartoffeln
Juglans regia	Walnußbaum
Lactuca sativa	Kopfsalat
Lens culinaris	Linse
Linum usitatissimum	Faserlein
Lycopersicon lycopersicum	Tomate
Malus spp.	Apfel
Manihot esculenta	Maniok
Medicago sativa	Luzerne
Mentha piperita	Pfefferminze
Musa spp.	Obst- und Mehlbanane
Nicotiana tabacum (N. rustica)	Tabak
Olea europaea	Ölbaum
Oryza sativa	Reis
Panicum miliaceum	Rispenhirse
Phaseolus lunatus	Mondbohne
Phaseolus mungo	Erdbohne
Phaseolus vulgaris	Buschbohnen
Pennisetum glaucum	Perl- oder Rohrkolbenhirse
Petroselinum crispum spp. tuberosum	Wurzelpetersilie
Picea abies	Rotfichte
Abies alba	Weißtanne
Pinus spp.	Kiefer
Pisum sativum	Gartenerbse
Prunus avium	Süßkirsche
Prunus domestica	Pflaume

Botanischer Name
Deutscher Name
Prunus dulcis
Mandelbaum
Prunus persica	Pfirsich
Pyrus communis	Birne
Ribes sylvestre	Rote Johannisbeere
Ribes uva-crispa	Stachelbeere
Ricinus communis	Rizinus
Saccharum officinarum	Zuckerrohr
Secale cereale	Roggen
Sesamum indicum	Sesam
Solanum tuberosum	Kartoffel
Sorghum bicolor (s. vulgare)	Mohrenhirse
Sorghum dochna	Zuckerhirse
Spinacia oleracea	Spinat
Theobroma cacao	Kakaobaum
Trifolium pratense	Rotklee
Triticum aestivum	Weizen
Triticum durum	Hartweizen
Vaccinium corymbosum	Kulturheidelbeere
Vaccinium vitris-idaea	Preißelbeere
Vicia faba	Pferdebohnen
Vigna sinensis (V. unguiculata)	Kuhbohne
Vitis vinifera	Weinrebe
Zea mays	Mais

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die erfindungsgemäßen Verbindungen I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3,1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitroaniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbon säuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1,3-dionderivate, Chinolincarbonsäure derivate, Aryloxy-, Heteroacryloxyphenoxypropionsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide und andere in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutz mitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Claims

1. Salicylsäurederivate der Formel I, in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹ eine Succinyliminooxygruppe;
ein 5gliedriger Heteroaromat, enthaltend ein bis drei Stick stoffatome, welcher ein bis vier Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogen alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkyl thio;
einen Rest -OR⁵, worin
R⁵ Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, das Äquivalent eines Erdalkalimetallkations oder ein organisches Ammoniumion;
eine C₃-C₁₂-Cycloalkylgruppe, welche ein bis drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann;
eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe, welche ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alk oxy, C₁-C₄-Alkylthio, Cyano, C₁-C₈-Alkylcarbonyl, C₁-C₈-Alk oxycarbonyl, C₃-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, Phenoxy oder Phenyl carbonyl, wobei die aromatischen Reste ihrerseits ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe, welche ein bis fünf Halogenatome tragen kann und einen der folgenden Reste trägt: ein 5gliedriger Heteroaromat, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome, welcher ein bis vier Halogenatome und/oder ein bis zwei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₂-C₆-Alkylgruppe, welche in der 2-Position einen der folgenden Reste trägt: C₁-C₆-Alkoxyimino, C₃-C₆-Alkenyl oxyimino, C₃-C₆-Halogenalkenyloxyimino oder Benzyloxyimino;
eine C₃-C₆-Alkenyl- oder eine C₃-C₆-Alkinylgruppe, wobei diese Gruppen ihrerseits ein bis fünf Halogenatome tragen können;
unsubstituiertes oder ein- bis dreifach durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes oder ein- bis fünffach durch Halogen substituiertes Phenyl;
bedeutet, oder
einen Rest ON=CR⁶R⁷, worin
R⁶ und R⁷ C₁-C₂₀-Alkyl, welches einen Phenylrest, eine C₁-C₄-Alkoxy- und/oder eine C₁-C₄-Alkylthiogruppe tragen kann, Phenyl oder gemeinsam eine C₃-C₁₂-Alkylenkette, welche ein bis drei C₁-C₃-Alkylgruppen tragen kann
bedeuten;
R², R³ C₁-C₄-Alkyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
n Null, 1 oder 2
X,Y ein Stickstoffatom oder eine Methingruppe =CH-;
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl;
A einen gegebenenfalls ein bis dreifach substituierten, im Fall von Halogen als Substituent ein bis fünffach substituierten Phenylrest worin
R⁸-R¹² Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro;
eine C₃-C₆-Alkenyl-, C₃-C₆-Alkenyloxy-, C₃-C₆-Alkinyloxy- oder eine C₃-C₆-Alkinylgruppe, wobei diese Gruppen ihrerseits ein bis fünf Halogenatome tragen können;
Di-C₁-C₄-alkylamino, C₃-C₈-Cycloalkyl, welches ein bis drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann;
C₁-C₁₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylthio;
eine Phenoxygruppe, wobei der aromatische Rest ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen kann, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₁-C₁₀-Alkyl- oder Alkoxygruppe, welche ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Phenyl oder Phenoxy, wobei die aromatischen Reste ihrerseits ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio;
bedeuten;
oder einen Naphthylrest, welcher jeweils ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₂-Halogenalkyl,
sowie umweltverträgliche Salze der Verbindungen I.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein entsprechendes Salicylsäurederivat der Formel II in an sich bekannter Weise mit einem Heterocyclus der Formel III, worin R¹³ für eine nucleofuge Abgangsgruppe steht, in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Base umsetzt.

3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die freie Salicylsäure der Formel I′ zunächst in an sich bekannter Weise in das Halogenid oder eine andere aktivierte Form der Carbonsäure überführt und diese dann gegebenen falls in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Base mit einem gegebenenfalls substituierten Alkohol, einem Azol, einem Oxim oder N-Hydroxysuccinylimin umsetzt.

4. Herbizides Mittel, enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäß An spruch 1.

5. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch ge kennzeichnet, daß man die unerwünschten Pflanzen und/oder ihren Lebensraum mit einer herbizid wirksamen Menge eines Derivates I gemäß Anspruch 1 behandelt.

6. Verwendung von Salicylsäurederivaten der Formel I gemäß Anspruch 1 als Herbizide.

7. Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, enthaltend ein Salicylsäurederivat der Formel I gemäß Anspruch 1.

8. Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeich net, daß man eine regulativ wirksame Menge eines Salicylsäurederivats der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 auf die Samen, die Pflanzen und/oder deren Lebensraum einwirken läßt.

9. Neue Salicylsäurederivate der allgemeinen Formel II′ in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R⁵ Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, das Äquivalent eines Erdalkalimetallkations, ein organisches Ammoniumion;
eine C₁-C₁₀-Alkylgruppe, welche ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Phenyl, Phenoxy, wobei die Phenylreste jeweils ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy und/oder C₁-C₄-Alkylthio;
n Null, 1 oder 2
R⁴ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl;
A einen ein- bis dreifach, im Fall von Halogen als Substituent ein bis fünffach substituierten Phenylrest worin
R⁸-R¹² Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro;
eine C₃-C₆-Alkenyl-, C₃-C₆-Alkenyloxy-, C₃-C₆-Alkinyloxy- oder eine C₃-C₆-Alkinylgruppe, wobei diese Gruppen ihrerseits ein bis fünf Halogenatome tragen können;
Di-C₁-C₄-alkylamino, C₃-C₈-Cycloalkyl, welches ein bis drei C₁-C₄-Alkylreste tragen kann;
C₁-C₁₀-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylthio;
eine Phenoxygruppe, wobei der aromatische Rest ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen kann, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio;
eine C₁-C₁₀-Alkyl- oder Alkoxygruppe, welche ein bis fünf Halogenatome und/oder einen der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, Phenyl oder Phenoxy, wobei die aromatischen Reste ihrerseits ein bis fünf Halogenatome und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können: C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkylthio,
bedeuten;
einen Naphthylrest, welcher jeweils ein bis drei Halogenatome und/oder einen bis drei der folgenden Reste tragen kann: C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₂-Halogenalkyl.

10. Salicylsäurederivate der Formel I gemäß Anspruch 1, in der R² OCH₃, X Stickstoff, Y die Methingruppe und A sowie die Reste R¹, R³ und R⁴ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.