DE3942354C2 - Multi-layer safety hose made of thermoplastic materials for flammable fluids - Google Patents

Multi-layer safety hose made of thermoplastic materials for flammable fluids

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Description

Die Erfindung betrifft einen mehrschichtigen Sicherheitsschlauch aus thermoplastischen Kunsstoffen für brennbare Fluide, insbeson­ dere Betriebsstoffe für Kraftfahrzeuge, z. B. Wasserstoff, mit einem Flammschutz und einer geringen Durchlässigkeitsrate. Dieser be­ steht aus einem einheitlichen Innenrohr mit zwei stoffschlüssig verbundenen Schichten, von denen mindestens eine vernetzt ist, einer Haftschicht und einem Geflecht, das mit der Haftschicht kraft- und haftschlüssig verbunden ist, sowie einem Außenmantel, der aus einer inneren und einer äußeren Mantelschicht zusammenge­ setzt ist, die beide miteinander einheitlich-stoffschlüssig ver­ bunden sind, wobei eine zusätzlich ein schaumbildendes Treibmit­ tel und mindestens die andere flammschutzhemmende Stoffe enthält.The invention relates to a multi-layer safety hose made of thermoplastic plastics for flammable fluids, in particular their fuels for motor vehicles, e.g. B. hydrogen, with a Flame protection and a low permeability rate. This be consists of a single inner tube with two integral parts connected layers, at least one of which is networked, an adhesive layer and a braid that matches the adhesive layer is non-positively and non-positively connected, as well as an outer jacket, which is composed of an inner and an outer jacket layer is set, the two with each other uniformly cohesively are bound, one of which additionally contains a foaming propellant tel and contains at least the other flame retardant substances.

Als Sicherheitsteile werden im KFZ-Bau generell sicherheitsrele­ vante Teile oder Komponenten bezeichnet, die besonderen Anforde­ rungen genügen müssen, in prozeßsicheren Verfahren hergestellt werden und einer verschärften Qualitätskontrolle und -dokumenta­ tion unterliegen. Dazu gehören bei den heutigen Betriebsstofflei­ tungen, neben der Impulsfestigkeit und deren Dauerstandsvermögen bei Temperaturwechseln eine ausreichende Standzeit bei Hitze- und Brandeinwirkung, sowie, von anderen Fluiden her bekannt, bei Wasserstoff eine geringe Durchlässigkeitsrate. Safety parts are generally used as safety parts in vehicle construction vante parts or components denotes the special requirements must be sufficient, manufactured in reliable processes and stricter quality control and documentation tion subject. This includes in today's operating materials in addition to impulse resistance and its endurance with temperature changes, a sufficient service life in heat and exposure to fire, as well as known from other fluids, with hydrogen a low permeability rate.  

Die Durchlässigkeitsrate von Elastomer-Schläuchen ist unbefriedi­ gend; die von thermoplastischen Kunststoffschläuchen ist verbes­ serungsbedürftig. Verursacht wird dies im wesentlichen durch die äußerst geringe freie Weglänge der Wasserstoff-Moleküle, selbst wenn diese unter hohem Druck stehen, in Verbindung mit den Materialien, aus denen diese Schläuche gefertigt werden. Andererseits ist bei Kunststoffschläuchen, in denen Betriebsstoffe gefördert werden, die Standzeit bei Hitzeeinwirkung verhältnismäßig gering, und z. B. im Brandfall bei Fahrzeugen unzureichend.The permeability rate of elastomer hoses is unsatisfied gend; that of thermoplastic hoses is verbes in need of maintenance. This is essentially caused by the extremely short free path of the hydrogen molecules themselves when they are under high pressure in connection with the materials, from which these hoses are made. On the other hand, at Plastic hoses in which operating materials are conveyed, the service life when exposed to heat is relatively short, and e.g. B. insufficient in the event of fire in vehicles.

Ausgehend von diesem bekannten Stand der Technik liegt der Erfin­ dung die Aufgabe zugrunde, die geschilderten Nachteile zu ver­ meiden und die Sicherheit des Fahrzeugs weiter zu verbessern, indem ein mehrschichtiger Sicherheitsschlauch mit thermoplasti­ schen Kunststoffen so ausgebildet wird, daß die Durchlässigkeits­ rate für brennbare Fluide, z. B. für flüssigen Wasserstoff, wesent­ lich reduziert, die Standzeit bei unmittelbarer Hitzeeinwirkung erhöht wird und gleichzeitig die üblichen Eigenschaften solcher Schläuche, wie gutes Druck-, Wechseltemperatur- und Verschleiß­ verhalten beibehalten werden.The inventor is based on this known prior art The task is based on ver the disadvantages described avoid and further improve the safety of the vehicle, by using a multilayer safety hose with thermoplastic plastics is designed so that the permeability rate for flammable fluids, e.g. B. for liquid hydrogen, essential reduced, the service life when exposed to direct heat is increased and at the same time the usual properties of such Hoses, such as good pressure, alternating temperature and wear behavior be maintained.

Die Lösung dieser Aufgabenstellung erfolgt mit den Merkmalen des Kennzeichnungsteils von Anspruch 1.This task is solved with the characteristics of Labeling part of claim 1.

Erfindungsgemäß ist das Innenrohr des Sicherheitsschlauches eine thermoplastisch-stoffschlüssige Einheit in Form einer inneren und einer äußeren Schicht. Die eine Schicht verleiht dem Rohr eine gute mechanische Festigkeit, die andere ist so aufgebaut, daß nur eine sehr geringe Durchlässigkeitsrate von Fluiden entsteht. Er­ reicht wird dies einerseits dadurch, daß der stoffschlüssige Ver­ bund der beiden Schichten in plastifiziertem Zustand gleichzeitig bei der Strangpressung nach dem Verfahren der Ko-Extrusion erzielt wird; andererseits dadurch, daß durch einen anschließenden Ver­ netzungsprozeß, der durch ein physikalisches oder chemisches Ver­ fahren bewirkt wird, die ansich thermoplastische Molekülstruktur z. T. verändert wird und das Material partiell Eigenschaften ver­ netzter Kunststoffe annimmt. Diese Maßnahmen bewirken eine differen­ zierte Optimierung der Materialeigenschaften für den vorgesehenen Einsatzfall.According to the invention, the inner tube of the safety hose is a thermoplastic integral unit in the form of an inner one and an outer layer. One layer gives the pipe one good mechanical strength, the other is constructed so that only a very low permeability rate of fluids arises. He this is enough on the one hand that the cohesive Ver bundle of the two layers in the plasticized state at the same time achieved during extrusion according to the co-extrusion process becomes; on the other hand that by a subsequent Ver wetting process by a physical or chemical Ver driving is caused, the inherently thermoplastic molecular structure  e.g. T. is changed and the material partially ver properties nets plastics. These measures cause a difference graceful optimization of the material properties for the intended Use case.

Die Druckfestigkeit des Schlauches wird wesentlich mitbestimmt durch das Geflecht. Beeinflußt wird die tragende Funktion des Ge­ flechts durch die Umsetzung der Kräfte vom Außendurchmesser des Innenrohrs über die entsprechende Gestaltung der Haftschicht durch eine Erhöhung der Hafteigenschaft dieser Schicht und durch die Aufbringung einer Vorspannung des Geflechts über die Haft­ schicht auf das Innenrohr. Weitere Maßnahmen einer Verbesserung der Verbindung vom Innenrohr zum Geflecht können erzielt werden, durch
The pressure resistance of the hose is largely determined by the braid. The load-bearing function of the Ge braid is influenced by the implementation of the forces from the outer diameter of the inner tube on the corresponding design of the adhesive layer by increasing the adhesive property of this layer and by applying a bias of the braid on the adhesive layer on the inner tube. Further measures to improve the connection from the inner tube to the braid can be achieved by

  • - einen einheitlichen Stoffschluß zwischen der äußeren Schicht des Innenrohrs und der Haftschicht und/oder- A uniform material bond between the outer layer of the inner tube and the adhesive layer and or
  • - durch einen Schmelzkleber als Haftschicht, der die äußere Schicht des Innenrohrs chemisch anlöst.- By a hot melt adhesive as an adhesive layer, which the outer Chemically dissolves the layer of the inner tube.

Der Außenmantel bestimmt die Verschleiß-, Flexibilitäts- und Hitzeschutzeigenschaften des Sicherheitsschlauchs; er besteht aus zwei Schichten. Die Ausbildung mindestens einer Schicht aus vernetztem Kunststoff verleiht ihr eine zusätzliche mecha­ nische und thermische Festigkeit. Die innere Mantelschicht, welche ein schaumbildendes Treibmittel enthält, schäumt erst bei einer erheblich über der Verarbeitungstemperatur liegenden Betriebstemperatur auf. Wenn diese Schicht aufschäumt, führt dies einerseits zu einer besonders guten Wärmedämmung gegenüber den Schichten, die weiter innen liegen, bzw. dem brennbaren Fluid, mit der Folge, daß die hohe Temperatur erst nach einer vergleichsweise langen Einwirkungszeit das Innenrohr und insbe­ sondere dessen innere Schicht ernsthaft beeinträchtigt. Anderer­ seits führt das Aufschäumen der hierfür vorgesehenen Schicht dazu, daß die weiter innen liegenden Schichten besonders lange und wirksam gegen Sauerstoffzutritt abgeschlossen werden; es entsteht also ein sehr wirksamer Brandschutz.The outer jacket determines the wear, flexibility and Heat protection properties of the safety hose; it exists of two layers. The formation of at least one shift made of cross-linked plastic gives it an additional mecha niche and thermal strength. The inner cladding layer which contains a foaming agent, foams first at a temperature significantly higher than the processing temperature Operating temperature. When this layer foams, leads this on the one hand compared to a particularly good thermal insulation the layers that lie further inside, or the flammable Fluid, with the result that the high temperature only after a comparatively long exposure time the inner tube and esp especially its inner layer seriously affected. Other on the one hand, the foaming of the layer provided for this leads to  that the inner layers are particularly long and be effectively locked against access of oxygen; it arises a very effective fire protection.

Dieser Schutz wird wesentlich verbessert, wenn die das Treibmittel enthaltende innere Mantelschicht von einer nicht treibmittelhal­ tigen äußeren Mantelschicht überdeckt wird und mindestens diese flammenschutzhemmende Zusatzstoffe enthält.This protection is significantly improved if the blowing agent containing inner cladding layer from a non-blowing agent term outer cladding layer is covered and at least this contains flame retardant additives.

In der Fig. 1 ist ein Längsschnitt durch ein Teilstück des Sicher­ heitsschlauchs (7) dargestellt. Mit (1) ist gesamthaft das Innenrohr bezeichnet; seine beiden Lagen sind die innere Schicht (5) und die äußere Schicht (6). Mit (2) ist die auf dem Außendurchmesser der äußeren Schicht (6) des Innenrohrs (1) aufgetragene Haftschicht bezeichnet. (3) ist gesamthaft das darüberliegende Geflecht, das seinerseits aus einer inneren (10) und äußeren (11) Geflechtslage bestehen kann. (4) ist der Außenmantel des Schlauchs, der seiner­ seits aus einer inneren (8) und einer äußeren (9) Mantelschicht besteht.In Fig. 1, a longitudinal section through a section of the safety hose ( 7 ) is shown. The inner tube is designated as a whole by ( 1 ); its two layers are the inner layer ( 5 ) and the outer layer ( 6 ). ( 2 ) denotes the adhesive layer applied to the outer diameter of the outer layer ( 6 ) of the inner tube ( 1 ). ( 3 ) is the overall overlying braid, which in turn can consist of an inner ( 10 ) and outer ( 11 ) braid layer. ( 4 ) is the outer jacket of the hose, which in turn consists of an inner ( 8 ) and an outer ( 9 ) jacket layer.

BezugszeichenlisteReference list

11

Innenrohr
Inner tube

22nd

Haftschicht
Adhesive layer

33rd

Geflecht
Braid

44th

Außenmantel
Outer jacket

55

innere Schicht
inner layer

66

äußere Schicht
outer layer

77

Sicherheitsschlauch
Safety hose

88th

innere Mantelschicht
inner cladding layer

99

äußere Mantelschicht
outer cladding layer

1010th

innere Geflechtslage
inner braid

1111

äußere Geflechtslage
outer braid

Claims (14)

1. Mehrschichtiger Sicherheitsschlauch aus thermoplastischen Kunststoffen, insbesondere Betriebsstoffleitung z. B. für Wasser­ stoff, bestehend aus einem Innenrohr, einer Haftschicht, einem Geflecht und einem Außenmantel, dadurch gekennzeichnet, daß das einheitliche Innenrohr (1) aus einer inneren Schicht (5) mit einer stoffschlüssig verbundenen äußeren Schicht (6) auf­ gebaut ist, bei dem mindestens eine Schicht vernetzt ist, dieses über eine weitere Haftschicht (2) kraft- und haftschlüs­ sig von einem Geflecht (3) umgeben ist, der einheitliche Außen­ mantel (4) aus einer inneren Mantelschicht (8) mit einer stoff­ schlüssig verbundenen äußeren Mantelschicht (9) aufgebaut ist, bei dem mindestens eine Schicht vernetzt ist, wobei die innere Mantelschicht (8) ein schaumbildendes Treibmittel enthält, dessen Reaktionstemperatur höher ist als die Verarbeitungs­ temperatur des Außenmantels (4) und mindestens die äußere Mantelschicht (9) flammhemmende Stoffe enthält.1. Multi-layer safety hose made of thermoplastic materials, in particular fuel line z. B. for hydrogen, consisting of an inner tube, an adhesive layer, a braid and an outer jacket, characterized in that the uniform inner tube ( 1 ) from an inner layer ( 5 ) with an integrally connected outer layer ( 6 ) is built on, in which at least one layer is cross-linked, this is surrounded by a braid ( 3 ) via a further adhesive layer ( 2 ) in a force-locking and adhesive manner, the uniform outer jacket ( 4 ) made of an inner jacket layer ( 8 ) with a materially bonded outer jacket Sheath layer ( 9 ) is constructed, in which at least one layer is crosslinked, the inner sheath layer ( 8 ) containing a foam-forming blowing agent, the reaction temperature of which is higher than the processing temperature of the outer sheath ( 4 ) and at least the outer sheath layer ( 9 ) is flame-retardant contains. 2. Sicherheitsschlauch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht (5) und/oder die äußere Schicht (6) strahlenvernetzt ist/sind.2. Safety hose according to claim 1, characterized in that the inner layer ( 5 ) and / or the outer layer ( 6 ) is / are crosslinked by radiation. 3. Sicherheitsschlauch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht (5) und/oder die äußere Schicht (6) chemisch vernetzt ist/sind.3. Safety hose according to claim 1, characterized in that the inner layer ( 5 ) and / or the outer layer ( 6 ) is / are chemically cross-linked. 4. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Schicht (5) und/oder die äußere Schicht (6) aus Polyamid besteht/bestehen. 4. Safety hose according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that the inner layer ( 5 ) and / or the outer layer ( 6 ) consists of polyamide. 5. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Mantelschicht (8) und/oder die äußere Mantelschicht (9) strahlenvernetzt ist/sind.5. Safety hose according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the inner cladding layer ( 8 ) and / or the outer cladding layer ( 9 ) is / are crosslinked by radiation. 6. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Mantelschicht (8) und/oder die äußere Mantelschicht (9) chemisch vernetzt ist/sind.6. Safety hose according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the inner jacket layer ( 8 ) and / or the outer jacket layer ( 9 ) is / are chemically crosslinked. 7. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Mantelschicht (8) und/oder die äußere Mantelschicht (9) aus Polyamid besteht/bestehen.7. Safety hose according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that the inner cladding layer ( 8 ) and / or the outer cladding layer ( 9 ) consists / consist of polyamide. 8. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht (2) aus einem thermoplastischen Kunststoff besteht.8. Safety hose according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the adhesive layer ( 2 ) consists of a thermoplastic. 9. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das einheitliche Innenrohr (1) stoffschlüssig mit der Haft­ schicht (2) einheitlich aufgebaut ist.9. Safety hose according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the uniform inner tube ( 1 ) integrally with the adhesive layer ( 2 ) is constructed uniformly. 10. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Haftschicht (2) aus einem auf die äußere Schicht (6) des thermoplastischen Innenrohrs (1) einwirkenden Schmelzkleber besteht.10. Safety hose according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the adhesive layer ( 2 ) consists of a hot melt adhesive acting on the outer layer ( 6 ) of the thermoplastic inner tube ( 1 ). 11. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Geflecht (3) aus einer inneren (10) und einer äußeren (11) Geflechtslage besteht.11. Safety hose according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the braid ( 3 ) consists of an inner ( 10 ) and an outer ( 11 ) braid layer. 12. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Geflechtslage (10) und/oder die äußere Geflechts­ lage (11) strahlenvernetzt ist/sind.12. Safety hose according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that the inner braided layer ( 10 ) and / or the outer braided layer ( 11 ) is / are crosslinked by radiation. 13. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die innere Geflechtslage (10) und/oder die äußere Geflechts­ lage (11) chemisch vernetzt ist/sind.13. Safety hose according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that the inner braided layer ( 10 ) and / or the outer braided layer ( 11 ) is / are chemically cross-linked. 14. Sicherheitsschlauch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Kunststoff zu schaumbildendem Treibmittel der inneren Mantelschicht (8) 10 : 1 oder weniger beträgt.14. Safety hose according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that the weight ratio of plastic to foaming agent of the inner jacket layer ( 8 ) is 10: 1 or less.
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