DE3913391C2 - Toxicological stabilization of chloramine T - Google Patents
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Description
Chloramin T oder N-Chloro-N-natrium-p-toluolsulfonamid wird in Form seines Trihydrates als Breitbanddesinfiziens in vielen technischen und pharmazeutischen Bereichen eingesetzt. Die technische Herstellung erfolgt durch Behandlung alkalischer Lösungen von p-Toluolsulfonamid mit Natriumhypochlorit oder Chlor. Im Handel befinden sich Präparate verschiedener Reinheits grade von "zur Synthese" bis "zur Analyse". Der jodometrisch ermittelte Gehalt liegt bei 98% bis 99%.Chloramine T or N-chloro-N-sodium-p-toluenesulfonamide is used in Form of its trihydrate as a broad spectrum disinfectant in many technical and pharmaceutical fields. The technical manufacture is done by treating alkaline Solutions of p-toluenesulfonamide with sodium hypochlorite or Chlorine. There are preparations of various purities on the market degrees from "for synthesis" to "for analysis". The iodometric determined content is 98% to 99%.
In der Aquaristik und der kommerziellen Fischzucht wird Chloramin T in Form von Kurz- und Dauerbädern zur Breitbanddesinfektion und zur Bekämpfung von ektoparasitären Fischkrankheiten eingesetzt. Dabei wird Chloramin T oft bis zu hohen Wasserkonzentrationen von Fischen gut vertragen.Chloramine is used in aquaristics and commercial fish farming T in the form of short and long-term baths for broadband disinfection and used to combat ectoparasitic fish diseases. Chloramine T is often used up to high water concentrations Fish well tolerated.
Trotz der hohen Reinheit der handelsüblichen Chloramin T-Präpa rate bzw. Reinsubstanzen kommt es bei der Anwendung als Heil mittelbad jedoch relativ häufig zu unerklärlichen toxischen Erscheinungen und in deren Folge zu Fischmortalitäten bis zu 100%. Eine Korrelation der Toxizität der verschiedenen Chargen und Produkte mit dem Reinheitsgrad ist dabei bislang nicht möglich.Despite the high purity of the commercially available chloramine T-prep rate or pure substances it comes with the application as healing medium bath, however, relatively often to inexplicable toxic Apparitions and consequently to fish mortality rates up to 100%. A correlation of the toxicity of the different batches and products with the degree of purity are not yet available possible.
Die in praktischen Versuchen ermittelte Toxizität zeigt dabei die nicht vorausbestimmbaren Variationen einer Mortalität von 0 bis 100% bei Hersteller-, Produkt-, Chargen- und sogar Probenab hängigkeit.The toxicity determined in practical tests shows the variations in mortality from 0 to 100% for manufacturer, product, batch and even samples addiction.
In biologisch aktiven Aquarien mit Bodengrund, Pflanzen und Filterung treten die beobachteten, variablen Mortalitäts- und Toxizitätseffekte praktisch nicht auf, wirken sich aber in nackten Versuchsaquarien vollaus.In biologically active aquariums with substrate, plants and The observed variable mortality and filtering occur Toxicity effects practically do not affect, but have an effect in bare experimental aquariums completely.
Trotz vieler Bemühungen konnten bislang ebenso analytische Parameter, wie z. B. Aktivchlorgehalt, IR-Spektren, Dünnschicht chromatogramme, nicht mit der biologischen Wirkung korreliert werden. Dadurch ist es bislang nicht möglich, nur auf Grund chemischer Voruntersuchungen das toxische Verhalten vorher zusagen.Despite many efforts, analytical work has so far been possible Parameters such as B. active chlorine content, IR spectra, thin film chromatograms, not correlated with biological effects become. So far it is not possible, only because of it chemical preliminary examinations of the toxic behavior beforehand accept.
Aus dieser bestehenden Unberechenbarkeit der Toxizität käuflicher Chloramin T-Päparate ergibt sich eine entsprechende Problematik bei der Herstellung von Chloramin T-haltigen Produkten.From this existing unpredictability of toxicity more commercially available Chloramine T preparations pose a corresponding problem in the manufacture of chloramine T-containing products.
Aufgabe der Erfindung ist es, entsprechende Mittel und Möglich keiten zur Unterdrückung und Beseitigung möglicher toxischer Begleiterscheinungen bereitzustellen, die durch den Einsatz von Chloramin T hervorgerufen werden können.The object of the invention is to provide appropriate means and possibilities to suppress and eliminate possible toxic Provide side effects by using Chloramine T can be produced.
In einer Reihe von Anwendungsversuchen mit fischtoxischen Chloramin T-Chargen wurde nun überraschend gefunden, daß durch Zusätze von 2-40 Mol. -% (bezogen auf die Molzahl an Chloramin T) eines Reduktionsmittels durch reduktive Zerstörung eines äquivalenten Anteils an Chloramin T die bestehende Toxizität der Reinsubstanz völlig eliminiert werden kann. Aus US-A 4 554 261 und EP-A 0 203 741 ist es bekannt die fischtoxischen Wirkungen von Chloramin (NH2Cl) durch vollständige Reduktion in Lösung zu beseitigen. Mit der reduktiven Entfernung des Chloramins können solche Lösungen nicht mehr als Desinfektions- oder Heilmittel wirken. In DD 2255 wird eine alkoholisch-wäßrige Lösung von Chloramin T beschrieben, die schon aufgrund des Alkoholgehalts als Zusatz im Fischzucht- und Aquarienbereich nicht in Frage kommt. Die entgiftende Wirkung einer Teilreduktion des Chloramin T ist dort nicht beschrieben oder nahegelegt.In a series of application tests with fish-toxic chloramine T batches, it has now surprisingly been found that by adding 2-40 mol the pure substance can be completely eliminated. From US-A 4 554 261 and EP-A 0 203 741 it is known to eliminate the fish-toxic effects of chloramine (NH 2 Cl) by complete reduction in solution. With the reductive removal of chloramine, such solutions can no longer act as disinfectants or medicines. DD 2255 describes an alcoholic-aqueous solution of chloramine T which, due to its alcohol content, is not an option in fish farming and aquariums. The detoxifying effect of a partial reduction of chloramine T is not described or suggested there.
Umfangreiche versuche wurden mit Natriumthiosulfat stellver tretend für andere Reduktionsmittel durchgeführt. Mit vergleich bar guten Resultaten wirken aber auch Zusätze von Natrium dithionit, Natriumdisulfit, Natriumsulfit, Natriumhypophosphit, Natriumformiat, Natrium-hydroxymethylsulfonat, Natrium-hydroxy methylsulfinat und andere Reduktionsmittel. Es ist dabei uner heblich, ob hier Natriumsalze oder Salze mit anderen Kationen, z. B. Kalium, Magnesium oder Calcium eingesetzt werden. Auch der Kristallwassergehalt der reduzierenden Salze ist von unter geordneter Bedeutung. Es ist für die Lagerstabilität jedoch von Vorteil, wenn für die kristallinen Gemische kristallwasserarme Salze gewählt werden.Extensive tests have been carried out with sodium thiosulfate carried out for other reducing agents. With comparison However, additions of sodium are also effective dithionite, sodium disulfite, sodium sulfite, sodium hypophosphite, Sodium formate, sodium hydroxymethyl sulfonate, sodium hydroxy methyl sulfinate and other reducing agents. It is not so significant, whether here sodium salts or salts with other cations, e.g. As potassium, magnesium or calcium can be used. Also the The crystal water content of the reducing salts is below orderly meaning. However, it is of storage stability Advantage if for the crystalline mixtures low crystal water Salts can be chosen.
In den Toxizitätsversuchen hat sich herausgestellt, daß eine Zumischung von 2-40 Mol, vorzugsweise 5-20 Mol% der redu zierenden Salze, vorzugsweise Natriumthiosulfat zu den fisch toxischen Chloramin T-Chargen bewirkt, daß die ursprünglich vorhandene Mortalität von ca. 50-100% auf praktisch 0% gesenkt wird.The toxicity experiments showed that a Admixture of 2-40 mol, preferably 5-20 mol% of the reduced ornamental salts, preferably sodium thiosulfate to the fish toxic chloramine T batches causes the originally existing mortality from approx. 50-100% to practically 0% is lowered.
Die Beseitigung der Toxizität wird auch dann erzielt, wenn man dem Wasser soviel von dem Gemisch von Chloramin T mit reduzie rendem Salz zusetzt, daß die ursprüngliche Chloramin T-Konzen tration erreicht wird, da durch das Reduktionsmittel ein äqui valenter Anteil an Chloramin T reduktiv zerstört wird.The elimination of the toxicity is also achieved if one the water so much of the mixture of chloramine T with reduced Rendes salt adds that the original chloramine T conc tration is achieved because the reducing agent an equi valent portion of chloramine T is reductively destroyed.
Eine plausible wissenschaftliche Erklärung für die überraschende toxizitätssenkende Wirkung durch ein zugesetztes Reduktionsmittel konnte bisher nicht gefunden werden.A plausible scientific explanation for the surprising toxicity-reducing effect due to an added reducing agent could not be found so far.
Gegenstand der Erfindung ist ein Chloramin T enthaltendes Desin fektions- und Heilmittel, bestehend aus einer Chloramin T ent haltenden wäßrigen Lösung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie (bezogen auf die Molzahl an Chloramin T) durch einen Zusatz von 2 bis 40 Mol. -% eines Reduktionsmittels und reduktive Zer störung eines äquivalenten Anteils an Chloramin T hergestellt wird.The invention relates to a chlorine T-containing desine fection and remedy, consisting of a chloramine T ent holding aqueous solution, which is characterized in that it (based on the number of moles of chloramine T) by an addition from 2 to 40 mol.% of a reducing agent and reductive cerium disturbance of an equivalent proportion of chloramine T. becomes.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Packungseinheit be stimmt zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels, enthaltend in getrennten BehältnissenAnother object of the invention is a packing unit agrees with the preparation of the agent according to the invention, containing in separate containers
- a) Chloramin Ta) Chloramine T
- b) 2 bis 40 Mol-% eines Reduktionsmittels (bezogen auf die Molzahl an Chloramin T)- Reduktionsmittel sind beispielsweise Natriumthiosulfat, Natrium dithionit, Natriumdisulfit, Natriumsulfit, Natriumhypophosphit, Natriumformiat, Natrium-hydroxymethylsulfonat, Natrium hydroxymethylsulfinat oder die entsprechenden Kalium-, Magnesium-, oder Calciumsalze. Die erfindungsgemäßen Mittel dienen der Herab setzung der Toxizität von Chloramin T, sowie als Breitbanddesin fektionsmittel, inbesondere in der Aquaristik und Fischzucht.b) 2 to 40 mol% of a reducing agent (based on the Number of moles of chloramine T) - Reducing agents are, for example, sodium thiosulfate, sodium dithionite, sodium disulfite, sodium sulfite, sodium hypophosphite, Sodium formate, sodium hydroxymethyl sulfonate, sodium hydroxymethyl sulfinate or the corresponding potassium, magnesium, or calcium salts. The agents according to the invention serve the down setting the toxicity of chloramine T, as well as broadband desin fection agents, especially in aquaristics and fish farming.
Da Chloramin T in (wäßriger) Lösung nicht langzeitstabil ist, besitzen nur feste Applikationsformen die geforderte, ausrei chende Lagerstabilität. Als Applikationsform kommen daher Pulver- oder Granulatzubereitungen, gegebenenfalls in Kapseln, Sachets, Röhrchen oder Dosen mit Dosierhilfe, oder Tabletten oder Dragees zur Anwendung. Die Menge und Dosierung des Gemisches von Chloramin T und Reduktionsmittel wird anhand des Chloramin T- Gehalts und der gewünschten Dosierung an effektivem Chloramin T errechnet. Zusätzlich zum Wirkstoffgemisch können die Zuberei tungsformen noch gegebenenfalls erforderliche Hilfs- und Zusatz stoffe enthalten, wie z. B. Tablettierungs-, Press-, Granulier-, Desintegrationshilfstoffe oder Farbstoffe.Since chloramine T in (aqueous) solution is not long-term stable, have only fixed application forms, the required, sufficient appropriate storage stability. Powder or granule preparations, optionally in capsules, sachets, Tubes or cans with dosing aid, or tablets or coated tablets to use. The amount and dosage of the mixture of Chloramine T and reducing agent is based on the chloramine T Content and the desired dosage of effective chloramine T calculated. In addition to the mixture of active ingredients, the preparation Forms still necessary auxiliary and additive contain substances such as B. tableting, pressing, granulating, Disintegration aids or dyes.
Derartige Trägerstoffe sind z. B. Stärke, Lactose, Mannit, Methylcellulose, Talkum, hochdisperse Kieselsäuren, höher molekulare Fettsäuren (wie Stearinsäure), Gelatine, Agar-Agar, Calciumphosphat, Magnesiumstearat, tierische und pflanzliche Fette, feste hochmolekulare Polymere (wie Polyethylenglycol). Such carriers are e.g. B. starch, lactose, mannitol, Methyl cellulose, talc, highly disperse silicas, higher molecular fatty acids (such as stearic acid), gelatin, agar, Calcium phosphate, magnesium stearate, animal and vegetable Fat, solid, high molecular weight polymers (such as polyethylene glycol).
Die erfindungsgemäßen Gemische aus Chloramin T und Natriumthio sulfat (bzw. andere Reduktionsmittel) können anstelle von reinem Chloramin T für beliebige Anwendungen eingesetzt werden, z. B. in Heilmitteln gegen Fischkrankheiten bei Nutzfischen, zur Desin fektion von kommerziellen Fischzuchtanlagen oder von Schwimmbad wasser, zu Desinfektionszwecken in der veterinär- und Human medizin z. B. zur Wunddesinfektion, in kosmetischen Präparatien wie z. B. Deodorants oder in Putz- und Reinigungsmitteln zur Flächendesinfektion.The mixtures of chloramine T and sodium thio according to the invention sulfate (or other reducing agents) can be used instead of pure Chloramine T can be used for any application, e.g. B. in Remedies for fish diseases in commercial fish, for desin commercial fish farms or swimming pools water, for disinfection purposes in veterinary and human medicine e.g. B. for wound disinfection, in cosmetic preparations such as B. deodorants or in cleaning and cleaning agents Surface disinfection.
Aus Stabilitätsgründen ist es hinsichtlich einer Verlängerung der Lagerzeit gegebenenfalls sinnvoll und bevorzugt, Chloramin T und das Reduktionsmittel erst beim Gebrauch zusammenzuführen und sie bis dahin in einer Packungseinheit mit getrennten Behältnissen, beispielsweise in verschiedenen versiegelten Plastiktüten oder in einer Plastiktüte mit zwei Abteilungen und einer geschweißten Trenn-Naht, welche eine Vermischung des Chloramin T mit dem Reduktionsmittel während der Lagerung verhindert, zu lagern.For reasons of stability, it is an extension of the Storage time may be useful and preferred, chloramine T and bring the reducing agent together only when in use and bring them together until then in a pack unit with separate containers, for example in different sealed plastic bags or in a plastic bag with two compartments and a welded one Separation seam, which is a mixture of the chloramine T with the Reducing agent prevents storage during storage.
Bei diesen weiteren Anwendungsmöglichkeiten lassen sich zusätz liche Eigenschaften, welche die erfindungsgemäßen Gemische gegenüber reinem Chloramin T auszeichnen, ausnutzen. Dies sind beispielsweise die verringerte Toxizität und die verringerte Reizwirkung auf empfindliches Gewebe oder Schleimhäute. Des Chloramin T nicht unterscheidet.With these other applications, additional Liche properties which the mixtures according to the invention distinguish it from pure chloramine T, take advantage of. these are for example the reduced toxicity and the reduced Irritant effect on sensitive tissue or mucous membranes. Of Chloramine T does not differ.
Die erfindungsgemäßen Gemische aus Chloramin T und 2-40 Mol%, vorzugsweise 5-20 Mol%, einer der genannten reduzierenden Verbindungen, vorzugsweise Natriumthiosulfat, können reines Chloramin T in allen Anwendungsbereichen ersetzen, wobei gegen über der Anwendung von reinem Chloramin T bei gleicher effektiver Wirkstoffdosierung kein Wirkungsverlust eintritt, unkontrolliert auftretende Toxizität ausgeschaltet wird, im Aquarium die Morta lität von 100% auf 0% gesenkt wird, Agressivität und Reiz wirkung verringert sind, die Schleimhautverträglichkeit wesent lich verbessert und der unangenehme Geruch beseitigt ist.The mixtures according to the invention of chloramine T and 2-40 mol%, preferably 5-20 mol%, one of the reducing agents mentioned Compounds, preferably sodium thiosulfate, can be pure Replace chloramine T in all areas of application, against about the use of pure chloramine T with the same effective Drug dosage no loss of effectiveness occurs, uncontrolled occurring toxicity is eliminated, in the aquarium the Morta lity is reduced from 100% to 0%, aggressiveness and attraction effect are reduced, the tolerance to the mucous membrane is essential Lich improved and the unpleasant smell is eliminated.
Neben den nachfolgenden, zur Veranschaulichung der Erfindung aufgeführten Beispielen zur Herstellung von Fertigpräparaten ist es selbstverständlich auch möglich, die in separaten Einheiten verpackten Einzelsubstanzen auch erst kurz vor der Anwendung zu mischen.In addition to the following, to illustrate the invention listed examples for the manufacture of finished products it is of course also possible that in separate units packaged individual substances only shortly before use Mix.
Eine pulverförmige Mischung aus 94,69 Gew.Prozent Chloramin T-
Trihydrat (= 445 mg (100 Mol%) pro Kapsel)
und
5,31 Gew.Prozent Natriumthiosulfat (= 25 mg (10 Mol% bezogen auf
Chloramin T) pro Kapsel)
wird in Hartgelatine-Steckkapseln abgefüllt.
Füllgewicht: 470 mg pro Kapsel
Dosierung: 1 Kapsel pro 25 Liter Wasser.A powdery mixture of 94.69% by weight chloramine T trihydrate (= 445 mg (100 mol%) per capsule) and 5.31% by weight sodium thiosulfate (= 25 mg (10 mol% based on chloramine T) per capsule) is filled into hard gelatin capsules.
Filling weight: 470 mg per capsule
Dosage: 1 capsule per 25 liters of water.
Eine pulverförmige Mischung aus 95,49 Gew.-Prozent Chloramin T-
Trihydrat (= 445 mg (100 Mol%) pro Kapsel)
und
4,51 Gew.Prozent Natrium-Hydroxymethansulfonat (= 21 mg (10 Mol%
bezogen auf Chloramin T) pro Kapsel)
wird in Hartgelatine-Steckkapseln abgefüllt.
Füllgewicht: 466 mg pro Kapsel
Dosierung: 1 Kapsel pro 25 Liter Wasser.A powdery mixture of 95.49% by weight chloramine T trihydrate (= 445 mg (100 mol%) per capsule) and 4.51% by weight sodium hydroxymethanesulfonate (= 21 mg (10 mol% based on chloramine T) per capsule) is filled into hard gelatin capsules.
Filling weight: 466 mg per capsule
Dosage: 1 capsule per 25 liters of water.
Zur Behandlung von Fischkrankheiten wird eine pulverförmige Mischung aus 97,59 Gew. Prozent Chloramin T-Trihydrat und 2,41 Gew.Prozent Natriumformiat in der Dosierung 15 bis 20 mg/l angewendet.For the treatment of fish diseases is a powder Mixture of 97.59 percent by weight chloramine T trihydrate and 2.41% by weight sodium formate applied in the dosage 15 to 20 mg / l.
Die unter den Beispielen 2 und 3 dargestellten Mischungen können unter Verwendung von Tablettierungshilfsmitteln nach dem Stand der Technik auch in Form von wasserlöslichen Tabletten angewendet werden, indem man 100 mg der Mischungen gemäß Beispiel 2 oder 3 mit Tablettier-Hilfsmitteln zu Tabletten von ca. 150-200 mg preßt, die in einer Dosierung von 1 Tablette pro 5 Liter Wasser angewendet werden.The mixtures shown in Examples 2 and 3 can using prior art tabletting aids the technology also applied in the form of water-soluble tablets by adding 100 mg of the mixtures according to Example 2 or 3 with tabletting aids to tablets of approx. 150-200 mg squeezes that in a dosage of 1 tablet per 5 liters of water be applied.
Claims (6)
- a) Chloramin T
- b) 2 bis 40 Mol-% eines Reduktionsmittels (bezogen auf die Molzahl an Chloramin T).
- a) Chloramine T
- b) 2 to 40 mol% of a reducing agent (based on the number of moles of chloramine T).
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Legal Events
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