DE3912563A1 - High chloride content off-gas purificn. - involving conc. hydrochloric acid prodn. by scrubbing and rectification - Google Patents

High chloride content off-gas purificn. - involving conc. hydrochloric acid prodn. by scrubbing and rectification

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DE3912563A1 DE19893912563 DE3912563A DE3912563A1 DE 3912563 A1 DE3912563 A1 DE 3912563A1 DE 19893912563 DE19893912563 DE 19893912563 DE 3912563 A DE3912563 A DE 3912563A DE 3912563 A1 DE3912563 A1 DE 3912563A1
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Abstract

Purifcn. of high chloride content of:-gas esp. from waste incinerators by a multistagee impurity absorption process involves an initial stage, in which strongly acidic components (e.g. HCl and HF) are scrubbed with water contg. up to 20 g/l HCl, and subsequent stages in which less acidic components (e.g. SO2 and NOx) are removed. The novelty is that concn. of the hydrochloric acid to over 50 (pref. over 80) g/l HCl occurs in the initial stage and obtd. dil. hydrochloric acid is sepd. by retification into concn. hydrochloric acid and a bottom fraction. ADVANTAGE - Process gives high yields of reusable prods. esp. almost impurity (esp. heavy metal), free azeotopic hydrochloric acid, avoids adhesion of solids and salts in the rectification sump and thus avoids operational breakdowns, produces little waste-water and dump polluting waste, and is simple and reliable.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung von Abgas mit hohem Chloridgehalt, insbe­ sondere von Abgas aus Müllverbrennungsanlagen durch mehr­ stufige Absorption der Verunreinigungen, wobei in einer Vorstufe die stark sauren Bestandteile des Abgases, wie HCl und HF, mit Wasser ausgewaschen werden, welches bis zu 20 g HCl/l enthält und in späteren Stufen die weniger sauren Bestandteile des Abgases, wie SO2 und NO x entfernt werden.The present invention relates to a method for purifying exhaust gas with a high chloride content, in particular exhaust gas from waste incineration plants by multi-stage absorption of the contaminants, in a preliminary stage the strongly acidic components of the exhaust gas, such as HCl and HF, being washed out with water, which contains up to 20 g HCl / l and in later stages the less acidic components of the exhaust gas, such as SO 2 and NO x , are removed.

Neben SO2 und NO x spielen bei der Reinigung von Rauchga­ sen auch HCl und HF eine große Rolle, insbesondere dann, wenn die Rauchgase aus einer Müllverbrennungsanlage stam­ men. Je nach Zusammensetzung des zur Verbrennung gelang­ ten Mülls kann der HCl-Gehalt des Abgases sogar mehr als 10 g/m3 betragen. Solch hohe HCl-Gehalte bedürfen in der Regel einer besonderen Behandlung in Rauchgasreinigungs­ anlagen. Dies geschieht heutzutage vor allem dadurch, daß der SO2-Reinigungsstufe eine HCl-Abscheidung vorgeschal­ tet wird. Die HCl-Abscheidung erfolgt hierbei oft simul­ tan mit einer Quenchung des Rauchgases, wobei meist schon alkalische Chemikalien zugesetzt werden. Weiterhin wird bei dieser Quenchung auch ein großer Teil des im Abgas verbliebenenen Reststaubes abgeschieden.In addition to SO 2 and NO x , HCl and HF also play a major role in the cleaning of smoke gases, especially if the smoke gases come from a waste incineration plant. Depending on the composition of the waste incinerated, the HCl content of the exhaust gas can even be more than 10 g / m 3 . Such high levels of HCl usually require special treatment in flue gas cleaning systems. Nowadays, this is mainly done in that the SO 2 cleaning stage is preceded by HCl separation. The HCl separation is often carried out simultaneously with a quenching of the flue gas, whereby mostly alkaline chemicals are added. Furthermore, a large part of the residual dust remaining in the exhaust gas is also separated in this quenching.

Die bei diesem Abscheideprozeß gewonnene, meist noch salzsaure Lösung bzw. Suspension, enthält im allgemeinen den größten Teil der im Rauchgas enthaltenen Schwerme­ talle. Meist wird diese salzsaure Lösung bzw. Suspension einer Abwasserbehandlung zugeführt. Durch Zugabe von Alkali bzw. Erdalkalicarbonaten oder -hydroxiden erfolgt eine Neutralisation und Ausfällung der Schwermetalle. Nach Filtration der Suspension wird in der Regel das Fil­ trat einem Vorfluter zugeleitet oder eingedampft und der Rückstand einer Deponie zugeführt. Bei der Einleitung in einen Vorfluter enthält das Abwasser meist noch größere Mengen löslicher Salze sowie gewisse Restgehalte an Schwermetallen.The one obtained in this deposition process, mostly still hydrochloric acid solution or suspension, generally contains most of the heavy water contained in the flue gas tall. Usually this hydrochloric acid solution or suspension a wastewater treatment. By adding  Alkali or alkaline earth carbonates or hydroxides neutralization and precipitation of heavy metals. After filtration of the suspension, the fil entered a receiving water or evaporated and the Residue fed to a landfill. When introducing in a waste water mostly contains larger ones Amounts of soluble salts and certain residual levels Heavy metals.

Sofern man aus diesen Rückständen verwertbare Salze, wie Kochsalz oder Calciumchlorid, gewinnen will, muß im all­ gemeinen eine aufwendige und effektive Abwasseraufberei­ tung der Eindampfung vorgeschaltet sein und unter Umstän­ den die während des Eindampfens ausfallende Kristallmasse ein- bis mehrfach umkristallisiert werden, was mit ent­ sprechend hohen apparativen und energetischen Aufwand verbunden ist und trotzdem im allgemeinen noch nicht die von der Praxis geforderten Reinheitsgrade für die Salze sicherstellt.Provided that usable salts such as Cooking salt or calcium chloride, wants to win, in all mean a complex and effective wastewater treatment evaporation upstream and under certain circumstances the crystal mass that precipitates during evaporation be recrystallized one or more times, which with ent high expenditure on equipment and energy is connected and still not in general levels of purity required by practice for the salts ensures.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, das Verfah­ ren zur Reinigung von Abgas mit hohem Chloridgehalt, ins­ besondere von Abgas aus Müllverbrennungsanlagen, weiter zu verbessern, zu vereinfachen und sicherer zu machen, wobei möglichst große Mengen wiederverwendbarer Produkte entstehen und nur wenig das Abwasser oder Deponien be­ lastende Abfallstoffe entstehen. Insbesondere hat sich die Erfindung die Aufgabe gestellt, die Abscheidung der stark sauren Bestandteile des Abgases, wie HCl und HF so zu gestalten, daß hieraus zuverlässig und preiswert wie­ derverwendbare Substanzen gewonnen werden. Das Verfahren geht aus von solchen Verfahren, bei denen in einer Vor­ stufe die stark sauren Bestandteile des Abgases, wie HCl und HF, mit Wasser ausgewaschen werden, welches bis zu 20 g HCl/l enthält und bei denen in späteren Stufen die weniger sauren Bestandteile des Abgases, wie SO2 und NO x entfernt werden.The invention has for its object to further improve, simplify and make the process for the purification of exhaust gas with a high chloride content, in particular exhaust gas from waste incineration plants, with the greatest possible amounts of reusable products and little waste water or Waste materials polluting landfills are created. In particular, the invention has set itself the task of designing the separation of the strongly acidic constituents of the exhaust gas, such as HCl and HF, in such a way that the substances which can be used are obtained reliably and inexpensively. The process is based on processes in which the highly acidic components of the exhaust gas, such as HCl and HF, are washed out with water which contains up to 20 g of HCl / l in a previous stage and in which the less acidic components are used in later stages of the exhaust gas, such as SO 2 and NO x , are removed.

Die Aufgabe kann dadurch überraschend einfach gelöst wer­ den, daß bereits in der Vorstufe eine Aufkonzentration der Salzsäure auf über 50 g HCl/l, vorzugsweise über 80 g HCl/l erfolgt und die so erhaltene verdünnte Salzsäure durch Rektifikation in konzentriertere Salzsäure und eine Sumpffraktion aufgetrennt wird.The task can be solved surprisingly easily that a concentration already in the preliminary stage the hydrochloric acid to over 50 g HCl / l, preferably over 80 g HCl / l and the resulting dilute hydrochloric acid by rectification into more concentrated hydrochloric acid and a Bottom fraction is separated.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß es auf diese Art und Weise möglich ist, insbesondere azeotrope Salz­ säure von ca. 22% HCl/l zu gewinnen, die obendrein nahe­ zu frei von Verunreinigungen, insbesondere von Schwerme­ tallen ist. Dieses Ergebnis war besonders überraschend, da in dem zur Rektifikation kommenden aufkonzentrierten Salzsäuren noch immer größere Mengen an Schwermetallen und anderen wasser- und salzsäurelöslichen Salzen vorhan­ den sind und diese bei der Rektifikation dennoch aus­ schließlich in der Sumpffraktion verbleiben. Dies war nicht vorherzusehen, da es bekannt ist, daß in den Gasen von Müllverbrennungsanlagen auch wasserdampfflüchtige Metallchloride vorhanden sind. Weiterhin hat sich über­ raschenderweise gezeigt, daß die im Rektifikationssumpf sich anreichernden Feststoffe und Salze, wie z.B. Calcium­ sulfat, zu keinerlei Anbackungen und damit zu keinerlei Betriebsstörungen führen. Bei herkömmlichen Eindampfan­ lagen für chloridsalzhaltige Abwässer kommt es durch der­ artige Anbackungen zu häufigen Betriebsstörungen und zu längeren Betriebsunterbrechungen.Surprisingly, it has been shown that this Way is possible, especially azeotropic salt Acid of approx. 22% HCl / l, which is close on top too free of impurities, especially heavy is tall. This result was particularly surprising because in the concentrated for the rectification Hydrochloric acids still have large amounts of heavy metals and other salts soluble in water and hydrochloric acid they are and they are still out of rectification ultimately remain in the swamp fraction. This was not foreseeable since it is known that in the gases of waste incineration plants also steam-volatile Metal chlorides are present. Furthermore, over surprisingly shown that in the rectification swamp accumulating solids and salts, e.g. Calcium sulfate, no caking and therefore no caking Cause malfunctions. With conventional evaporation layers for wastewater containing chloride salts is caused by the like caking to frequent malfunctions and prolonged business interruptions.

Sofern in der Vergangenheit in einer Vorstufe die stark sauren Bestandteile des Abgases, wie HCl und HF, nicht unter Zusatz von alkalischen Reagenzien, sondern nur mit Wasser ausgewaschen wurden, durfte die Konzentration an HCl maximal 20 g HCl/l betragen, da andernfalls zu große HCl-Mengen im Abgas verbleiben. Eine derartig verdünnte Salzsäure konnte aber aus Gründen der Wirtschaftlichkeit keinesfalls zu konzentrierterer Salzsäure verarbeitet werden. Erfindungsgemäß wird daher diese in der eigent­ lichen Absorptionsstufe anfallende verdünnte Salzsäure, welche bis zu 20 g HCl/l enthält, bereits in der Vorstufe einer Aufkonzentration auf über 50 g HCl/l unterworfen.Provided that strong in the past in a preliminary stage acidic components of the exhaust gas, such as HCl and HF, are not with the addition of alkaline reagents, but only with  Concentration was allowed to wash out water HCl should not exceed 20 g HCl / l, otherwise it would be too large HCl amounts remain in the exhaust gas. Such a dilution Hydrochloric acid could, however, for reasons of economy never processed into more concentrated hydrochloric acid will. According to the invention, this is therefore in the actual dilute hydrochloric acid, which contains up to 20 g HCl / l, already in the preliminary stage subjected to a concentration of over 50 g HCl / l.

Vorzugsweise erfolgt die Aufkonzentration in dem Bereich von 80 bis 130 g HCl/l. Je nach HCl-Gehalt des Abgases sind aber auch noch höhere Aufkonzentrationen möglich. Diese Aufkonzentration in der Vorstufe kann beispiels­ weise dadurch erfolgen, daß die HCl-Wäsche kontinuierlich im Gegenstrom erfolgt und dabei schon eine konzentrier­ tere Salzsäure anfällt.The concentration is preferably carried out in the region from 80 to 130 g HCl / l. Depending on the HCl content of the exhaust gas however, even higher concentrations are possible. This concentration in the preliminary stage can, for example wise done in that the HCl wash continuously takes place in countercurrent and already concentrates tere hydrochloric acid.

Als vorteilhafter hat sich eine Aufkonzentration erwie­ sen, die diskontinuierlich im Gegenstrom erfolgt. Bei dieser Verfahrensweise wird das zu reinigende Abgas durch mindestens zwei Waschstufen geführt, wobei es zunächst mit Chargen verdünnterer Salzsäure in Kontakt gebracht wird, die dabei aufkonzentriert werden, um dann mit Chargen frischen Wassers gewaschen zu werden, welches sich bis auf 20 g HCl/l anreichern darf. Sobald diese für den zulässigen Rest-HCl-Gehalt des Abgases kritische Grenze erreicht ist, wird die Charge durch Frischwasser ersetzt. Die aufkonzentrierte Salzsäure von mindestens 50 g HCl/l wird entnommen und durch die verdünntere HCl- haltige Waschlösung von maximal 20 g HCl/l ersetzt.A concentration has proven to be more advantageous sen, which is carried out discontinuously in countercurrent. At this procedure, the exhaust gas to be cleaned is performed at least two washing stages, taking it first contacted with batches of dilute hydrochloric acid which are then concentrated and then with Batches of fresh water to be washed, which may accumulate up to 20 g HCl / l. Once this for the permissible residual HCl content of the exhaust gas is critical Limit is reached, the batch is replaced by fresh water replaced. The concentrated hydrochloric acid of at least 50 g HCl / l is removed and the diluted HCl containing washing solution of a maximum of 20 g HCl / l replaced.

Diese Verfahrensweise ist vor allem apparativ einfacher zu gestalten. Der Chargenwechsel kann in einfacher Weise durch Messung des Chloridgehaltes in den Waschlösungen gesteuert werden. Um das Verfahren flexibel zu gestalten, bietet sich an, für die verschiedenen Fraktionen der Waschlösungen Zwischentanks vorzusehen.This procedure is above all simpler in terms of equipment to design. The batch change can be done in a simple manner  by measuring the chloride content in the washing solutions to be controlled. To make the process flexible, lends itself to the different factions of the Provide washing solutions in intermediate tanks.

Eine weitere bevorzugte Ausgestaltung des Verfahrens be­ steht darin, daß die Aufkonzentration in einem Quencher erfolgt, in dem das Abgas auf Kühlgrenztemperatur gekühlt und Reststaub entfernt wird. In dem Sumpf eines derarti­ gen Quenchers steigt der HCl-Gehalt ohne weiteres auf mindestens 50 g HCl/l. Dieser Quenchersumpf kann gege­ benenfalls nach Abtrennung von Feststoffen unmittelbar in die Rektifikationsanlage eingegeben werden.Another preferred embodiment of the method be is that the concentration in a quencher takes place in which the exhaust gas is cooled to the cooling limit temperature and residual dust is removed. In the swamp of one of these The HCl content rises readily towards quenchers at least 50 g HCl / l. This quencher sump can be used if necessary after separation of solids immediately in the rectification system can be entered.

Aus der Rektifikationsanlage wird am Kopf Wasserdampf entnommen, der an beliebiger geeigneter Stelle in die Abgasreinigungsanlage zurückgeführt werden kann. Aus dem Sumpf wird eine nicht verbackende Suspension von Fest­ stoffen und einem dem Rektifikationsdruck entsprechenden Gehalt an HCl entnommen. Weiterhin wird der Rektifika­ tionskolonne das dem Rektifikationsdruck entsprechende azeotrope Gemisch aus HCl und Wasser entnommen. Sofern bei Normaldruck rektifiziert wird, erhält man eine azeotrope Salzsäure von ca. 22% HCl/l. Wird eine höher konzentrierte Salzsäure gewünscht, muß man den Rektifi­ kationsdruck erniedrigen. Wird bei höheren Drucken ge­ arbeitet, erhält man ein azeotropes Gemisch von HCl und Wasser, das nach der Kondensation weniger als 22% HCl/l enthält.The rectification system turns water vapor into the head taken from the at any suitable place in the Emission control system can be recycled. From the Swamp becomes a non-caking suspension of solid substances and one corresponding to the rectification pressure HCl content removed. Furthermore, the rectifika tion column that corresponds to the rectification pressure Taken azeotropic mixture of HCl and water. Provided is rectified at normal pressure, you get one azeotropic hydrochloric acid of approx. 22% HCl / l. Becomes one higher If concentrated hydrochloric acid is required, the rectifi lower cation pressure. Is used at higher pressures works, you get an azeotropic mixture of HCl and Water containing less than 22% HCl / l after condensation contains.

Bei der Rektifikation bei Normaldruck erhält man erfin­ dungsgemäß eine azeotrope Salzsäure von ca. 22% HCl/l, die nur Spuren von Schwermetallen, wie Quecksilber, ent­ hält und nicht einmal durch HF verunreinigt ist, da die­ ses sich offensichtlich schon während der Aufkonzentra­ tion und spätestens während der Rektifikation mit den stets vorhandenen Calcium- und Siliziumverbindungen um­ setzt und daher mit den Feststoffen aus dem Quenchersumpf und/oder dem Rektifikationssumpf aus dem Verfahren ausge­ schleust werden.The rectification at normal pressure gives inventions according to an azeotropic hydrochloric acid of approx. 22% HCl / l, which only traces heavy metals such as mercury holds and is not even contaminated by HF, because the  it is obviously already during the concentration tion and at the latest during rectification with the calcium and silicon compounds always present sets and therefore with the solids from the quencher sump and / or the rectification sump from the process be smuggled.

Auf alle Fälle erhält man erfindungsgemäß dem jeweiligen Rektifikationsdruck entsprechende azeotrope Salzsäure, die frei von störenden Verunreinigungen ist und daher für die verschiedensten Zwecke eingesetzt werden kann. Ge­ wünschtenfalls kann sie natürlich auch dazu verwendet werden, ausreichend reine Alkali- oder Erdalkalicarbonate und/oder -hydroxide zu neutralisieren und daraus tech­ nisch verwertbare saubere Salze zu gewinnen, die zumin­ dest nicht die bisher üblichen hohen Gehalte an Schwer­ metall aufweisen.In any case, according to the invention, the respective one is obtained Rectification pressure corresponding to azeotropic hydrochloric acid, which is free of disturbing impurities and therefore for various purposes can be used. Ge if desired, of course, it can also be used sufficiently pure alkali or alkaline earth carbonates neutralize and / or hydroxides and turn them into tech nisch usable clean salts to win at least least not the usual high levels of heavy have metal.

Auch die Sumpffraktion der Rektifikation kann erfindungs­ gemäß in mehrfacher Weise verwertet werden. So ist es beispielsweise möglich, gegebenenfalls nach Abtrennung von Feststoffen, diese Sumpffraktion teilweise in die Aufkonzentrationsstufe zurückzuführen, zumal sie ja noch erhebliche Mengen an HCl enthält. Weiterhin ist es mög­ lich, diese Sumpffraktion der Rektifikation teilweise in den Rauchgasstrom vor der Staubabscheidung einzudüsen. Dabei werden dann die festen Bestandteile zusammen mit dem Staub abgeschieden, während das HCl-Gas und das Wasser in das Verfahren zurückgeführt werden. Schließlich ist es möglich, die Sumpffraktion der Rektifikation teil­ weise der Flugascheaufbereitung zuzuführen und dadurch aus dem Verfahren auszuschleusen. Die Flugasche enthält im allgemeinen genügend alkalische Anteile, um den Salz­ säuregehalt der Sumpffraktion zu neutralisieren und damit auch den aus dem Verfahren ausgeschleusten Anteil an HCl unschädlich zu machen.The bottom fraction of the rectification can also be fiction according to be used in several ways. That's the way it is for example possible, if necessary after separation of solids, this bottom fraction partially into the Concentration level, especially since it still contains significant amounts of HCl. It is still possible Lich, this bottom fraction of the rectification partially in to inject the flue gas flow before the dust separation. The solid components are then together with separated from the dust while the HCl gas and that Water can be returned to the process. In the end it is possible to part the bottom fraction of the rectification way to the fly ash processing and thereby to be removed from the procedure. The fly ash contains generally enough alkaline to the salt to neutralize the acidity of the sump fraction and thus  also the proportion of HCl removed from the process to render it harmless.

Moderne Reinigungsanlagen für Abgase von Müllverbrennungs­ anlagen besitzen im zunehmenden Maße zusätzliche Konden­ sations- oder Naß-E-Filter. Das Abwasser dieser Filter kann problemlos als Absorbens für HCl und HF in der Vor­ stufe verwendet werden, so daß auch hier keine uner­ wünschten oder problematischen Abfallstoffe mehr ent­ stehen.Modern cleaning systems for waste gases from waste incineration systems increasingly have additional condensers sations- or wet E filter. The waste water from these filters can be used as an absorbent for HCl and HF in the pre stage can be used, so that here too, not none desired or problematic waste materials more ent stand.

Im Anschluß an die erfindungsgemäße Absorption der stark sauren Bestandteile des Abgases für HCl und HF mit Wasser erfolgt somit, gegebenenfalls nach Reinigung über Konden­ sations- oder Naß-E-Filter, die übliche Entfernung von SO2 und NO x . Für die Entschwefelung hat sich insbesondere das Zweikreisverfahren der Anmelderin unter Verwendung von Kalkstein bewährt. Auch die nachgeschaltete Entfer­ nung von NO x kann nach allen bisher üblichen und bekannt gewordenen Verfahren erfolgen.Following the absorption according to the invention of the strongly acidic components of the exhaust gas for HCl and HF with water, the usual removal of SO 2 and NO x takes place, if appropriate after cleaning via condensation or wet E filters. The applicant's dual-circuit process using limestone has proven particularly useful for desulfurization. The downstream removal of NO x can also be carried out using all of the previously known and known methods.

Die Wasser- und Energiebilanz des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens zeigt, daß die Aufkonzentration der Salzsäure und anschließende Rektifikation zu konzentrierterer Salzsäure zu keinem spürbaren Anstieg des Wasser- oder Energiever­ brauches führt. Der bei der Aufkonzentration und Rektifi­ kation entstehende Dampf wird sowieso benötigt, um das zu reinigende Abgas für die Entschwefelungsanlage zu kondi­ tionieren. Aus dem Verfahren ausgeschleust wird nur der Wassergehalt der konzentrierteren azeotropen Salzsäure. Weiterhin fallen, wie beim Stand der Technik, Feststoffe an, die wie bisher bei dem Staubabscheider, dem Quencher­ sumpf und dem Abwasser von Kondensations- oder Naß-E- Filtern entnommen werden. Auch diese Fraktionen können erfindungsgemäß entweder wie bisher oder in leicht modi­ fizierter Weise bearbeitet, verarbeitet oder weiterver­ wendet werden. Zusätzlich fällt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren aber eine saubere und leicht verwendbare kon­ zentrierte Salzsäure an, so daß auf die bisherige Besei­ tigung der Chloride verzichtet werden kann.The water and energy balance of the Ver driving shows that the concentration of hydrochloric acid and subsequent rectification to more concentrated hydrochloric acid no noticeable increase in water or energy consumption leads. The one with concentration and rectifi The steam that is generated is needed anyway to do this cleaning exhaust gas for the desulfurization system too kondi function. Only the is removed from the process Water content of the more concentrated azeotropic hydrochloric acid. Solids also fall, as in the prior art on, as before with the dust collector, the quencher swamp and wastewater from condensation or wet e Filters can be removed. These factions can too  according to the invention either as before or in slightly modes edited, processed or further processed be applied. In addition, in the case of the invention Procedure but a clean and easy to use con centered hydrochloric acid so that on the previous Besei chlorides can be dispensed with.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch das nachfolgen­ de Beispiel unter erschwerten Betriebsbedingungen näher erläutert:The method according to the invention will follow through de Example under difficult operating conditions explains:

Beispielexample

In einer Müllverbrennungsanlage werden Abgase mit ca. 1,5 g HCl/m3 nach einem Staubabscheider einem Quencher zugeführt, der mit Betriebswasser gespeist wird. In die­ sem Quencher sammelt sich restlicher Feinstaub an. Wei­ terhin steigt im Quenchersumpf die Konzentration an HCl durch die Wasserverdampfung auf 60 bis 70 g HCl/l. Der Quenchersumpf wird nach Abtrennung der Feststoffe über eine Zentrifuge in eine Rektifikationsanlage einge­ schleust, aus der am Kopf Wasserdampf und am Sumpf eine salzsaure, nicht verbackende Suspension von Feststoffen entnommen wird. Ungefähr am unteren Drittel der Rektifi­ kationskolonne wird das azeotrope Gemisch von HCl und Wasser entnommen. Nach der Kondensation ergibt es eine ungefärbte Salzsäure mit einem Gehalt von 22% HCl/l. Der Gehalt an Quecksilber und sonstigen Schwermetallen liegt unter der Nachweisgrenze bzw. im Bereich handelsüblicher azeotroper Salzsäure. Der Rauchgasstrom der Verbrennungs­ anlage wird vom Quencher in eine zweite Waschstufe mit Wasser geleitet, in der dafür gesorgt wird, daß der Ge­ halt an Salzsäure nicht über 20 g HCl/l steigt. Damit ist gewährleistet, daß der diese Waschstufe verlassende Ab­ gasstrom nur noch den zulässigen HCl-Gehalt aufweist. Die verdünnte Salzsäure dieser Waschstufe wird in den Quen­ cher geleitet.In a waste incineration plant, exhaust gases with approx. 1.5 g HCl / m 3 are fed to a quencher after a dust separator, which is fed with process water. Residual fine dust collects in this quencher. Furthermore, the concentration of HCl in the quencher sump increases to 60 to 70 g HCl / l due to water evaporation. After the solids have been separated off, the quencher sump is introduced into a rectification plant via a centrifuge, from which water vapor and a salty, non-caking suspension of solids are removed at the top and at the bottom. The azeotropic mixture of HCl and water is removed approximately from the lower third of the rectification column. After the condensation, it gives an undyed hydrochloric acid with a content of 22% HCl / l. The mercury and other heavy metals content is below the detection limit or in the range of commercially available azeotropic hydrochloric acid. The flue gas stream of the incineration plant is led by the quencher into a second washing stage with water, in which it is ensured that the Ge content of hydrochloric acid does not exceed 20 g HCl / l. This ensures that the gas stream leaving this washing stage only has the permissible HCl content. The dilute hydrochloric acid from this washing stage is passed into the quencher.

Nach dieser Chloridwäsche befindet sich ein Naß-E-Filter. Von diesem aus wird der Abgasstrom in einen Zweikreis- Absorptionswäscher mit Kalkstein geleitet und entschwe­ felt. Das Abwasser des Naß-E-Filters wird dem Waschwasser der Chloridwäsche zugeleitet.After this chloride wash there is a wet E filter. From there, the exhaust gas flow is divided into a two-circuit Absorption washer passed with limestone and removed felt. The waste water from the wet E filter becomes the wash water fed to the chloride wash.

Claims (9)

1. Verfahren zur Reinigung von Abgas mit hohem Chlorid­ gehalt, insbesondere von Abgas aus Müllverbrennungs­ anlagen durch mehrstufige Absorption der Verunreini­ gungen, wobei in einer Vorstufe die stark sauren Be­ standteile des Abgases, wie HCl und HF, mit Wasser ausgewaschen werden, welches bis zu 20 g HCl/l ent­ hält, und in späteren Stufen die weniger sauren Be­ standteile des Abgases, wie SO2 und NO x , entfernt werden, dadurch gekennzeichnet, daß bereits in der Vorstufe eine Aufkonzentration der Salzsäure auf über 50 g HCl/l, vorzugsweise über 80 g HCl/l erfolgt und die so erhaltene verdünnte Salzsäure durch Rektifi­ kation in konzentriertere Salzsäure und eine Sumpf­ fraktion aufgetrennt wird.1. A method for purifying exhaust gas with a high chloride content, in particular exhaust gas from waste incineration plants by multi-stage absorption of the impurities, with the highly acidic constituents of the exhaust gas, such as HCl and HF, being washed out with water in a preliminary stage, which up to Contains 20 g HCl / l, and in later stages the less acidic constituents of the exhaust gas, such as SO 2 and NO x , are removed, characterized in that a concentration of the hydrochloric acid to over 50 g HCl / l is already in the preliminary stage. preferably over 80 g HCl / l and the dilute hydrochloric acid thus obtained is separated by rectification into more concentrated hydrochloric acid and a bottom fraction. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufkonzentration der Salzsäure diskontinuier­ lich im Gegenstrom erfolgt.2. The method according to claim 1, characterized in that that the concentration of hydrochloric acid is discontinuous Lich countercurrent. 3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Aufkonzentration in einem Quencher erfolgt, in dem das Abgas auf Kühlgrenztemperatur ge­ kühlt und Reststaub entfernt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized records that concentration in a quencher takes place in which the exhaust gas at cooling limit temperature ge cools and residual dust is removed. 4. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Aufkonzentration zwischen einem Quencher und der Absorptionsstufe erfolgt.4. The method according to claim 1 or 2, characterized records that the concentration between one Quencher and the absorption level takes place. 5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Rektifikation bei Normaldruck erfolgt und eine azeotrope Salzsäure von ca. 22% HCl/l abgetrennt wird. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized characterized that the rectification at normal pressure and an azeotropic hydrochloric acid of approx. 22% HCl / l is separated.   6. Verfahren gemäß einem der Ansprüch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, die Sumpffraktion der Rektifikation gegebenenfalls nach Abtrennung von Feststoffen teil­ weise in die Aufkonzentrationsstufe zurückgeführt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized, the bottom fraction of the rectification if necessary after separation of solids wisely returned to the concentration stage becomes. 7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Sumpffraktion der Rektifika­ tion teilweise in den Rauchgasstrom vor der Staubab­ scheidung eingedüst wird.7. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the bottom fraction of the rectifica tion partially in the flue gas flow before dust removal divorce is injected. 8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Sumpffraktion der Rektifika­ tion teilweise der Flugascheaufbereitung zugeführt wird.8. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the bottom fraction of the rectifica tion partially supplied to fly ash processing becomes. 9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Abwasser eines nachgeschalte­ ten Kondensations- oder Naß-E-Filters in der Vorstufe als Absorbens verwendet wird.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized characterized in that the wastewater downstream condensation or wet e-filters in the preliminary stage is used as an absorbent.
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