DE391052C - Photographic emulsion and process for making the same - Google Patents

Photographic emulsion and process for making the same

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DE391052C DEJ22599D DEJ0022599D DE391052C DE 391052 C DE391052 C DE 391052C DE J22599 D DEJ22599 D DE J22599D DE J0022599 D DEJ0022599 D DE J0022599D DE 391052 C DE391052 C DE 391052C
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Photographische Emulsion und Verfahren zu deren Herstellung. Gegenstand vorliegender Erfindung ist eine photographische Emulsion.Photographic emulsion and method for making the same. object The present invention is a photographic emulsion.

Die Emulsionsschicht nach der vorliegenden Erfindung gibt ein sichtbares Bild von einem Negativ mit einer gewöhnlichen Glühlampe, und zwar in kurzer Zeit. Die Emulsion arbeitet mehrere hundert Mal schneller als rlie gewöhnlichen Kopieremulsionen. Das siehtbare Bild kann durch .eine einfache Bethandlung dauerhaftgemacht werden.The emulsion layer according to the present invention gives a visible one Image of a negative with an ordinary light bulb, and in a short time. The emulsion works several hundred times faster than normal copier emulsions. The visible image can be made permanent by a simple act.

Die gewöhnliche photographische Platte oder der Film ist mit einer Emulsion von Silberbromi.,l oder Silberchlorid bedeckt. Wenn man es dem Licht aussetzt, so wir=f ein unsichtbares Bild .durch @die Wirkung ,des Lichts auf die Emulsion erhalten, und dieses unsichtbare Licht wird durch Entwicklung sichtbar gemacht.The ordinary photographic plate or film is provided with a Emulsion covered by silver bromine., L or silver chloride. If you put it in the light so we = f an invisible image. through @ the effect of light on the emulsion and this invisible light is made visible through development.

Silberjodid wird nicht schwarz oder entfärbt, wenn man es den t Licht aussetzt, und gewöhnliche Silberjodi,demttlsionen sind nicht etnptindlich gegen Licht und ergeben kein sichtbares Bild, wenn man sie dem Licht aussetzt. Infolgedessen hat man es bis jetzt nicht für möglich gehalten, Silberjodidemulsionen bei der Photographie zu benutzen, obwohl geringe Mengen von Jodiden den Chlorid- und Bromidemulsionen zugegeben worden sind, um die Schnelligkeit und Reinlichkeit der Arbeit zu verstärken.. Die vorliegende Erfindung ist auf der Erkenntnis aufgebaut, @daß Silberjodidemulsionen lichtempfindlich gemacht werden können durch die Wirkung von gewissen Stoffen, die lichternpfindlich machen, sö daß die .erhaltene lichtempfindliche Emulsion einen Grad von Lichtempfindlichkeit hat, der sie besonders vorteilhaft zum Herstellen sichtbarer Bilder macht, und dabei die erhaltenen Bilder unempfindlich gemacht werden können gegen Licht, ohne d'aß man das unveränderte Silberjodi@d aus der Emulsion entfernt.Silver iodide does not turn black or discolored when exposed to light exposure, and ordinary silver iodine, dementions are not susceptible to Light and do not produce a visible image when exposed to light. Consequently until now it has not been thought possible to use silver iodide emulsions in photography to use, although small amounts of iodides the chloride and bromide emulsions have been added to increase the speed and cleanliness of the work .. The present invention is based on the recognition that silver iodide emulsions can be made photosensitive by the action of certain substances that make light-sensitive so that the light-sensitive emulsion obtained has a Has degrees of photosensitivity that make them particularly beneficial for manufacturing makes images more visible, and thereby render the images obtained insensitive can against light without removing the unchanged silver iodide from the emulsion removed.

Das neue Kopierpapier wird dadurch hergestellt, daß man eine Silberjodidemulsion herstellt und lichtempfindlich macht. Vor dem Lichtempfindlichmaohen ist das Silberjodid nicht lichtempfindlich, aber es wird lichtempfindlich, nachdem es der Wirkung .einer empfindlich machenden Lösung unterworfen und hernach getrocknet ist. Die empfinc1-lich gemachte Silberjod!idemulsion kann auf verschiedenen Wegen hergestellt werden.The new copy paper is made by making a silver iodide emulsion manufactures and makes photosensitive. Before being photosensitive, the silver iodide is used not photosensitive, but it will be photosensitive after it's effect is subjected to sensitizing solution and then dried. The susceptible Made silver iodine emulsion can be made in various ways.

Eine vorteilhafte Methode der Herstellung des neuen Kopierpapieres besteht darin, daß man zuerst Silberchlorid- oder Silberbromidemul= sionspapiere herstellt und' ;fieses Papier mit einer Lösung von löslichem iodid behandelt, -wie Natrium-, Kalium- oder Ammoniumjodid. Das bewirkt <die Umwandlung ,der Emulsion in eine S@f1,berjodidemulsion, die nicht lichtempfindlich ist. Nach der Behandlung des Papieren mit Jodi-llösung werden die Nebenprodukte natürlich durch Waschen entfernt. Die so hergestellt< Silherjodidemulsion wird dann vor oder nach aem Trocknen mit der Lösung eines lichtempfindlich machenden Körpers behandelt und dann getrocknet. Die Silberjodidemulsion selbst ist nicht lichtempfindlich und wird nicht lichtempfindlich, wenn sie mit der Lösung eines lichtempfindlich machenden Stoffes behandelt ist, aber sie wird lichtempfindlich nach solcher Behandlung und nachdem die behandelte Emulsion getrocknet worden ist, so daß das getrocknete Produkt lichtempfindlich ist.An advantageous method of making the new copy paper consists in first using silver chloride or silver bromide emulsion papers manufactures and treats nasty paper with a solution of soluble iodide, -as Sodium, potassium or ammonium iodide. That causes <the conversion, the emulsion in a S @ f1, beriodide emulsion, which is not photosensitive is. To by treating the paper with iodine solution, the by-products become natural removed by washing. The silver iodide emulsion thus produced is then prepared or treated after drying with a photosensitive body solution and then dried. The silver iodide emulsion itself is not photosensitive and will not be photosensitive when using a photosensitive solution The substance is treated, but it becomes photosensitive after such treatment and after the treated emulsion has been dried, so that the dried product is sensitive to light.

Das so behandelte Papier kann ein mit Broinid, Chlorid oder Bromochlorid bedecktes Papier sein oder, auch an Stelle eines Papieren eine Platte oder ein Film. Das Papier oder die Platte oder der Film können in der Weise behandelt werden, daß sie beispielsweise einige Minuten in eine ein- bis fünfprozentige Lösung von Kaliumjodid eingetaucht werden, oder aas Papier kann, wenn es in Rallen vorliegt, durch eine solche Lösung in einer regulierten Geschwindigkeit .durchgehen, um ihm die gewünschte Behandlung zu geben. Nach dieser Behandlung wird das Papier in Wasser gewaschen und dann eingetaucht oder 5 bis to Minuten lang behandelt mit einer geeigneten lichtempfindlich machenden Lösung, beispielsweise einer Lösung, die l#lonomethyl-Paramidophenol-Sulfat und N atriumsulfit enthält in Mengen, .die ungefähr einer zweiprozentigen Lösung von Monomethy-'1-Parami@dophenol-Sulfat und einer achtprozentigen Lösung von Natriumsulfit entsprechen. Nach dem Eintauchen in die lichtempfindlich machende Lösung wird das Papier, der Film oder die Platte im Dunkeln getrocknet.The paper treated in this way can be one with broinide, chloride or bromochloride be covered paper or, instead of paper, a plate or a film. The paper or plate or film can be treated in such a way that For example, immerse them in a one to five percent solution of potassium iodide for a few minutes be immersed, or the paper, if it is in racks, through a go through such a solution at a regulated speed to give it the desired one To give treatment. After this treatment, the paper is washed in water and then immersed or treated with a suitable photosensitive for 5 to to minutes making solution, for example a solution containing lonomethyl paramidophenol sulfate and sodium sulfite contains in amounts, .the approximately two percent solution of Monomethy-'1-Parami @ dophenol-Sulphate and an eight percent solution of sodium sulphite correspond. After immersion in the photosensitive solution, the Paper, film or plate dried in the dark.

Die lichtempfindlich machende Lösung kann beispielsweie dadurch hergestellt werden, daß man Monomethyl-Paramidophenol-Sulfat zu Wasser zugibt, um eine ungefähr zweiprozentige Lösung herzustellen, und daß man dann Natriumsulfit zugibt, um eine ungefähr achtprozentige Lösung zu erhalten, d. h. das \-lonornethyl-Paramido-Sulfat ist eine nahezu gesättigte Lösung, und das Sulfit wird :;sann zugegeben, bis die Lösung so gesättigt wie möglich ist, ohne ,daß ein Niederschlag entsteht.The photosensitizing solution can be prepared thereby, for example that one adds monomethyl paramidophenol sulfate to water by approximately prepare two percent solution, and then add sodium sulfite to a to obtain approximately eight percent solution, d. H. the \ -lonornethyl-paramido-sulfate is a nearly saturated solution, and the sulphite is added:; sann until the Solution is as saturated as possible without forming a precipitate.

Es ist ein Vorteil des oben beschriebenen Verfahrens, daß es dadurch möglich ist, gewöhnliche;Bromid-, Chlorid- oder 13romochloridpapiere, -filme oder -platten zu verwenden, so aaß man es nicht nötig hat, die Emulsionen von vornherein zu bilden und das Papier oder einen anderen Träger damit zu bedecken. So kann Papier, ,das für seine vorgesehenen Zwecke unbrauchbar geworden ist, infolge der Länge der Zeit, und das gewöhnlich zerstört wird, um den Silbergehalt der Emulsion wiederzugewinnen, vorteilhaft benutzt «-erden, um aas neue Kopierpapier nach :der vorliegenden Erfindung herzustellen.It is an advantage of the method described above that it allows is possible, ordinary; bromide, chloride or 13romochloride papers, films or -Plates to use, so there is no need to use the emulsions from the start to form and cover the paper or other support with it. This is how paper can which has become unusable for its intended purpose due to the length of the Time, and which is usually destroyed to regain the silver content of the emulsion, advantageously used "-erden to produce aas new copy paper according to: the present invention to manufacture.

Silberchlorid- und Silberbromidpapiere wer-Flen jetzt irr Arten ;hergestellt, die .in der Geschwindigkeit der Arbeit sehr verschieden sind, und die Geschwindigkeit des Kopierpapieren nach vorliegender Erfindung variiert entsprechend in größerem oder geringerem Maße.Silver chloride and silver bromide papers wer- Flen now of all kinds; manufactured, which are very different in the speed of the work, and the speed of the copy paper according to the present invention varies accordingly to a greater extent or less.

Eine andere Methode zur Herstellung von Kopierpapier nach der Erfindung besteht darin, daß man eine Emulsion von Silberjodid in Gelatine macht, im wesentlichen in der gleichen Art, in der Silberchlorid- uni Silberbromidernulsionen bis jetzt hergestellt wurden, wobei man .dafür Sorge trägt, daß =das Silber und das Jodid im Atomgehalt im Gleichgewicht sind, d. h. in solchen Mengen vorhanden sind, daß sie Silberjodid bildet ohne Überschuß von Silber oder Jod. Nach gründlichem Waschen wird die Silberjodidlösung benutzt, trrn Papier oder einen anderen Träger damit zu bedecken. Wenn .die Emulsion sich abgelagert hat und getrocknet ist, wird sie in eine lichtempfindlich machende Lösung eingetaucht, wie sie oben beschriel;en ist, und dann im Dunkeln getrocknet, um lichtempfindliches Papier oder Filmre o. dgl. zu geben.Another method of making copy paper according to the invention consists in making an emulsion of silver iodide in gelatin, essentially in the same way in the silver chloride and silver bromide emulsions up to now were manufactured, taking care that = the silver and the iodide are in equilibrium in atomic content, d. H. are present in such amounts that it forms silver iodide without an excess of silver or iodine. After thorough washing if the silver iodide solution is used, apply it to paper or another carrier to cover. When the emulsion has settled and dried, it will immersed in a photosensitizing solution as described above and then dried in the dark to apply photosensitive paper or film, etc. like. to give.

Die Silberjodi.demulsion kann auch behandelt werden mit einer lichtempfindlich machenden Lösung, bevor die Emulsion auf das Papier oder -len anderen Träger aufgebracht ist.The Silberjodi.demulsion can also be treated with a light-sensitive making solution before the emulsion is applied to the paper or other support is.

Das Verfahren zur Herstellung des neuen Kopierpapieren hat den Vorteil, daß es im Tageslicht ausgeführt werden kann, da die Silberjo:li@demulsion selber nicht lichtempfindlich ist, und auch die Emulsion, nach-dein sie mit der Lösung ges lichtempfindlich machenden Stoffes behandelt ist, :und vor dem Trocknen nicht lichtempfindlich ist, und @da das Produkt nur lichtempfindlich wird, wenn en getrocknet ist. Wenn indessen eine lichtempfindliche Chlorid- oder Bromidemulsion oder ein Papier, gas damit beleckt ist, als Ausgangsmaterial des Prozesses verwendet wird, so soll es natürlich vor :der Wirkung des Lichtes geschützt werden. bis es in eine Jodidemulsion umgewandelt ist.The process for producing the new copy paper has the advantage of that it can be done in daylight, because the Silberjo: li @ demulsion itself is not photosensitive, and so is the emulsion, after-your with the solution the photosensitive material is treated: and not before drying is photosensitive, and @ because the product only becomes photosensitive when dried is. If, however, a photosensitive chloride or bromide emulsion or a Paper, gas leaked with it, is used as the starting material of the process, so it should of course be protected from: the effects of light. until it turns into a Iodide emulsion is converted.

Während bis jetzt das Verfahren in Verbindung mit der Herstellung eines Kopierpapieren mit der lichtempfindlichen Silberjodidernulsion beschrieben worden ist, so ist es doch klar, daß Filme oder Platten oder andere Träger in der gleichen Weise hergestellt werden können. Der Einfachheit der Beschreibung halber wird indessen in der nachfolgenden Beschreibung nur von Papier und davon hergestellten Bildern geredet.While so far the process in connection with the manufacture a copy paper with the photosensitive silver iodide emulsion described has been, it is clear that films or plates or other supports in the can be made in the same way. For simplicity of description is, however, only made of paper and produced therefrom in the following description Pictures.

Das neue Kopierpapier besteht, wie aus der obigen Beschreibung hervorgeht, aus einem lichtempfindlich gemachten Silberjodi,apapier, (las eine lichtempfin lliche Silberjodi;lemulsion hat. Wenn von dem Papier als einem Silberjodi,dpapier und von der Emulsion als einer Silberjodidemulsion gesprochen wird, so soll darunter doch nicht verstanden werden, als ob gemeint sei, daß das Silber jodid notwendigerweise als solches in der Emulsion vorhanden ist, da das Silber und das Jod- anwesend sein können .in größerem oder geringerem Maße in einer komplexen Kombination mit der Gelatine c.der mit anderen Bestandteilen .der Ernulsiön o-ler auch in einer abgeänderten Form infolge rler Wirkung des lichtempfindlich machenden Stoffes. Es wird indessen passenderweise von der Emulsion als einer Silberjodidemulsion gesprochen, wobei mit diesem Ausdruck die oben angegebene Emulsion verstanden werden soll.As can be seen from the description above, the new copy paper consists of from a light-sensitive silver iodine, paper, (read a light-sensitive Silver iodine emulsion Has. If of the paper as a silver iodine, dpaper and when the emulsion is spoken of as a silver iodide emulsion, it is intended to include it but not to be understood as meaning that silver is necessarily iodide is present as such in the emulsion, since the silver and iodine are present can. to a greater or lesser extent in a complex combination with the Gelatine c. The with other ingredients. The Ernulsiön o-ler also in a modified Form as a result of the action of the photosensitive substance. It will meanwhile appropriately speaking of the emulsion as a silver iodide emulsion, where this expression is intended to mean the emulsion given above.

Die besten Resultate wurden mit einer Gelatineemulsion erhalten, aber auch andere Emulsionen, wie eine Kollodiumemulsion,kann in gleicher Weise benutzt werden und mit dem gleichen Vorteil. Beispielsweise kann eine Silberjodidkollod@iunnemtilsion hergestellt wer--len und auf das Papier aufgebracht werden, --las bedeckte Papier kann dann mit Ader lichtempfindlich machenden Lösung behandelt und danach getrocknet werden, um das lichtempfindliche Papier herzustellen.The best results have been obtained with a gelatin emulsion, however other emulsions, such as a collodion emulsion, can also be used in the same way be and with the same benefit. For example, a silver iodide colloid can be used to be manufactured and applied to the paper, -las covered paper can then be treated with Vein photosensitizing solution and then dried to make the photosensitive paper.

Statt Monomethyl-Parami:-lophenol- Sulfat können Edinol, P.araamictophenol, Glycin und Diamidophenol benutzt werden. Es wurde aber gefunden, daß auch andere Stoffe gute Resultate ergeben, wie Pyrocatechin, Resorcin, Aldurol oder Hydrochinon, Hydrochlorid, '.\Tetochinon (Metol und Hydrochinon), Metakarbonal und Eikonogen. Die Wirkung dieser lichtempfindlich machenden Stoffe wind wesentlich durch Zugabe eines Sulfits verbessert, wie Natrium- oder Kali.umsulfit oder Bisulfit oder Metabisulfit.Instead of Monomethyl-Parami: -lophenol- sulfate, Edinol, P.araamictophenol, Glycine and diamidophenol can be used. But it was found that others too Substances that give good results, such as pyrocatechin, resorcinol, aldurol or hydroquinone, Hydrochloride, '. \ Tetochinon (Metol and Hydroquinone), Metakarbonal and Eikonogen. The effect of these light-sensitive substances is essentially due to the addition of a sulfite, such as sodium or potassium sulfite or bisulfite or metabisulfite.

Die lichtempfindlich machenden Stoffe sollen Stoffe sein, die :leicht entfernt werden :oder unwirksam gemacht werden können durch Waschen oder durch andere Methoden.The light-sensitive substances should be substances that: light removed: or can be rendered ineffective by washing or by others Methods.

Einige ,dieser lichtempfindlich machenden Stoffe sind Stoffe, die als Bestandteile von photographischen Entwicklern benutzt werden, obwohl sie als Entwickler gewöhnlich die Anwesenheit von Sulfit und Alkali erfordern. Bei der Benutzung zum Lichtempfindlichmachen sollen sie ohne Alkali verwendet werden. Gewisse Stoffe indessen, die nicht als Entwickler wirken, können nichtsdestoweniger als wirkungsvolle lichtempfindlich machende Stoffe be- nutzt werden, :beispielsweise gewisse Metaverbind.ungen.Some of these photosensitizers are those used as components of photographic developers, although they usually require the presence of sulfite and alkali as developers. When used for photosensitization, they should be used without alkali. Certain substances, however, do not act as a developer, nevertheless can be an effective photosensitizing agents uses loading are: for example, certain Metaverbind.ungen.

Die Operation des Lichtempfindlichmachens, um .die Silberjodi,demulsion lichtempfindlch, zu machen, besteht nur in der Behandlung der Silberjodidemulsion in einer Lösung des lichtempfindlich machenden Stoffes, ;gewöhnlich . unter Zugabe eines Sulfits, :das die lichtempfindlich machende Wirkung erhöht und vorteilhaft erscheint, um die Emulsion zu schützen. N achlem die Emulsion mit einer Lösung ,des lichtempfindlich machenden Stoffes behandelt worden ist, wird sie ohne Waschen getrocknet, so daß der lichtempfindlich machende Stoff nicht entfernt wind. Die lichtempfindlich machende Wirkung ist nicht vollendet, bevor die Emulsion- trocken- ist, da vor dein Trocknen die Emulsion nicht lichtempfindlich ist, aber es heim Trocknen wird.The operation of photosensitization to produce the silver iodine, demulsion To make photosensitive consists only in treating the silver iodide emulsion in a solution of the photosensitive agent,; usually. with an encore of a sulphite: which increases the photosensitizing effect and is beneficial appears to protect the emulsion. Afterwards the emulsion with a solution, des photosensitizing substance has been treated, it is dried without washing, so that the photosensitive fabric does not wind away. The photosensitive The making effect is not completed before the emulsion is dry, since before yours When drying the emulsion is not photosensitive, but after drying it will.

Das nach dem obigen V erfahz'en hergestellte Papier ist besonders vorteilhaft als Kopierpapier infolge der großen Schnelligkeit seiner Wirkung, und weil es dadurch möglich wird, sichtbare Bilder .von einem Negativ mit einer gewöhnlichen Glühlampe herzustellen.The paper made according to the above process is special advantageous as copier paper due to the rapidity of its action, and because it makes it possible to create visible images .from a negative with an ordinary one Manufacture incandescent lamp.

Das Kopieren erfordert nicht die Verwendung einer Dunkelkammer, -es kann in einem gewöhnlichen, trübe erhellten Raum ausgeführt werden, Es wurden gute Bilder auf dem Papier erzielt, wenn man das Papier untrer einem gewöhnlichen Negativ in einer Entfernung von ungefähr 2,o cm dem Licht einer Dreihundertwattlampe 15 bis 9o Sekunden aussetzt, obgleich die Geschwindigkeit ;des Papieres beträchtlich variieren kann und Papiere von stärkerer oder geringerer Geschwindigkeit hergestellt werden können.Copying does not require the use of a darkroom, -it can be run in an ordinary, dimly lit room, it was good Images on paper are obtained by placing the paper under an ordinary negative at a distance of about 2.0 cm from the light of a three hundred watt lamp 15 skips up to 90 seconds, although the speed of the paper is considerable can vary and papers are produced at higher or lower speeds can be.

Wenn das sichtbare Bild hergestellt worden ist durch Exponieren, bis die Kopie so aussieht, wie das Endresultat sein soll, wird eine weitere Wirkung des Lichts auf die Kopie dadurch verhindert, daß man sie einem Waschen unterwirft, .um den lichtempfindlich machenden Stoff auszuwaschen und zu entfernen; @durch dieses Unempfindlichmachen der Kopien :bleibt ,das Bild im wesentlichen von demselben Aus- j sehen, wie es ,durch das Kopieren, hergestellt . ist, und es ist nicht nötig, die.unveräuderten Teile des Silberjodides aus .der Emulsion zu entfernen, da diese nicht mehr lichtempfindlich sind.When the visible image has been produced by exposing it up the copy looks what the end result is supposed to be, another effect becomes the light on the copy prevented by subjecting it to a washing, .to wash out and remove the photosensitive substance; @Because of this Making the copies insensitive: if the image remains essentially of the same j see how it, by copying, is made. is, and it is not necessary to remove the unscaled parts of the silver iodide from the emulsion, as these are no longer sensitive to light.

Es ist indessen vorteilhaft, um .den Kopien eine größere Dauerhaftigkeit zu geben, sie der Wirkung einer verdünnten Alkalilösung zu unterwerfen, nachdem der lichtempfindlich machende Stoff durch Waschen entfernt ist. Die Alkalilös.ung verstärkt die Kopie etwas und scheint, die Dauerhaftigkeit .des Bildes zu verbessern. Die Bilder werden so in fließendem Wasser von ungefähr 7o° ungefähr 2o Minuten lang gewaschen und dann einige Minuten in eine verdünnte Alkalilösung eingetaucht, beispielsweise in eine 1-/laprozentige Natriumhydratlösung ungefähr ro Minuten lang, dann einige Zeit, beispielsweise rö Minuten, gewaschen und dann getrocknet.It is, however, beneficial to make copies more durable to give, after subjecting them to the action of a dilute alkali solution the photosensitive substance is removed by washing. The alkali solution enhances the copy somewhat and appears to improve the durability of the image. The pictures are thus in running water at about 70 ° for about 20 minutes washed and then immersed in a dilute alkali solution for a few minutes, for example in a 1 / lap percent sodium hydrate solution for about 3 minutes, then a few Time, for example red minutes, washed and then dried.

Es geht daraus hervor, @daß das Kopierpapier in einfacher und vorteilhafter ZVeise benutzt werden kann, indem man es nur exponiert, bis das Bild sich gebildet hat, worauf man dann durch einfaches Waschen den lichtempfindlich machenden Stoff entfernt und die Kopien unempfindlich macht und so vor einer Veränderung in der Emulsion bewahrt.It can be seen @ that the copy paper in simpler and more advantageous ZVeise used by just exposing it until that Image has formed, whereupon you can easily wash the light-sensitive removing the making substance and making the copies insensitive and so against a change preserved in the emulsion.

Die so hergsetellte Kopie enthält das unveränderte Silberjodid .und das Jodid, das durch die Wirkung des Lichts in das sichtbare Bild umgewandelt ist; die Anwesenheit des unveränderten Silberjadides ist ein Kennzeichen der Bilder nach der Erfindung. In bezug auf das Silberjodid, da9 zum Teil in der hergestellten Kopie zurückbleibt, nachdem das sichtbare Bild hergestellt und dauerhaft gemacht ist, sei darauf hingewiesen, daß nicht gemeint wird, daß das Silberjodid sich nicht verändert hat, sondern daß das Silberjodid in dem Endbild bleibt in einem unempfindlichen Zustand, so daß es aus der fertigen Kopie nicht entfernt zu werden braucht, und daß es .die Herstellung des gewünschten dauerhaften Bildes nicht stört, aber den Endkopien ein Aussehen gibt, das etwas von den gewöhnlichen Kopien verschieden ist, und daß die Teile einer gewöhnlichen Kopie, die weiß auf weißem Papier er-,scheinen oder transparent auf einem Film oder einer Platte das Aussehen der unveränderten Silberjodidemulsion in den Endbildern nach der vorliegenden Erfindung I.esitzen.The copy produced in this way contains the unchanged silver iodide .und the iodide, which is converted into the visible image by the action of light; the presence of the unchanged silver jadide is a characteristic of the pictures the invention. With regard to the silver iodide, this is partly in the copy made remains after the visible image is made and made permanent, it should be noted that it is not meant that the silver iodide does not change but that the silver iodide in the final image remains in an insensitive one Condition so that it does not need to be removed from the finished copy, and that it does not interfere with the production of the desired permanent image, but the Gives final copies an appearance slightly different from ordinary copies, and that the parts of an ordinary copy that appear white on white paper or transparent on a film or plate the appearance of the unchanged Silver iodide emulsion in the final images according to the present invention.

Die neuen Bilder unterscheiden sich infolgedessen vollkommen von den gewöhnlichen Bildern, die durch die Entwicklung eines unsichtbaren Bildes und nachfolgendes Entfernen der Teile der Emulsion, auf die das Licht nicht eingewirkt hat, hergestellt sind. Wenn die fertigen Bilder finit Natriumtliiosulfat behandelt werden, werden nicht nur die unangegriffenen Teile der Emulsion, sondern auch das Bild selber wird gelöst und verschwindet. Das Bild ist infolge-Liessen von einem Charakter, der vollkommen verschieden ist von .den Bildern, die durch Entwicklung gewöhnlicher Kopien erhalten werden, bei denen die Bilder nicht durch Natri.umthiostilfatlösungen angegriffen werden.As a result, the new images are completely different from the ordinary images created by the development of an invisible image and subsequent Removing the parts of the emulsion that the light has not acted on are. If the finished images are finitely treated, sodium thiiosulfate will be used not only the unaffected parts of the emulsion but also the image itself becomes solved and disappears. The picture is a result of a character that is perfect is different from the images obtained by developing ordinary copies in which the images are not attacked by sodium thiostilfate solutions will.

Eine andere Methode zur Benutzung des Kopierpapieres und zur Herstellung von Bildern mit demselben besteht darin, daß das Kodieren nur teilweise ausgeführt wird, bis die starken Belichtungen schwach kopiert sin 1, und dann die Bilder in eine verdünnte Lösung von Alkali, beispielsweise eine zehnprozentige Lösung von Natritunkarbonat, to Minuten oder länger einzutauchen, dann glas Bild zii Waschen und zu trocknen. Das Alkalibad wird etwas verbessert durch Zugabe von Natriumsulfit, beispielsweise einer zehnprozentigen Lösung. Wenn Glas Bilfl in dieser Weise behandelt und direkt der AIkalilöung zugegeben ist,-bevor der lichtempfindlich machende Stoff durch Waschen entfernt ist, Wird das teilweise entwickelte Bild vollständig entwickelt, ohne ,laß eine ersichtliche :Änderung in den Teilen leg Silberjodi.deniulsion stattfindet, auf die das Licht noch nichteingewirkthat. DieBeha :dlung wit Alkali und das nachfolgende Waschen entferat die lichtempfindlich machenden Stoffe, so Mali die Endkopien nicht länger lichtempfindlich sind, obwohl sie noch Silberjodid enthalten, auf das augenscheinlich nicht eingewirkt isf und das in einer unempfindlichen Form vorhanden ist.Another method of using the copy paper and making it of pictures with the same is that the coding is only partially carried out is copied until the strong exposures sin 1, and then the images in a dilute solution of alkali, for example a ten percent solution of Sodium carbonate, immerse for minutes or longer, then wash glass image and dry. The alkali bath is improved a little by adding sodium sulfite, for example a ten percent solution. When Glas Bilfl is treated in this way and is added directly to the alkali solution before the photosensitizing substance removed by washing, If the partially developed image is fully developed, without, leave an obvious one: change in the parts leg silver iodine deniulsion takes place, on which the light has not yet acted. The treatment with alkali and the following Washing removes the photosensitive substances, so Mali does not remove the final copies are sensitive to light longer, although they still contain silver iodide, to which it is evident is not affected and that is present in an insensitive form.

Das auf diese Weise Tiergestellte Bild unterscheidet sich von dem Bild, wie es oben beschrieben ist, darin, :daß bei Behandlung mit Natriumthiosulfat;das Bild nichtentfernt wird, obgleich .die anderen Teile .des Silberjodids aufgelöst werden.The picture presented in this way is different from that Image as described above in that: that when treated with sodium thiosulphate; that Image is not removed although .the other parts. Of the silver iodide are dissolved will.

Die Farbe des Bildes ändert sich etwas je nach der Behandlungsmethode. Wenn kein Alkali verwendet wind, und wenn das Bild unempfindlich gemacht wird, dadurch, daß man len lichtempfindlich machenden Stoff auswäscht, haben die Bilder gewöhnlich einen ')raunen Ton, obgleich das etwas von dem Charakter der ursprünglich angewendeten Emulsion abhängt. Eine Behandlung finit Alkali hat die Tendenz, die braunen Töne in bläuliche Töne umzuwandeln. Die unveränderten Teile der Silberjodidemulsion sind von leicht gelber Farbe und sin:1 durchscheinend.The color of the picture changes a little depending on the treatment method. If no alkali is used, and if the picture is made insensitive, The pictures usually have that one washes out the photosensitive material a whispering tone, although this is somewhat of the character of the one originally used Emulsion depends. A finite alkali treatment has a tendency to brown the tones to transform into bluish tones. The unchanged parts of the silver iodide emulsion are of light yellow color and sin: 1 translucent.

Das Kopierpapier nach vorliegender Erfin-#l.ung ist zum Gebrauch bei der Ainateurphotographie geeignet, da es eine Kopie möglich )nacht, die bei gewöhnlichem künstlichen Licht hergestellt werden kann ohne Benutzung einer Dunkelkammer und mit der Erzeugung eines sichtbaren Bildes, wobei also die Notwendigheit ;leg gewöhnlichen Entwicklung und Fixierung vermieden wird. Eine einfache unempfindlich machende Behandlung ist Glas einzige, was nach ,dem Kopieren erforderlich ist, und diese kann entweder durch Auswaschen allein ausgeführt werden oder durch Auswaschen und nachfolgende Behandlung finit Alkali oder -it.rch direkte Behandlung mit einer Allcahlösung eines teilweise kopierten Bilde.The copy paper according to the present invention is for use with suitable for amateur photography, as it is possible to make a copy Artificial light can be produced without using a darkroom and with the creation of a visible image, thus taking the necessity; lay ordinary Development and fixation is avoided. A simple insensitive treatment glass is only thing required after copying, and this can be either be carried out by washing out alone or by washing out and subsequent Treatment of finite alkali or -it.rch direct treatment with an alkali solution of a partially copied images.

Das neue Kopierpapier ist auch von besonlerem Vorteil zur Benutzung in Verbindung )nit einem »Radiumanzeiger« bei selbstaufzeichnenden 1leßinstrumenten un.l anderen Vorrichtungen, wobei der »Radiuinanzeiger:# als Lichtquelle wirkt und eine dauernde Eintragung auf dem Papier macht.The new copy paper is also of particular benefit to use in connection with a "radium indicator" for self-recording measuring instruments and other devices, where the »radio indicator: # acts as a light source and makes a permanent entry on the paper.

Das Papier hat gewisse Eigentittnlichkeiten, lie es von dem gewöhnlichen photographischen Papier unterscheidet. Es ist empfnllich gegen Hitze und ändert seine Farbe, wenn es erhitzt ist, so daß seine Farbe durch eine gering: Erhitzung geändert werden kann.The paper has certain peculiarities, leaving it from the ordinary photographic paper is different. It is sensitive to heat and changes its color when it is heated, so that its color by a low: heating can be changed.

'eim man den empfindlich machenden Stoff unvollständig entfernt, während der größte Teil .davon entfernt ist, so kann ein Bild von einem vorübergehenden Charakter hergestellt werden, so ,daß es nach kurzer Zeit dunkel wird, wenn es dem Licht ausgesetzt wird, oder es kann ein Bild hergestellt werden, das in kurzer Zeit verbleicht. Das macht das Papier anwendbar für Versuche und für andere Zwecke, wo ein vorübergehendes Bild gewünscht wird.'eim one the sensitizing Substance incomplete removed while most of it is removed, so an image of a temporary character so that it becomes dark after a short time becomes when exposed to light, or it can make a picture, that fades in a short time. This makes the paper applicable for experiments and for other purposes where a temporary image is desired.

Die Bilder können nicht auf den gewöhnlichen nassen Platten kopiert werden, wie sie bei Photograveuren benutzt werden, weil sie kein extremes violettes oder ultraviolettes Licht reflektieren. Das Papier ist vollkommen empfindlich gegen das rote Ende des Spektrums, sogar gegen das Infra-Rot, Eigenschaften, die weiter dazu dienen, es von den gewöhnlichen photographischen Papieren zu unterscheiden. Die Empfindlichkeit des Papieres in Lichtwellen verschiedener Länge kann wachsen oder abnehmen durch die Zugabe .der gewöhnlichen Stoffe, z: B. der lichtempfindlichen Farbstoffe, zu der Emulsion.The images cannot be copied on the ordinary wet plates as they are used by photo engravers because they are not an extreme purple or reflect ultraviolet light. The paper is completely sensitive to the red end of the spectrum, even against the infra-red, features that continue serve to distinguish it from ordinary photographic papers. The sensitivity of the paper to light waves of different lengths can increase or decrease by adding the usual substances, e.g. the light-sensitive ones Dyes, to the emulsion.

Es wurde weiter gefunden, daß entsprechend der vorliegenden Erfindung Bilder hergestellt werden können, die nach dem Aussetzen gegen das Licht verblichen sind und die nichtsdestoweniger noch fähig sind, durch die Wirkung der gewöhnlichen photographischen Entwickler, wie Monomethvl-Paramidophenol-Sulfat, Natriumsulfat und Natriumkarbonat, entwickelt zu werden. Die verblichenen Bilder werden wieder in ungefähr ihrer ursprünglichen Güte hergestellt, was zeigt, daß die Teile der Kopie, die das Originalbild enthalten, selbst wenn es durch die Sonne verblichen ist, so daß es nicht mehr sichtbar ist, durch die gewöhnliche photographische Entwicklung nichtsdestoweniger wieder zum Vorschein gebracht werden können. Wenn indessen gewöhnliche Kopien, die nicht verblichen sind, der Wirkung eines photographischen Entwicklers unterworfen werden, werden sie überentwid<elt und viel dunkler als die gewöhnlichen Bilder. Wie auch immer die theoretische Erklärung der Wirkung sein mag, diese Wirkung ist immer eine solche, daß die Silberjodidernulsion verändert wird, und daß ein Bild hergestellt wird, das entweder vollkommen sichtbar oder teilweise sichtbar ist und das nachträglich entwickelt wird.It was further found that according to the present invention Images can be produced that will fade after exposure to light and who are nonetheless still capable by the action of the ordinary photographic developers such as monomethyl paramidophenol sulfate, sodium sulfate and sodium carbonate to be developed. The faded pictures will come back manufactured in approximately their original quality, which shows that the parts of the Copy that contain the original image even if it was faded by the sun so that it is no longer visible by ordinary photographic processing can nonetheless be brought out again. If, however, common ones Copies that have not faded, the effect of a photographic developer are subjected to, they become overdeveloped and much darker than the common ones Pictures. Whatever the theoretical explanation of the effect, this effect is always such that the silver iodide emulsion is changed, and that a Image is produced that is either fully visible or partially visible and that is developed afterwards.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: r. Lichtempfindliche Emulsion, gekennzeichnet durch Silberjodid mixt einem dieses lichtempfindlich machenden Stoff. a. Ausführungsform nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion einen Beschleuniger enthält, z. B. -Natriumstilfit. 3. Photographischer Schichtträger, gekennzeichnet durch eine lichtempfindliche Silberjodi@demulsion nach Anspruch r und 2. .a:. Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichen photographischen Emulsionen; dadurch gekennzeichnet, daß eine Silberjodidemulsion mit einem lichtempfindlich machenden Stoff behandelt wird. Ausführungsweise des Verfahrens nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Silberchlorid-, Bromid-Bromochloridemulsion oder andere Silbersalze mit einem löslichen jodid behandelt wird und die erhaltene Silberjodidernulsion mit einer lichtempfindlich machenden Lösung behandelt und dann :getrocknet wird. 6. Ausführungsweise des Verfahrens nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Wasser benutzt wird, uni :das Bild lichtunempfindlich zu machen. 7. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 5 und 6, dadurch -gekennzeichnet, daß man das Bild durch Belichtung teilweise hervorruft und danach weiter entwickelt. B. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 5 bis 7, ;gekennzeichnet durch die nachfolgende Behandlung des Bildes mit einer Alkalilösung. PATENT CLAIMS: r. Light-sensitive emulsion, characterized by silver iodide, mixes a substance that makes it light-sensitive. a. Embodiment according to claim r, characterized in that the emulsion contains an accelerator, e.g. B. Sodium Stilfit. 3. Photographic support, characterized by a photosensitive Silberjodi @ demulsion according to claim r and 2. .a :. Process for the preparation of light-sensitive photographic emulsions; characterized in that a silver iodide emulsion is treated with a photosensitive agent. Execution of the method according to claim 3, characterized in that silver chloride, bromide-bromochloride emulsion or other silver salts are treated with a soluble iodide and the silver iodide emulsion obtained is treated with a photosensitive solution and then: dried. 6. Execution of the method according to claim 5, characterized in that water is used, uni: to make the image insensitive to light. 7. Embodiment of the method according to claim 5 and 6, characterized in that the image is partially caused by exposure and then further developed. B. Embodiment of the method according to claim 5 to 7, characterized by the subsequent treatment of the image with an alkali solution.
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