DE3906022A1

DE3906022A1 - Derivatives of 2,3-difluorophenol

Info

Publication number: DE3906022A1
Application number: DE19893906022
Authority: DE
Inventors: Volker Reiffenrath; Joachim Dr Krause; Andreas Dr Waechtler; Georg Weber; Thomas Dr Geelhaar
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1988-03-10
Filing date: 1989-02-27
Publication date: 1989-09-21

Abstract

Derivatives of 2,3-difluorophenol of the formula I, <IMAGE> in which R<1> and R<2> are each, independently of one another, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms in which, in addition, one or two non-adjacent CH2 groups may be replaced by -O-, -CO-, -CH=CH- and/or -C IDENTICAL C-, A is unsubstituted or mono- or difluoro-substituted 1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene or a single bond, and L<1> and L<2> are each, independently of one another, H or F, are suitable as components of liquid-crystalline media.

Description

Die Erfindung betrifft Derivate des 2,3-Difluorphenols der Formel I,The invention relates to derivatives of 2,3-difluorophenol Formula I,

worinwherein

R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O-, -CO-, -CH=CH- und/oder -C≡C- ersetzt sein können,
A unsubstituiertes oder durch ein oder zwei Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, trans-1,4-Cyclohexylen oder eine Einfachbindung, und
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten. R¹ and R² are each independently an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, in which one or two non-adjacent CH₂ groups have been replaced by -O-, -CO-, -CH = CH- and / or -C≡C- can,
A unsubstituted or substituted by one or two fluorine-1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene or a single bond, and
L¹ and L² each independently represent H or F.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc eine 1,4-Cyclohexylengruppe und Phe eine 1,4-Phenylengruppe, wobei diese Gruppe unsubstituiert oder durch ein oder zwei Fluor substituiert sein kann. Vorzugsweise sind diese Gruppen Phe unsubstituiert.For the sake of simplicity, Cyc in the following means one 1,4-cyclohexylene group and Phe a 1,4-phenylene group, this group being unsubstituted or by one or two fluorine may be substituted. Are preferred these groups Phe unsubstituted.

PheF₂ bedeutet eine Gruppe der FormelPheF₂ means a group of the formula

Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.The compounds of formula I can be used as components liquid crystalline media are used, in particular for displays based on the principle of twisted Cell, the guest-host effect, the effect of the deformation erected phases or the effect of dynamic Scatter.

Die Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch eine deutlich negative Anisotropie der Dielektrizitätskonstante aus und werden in einem elektrischen Feld mit ihren Moleküllängsachsen senkrecht zur Feldrichtung ausgerichtet. Dieser Effekt ist bekannt und wird zur Steuerung der optischen Transparenz in verschiedenen Flüssigkristallanzeigen ausgenützt, so z. B. in Flüssigkristallzellen vom Lichtsteuerungstyp (dynamische Streuung), vom sogenannten DAP-Typ (Deformation aufgerichteter Phasen) oder ECB-Typ (electrically controlled birefringence) oder vom Gast/ Wirt-Typ (guest host interaction).The compounds of formula I are characterized by a clearly negative anisotropy of the dielectric constant and become in an electric field with their molecular longitudinal axes aligned perpendicular to the field direction. This effect is known and is used to control the optical Transparency in various liquid crystal displays exploited so z. B. in liquid crystal cells from Light control type (dynamic scattering), from the so-called DAP type (Deformation of aligned phases) or ECB type (electrically controlled birefringence) or from the guest / Host type (guest host interaction).

Weiterhin eignen sich Verbindungen der Formel I als Komponenten chiraler getilteter smektischer Medien. Chirale getiltete smektische flüssigkristalline Medien mit ferroelektrischen Eigenschaften können hergestellt werden, indem man Basis-Mischungen mit einer oder mehreren getilteten smektischen Medien mit einem geeigneten chiralen Dotierstoff versetzt (L.A. Veresnev et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 89, 327 (1982); H.R. Brand et al., J. Physique 44 (lett.), L-771 (1983). Solche Medien können als Dielektrika für schnell schaltende Displays verwendet werden, die auf dem von Clark und Lagerwall beschriebenen Prinzip der SSFLC- Technologie (N.A. Clark und S.T. Lagerwall, Appl. Phys. Lett. 36, 899 (1980); USP 43 67 924) auf der Basis der ferroelektrischen Eigenschaften des chiralen getilteten Mediums beruhen.Compounds of the formula I are also suitable as components chiral tilted smectic media. Chiral tilted smectic liquid crystalline media with ferroelectric Properties can be created by Basic mixtures with one or more tilted smectic Media with a suitable chiral dopant (Veresnev, L.A. et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 89: 327 (1982); MR. Brand et al., J. Physique 44 (lett.), L-771 (1983). Such media can serve as dielectrics for fast switching displays that are used on the Principle of SSFLC described by Clark and Lagerwall Technology (N.A. Clark and S.T. Lagerwall, Appl. Phys. Lett. 36: 899 (1980); USP 43 67 924) based on the ferroelectric properties of the chiral tilted Based on the medium.

Es sind bisher bereits eine Reihe von flüssigkristallinen Verbindungen mit schwach negativer dielektrischer Anisotropie synthetisiert worden. Hingegen sind noch relativ wenig Flüssigkristallkomponenten mit großer negativer Anisotropie der Dielektrizitätskonstante bekannt. Zudem weisen letztere im allgemeinen Nachteile auf, wie z. B. schlechte Löslichkeit in Mischungen, hohe Viskosität, hohe Schmelzpunkte und chemische Instabilität. Es besteht daher ein Bedarf an weiteren Verbindungen mit negativer dielektrischer Anisotropie, die es erlauben, die Eigenschaften von Mischungen für verschiedenste elektro-optische Anwendungen weiter zu verbessern.So far there are a number of liquid crystalline ones Compounds with weakly negative dielectric anisotropy synthesized. On the other hand, there are still relatively few Liquid crystal components with large negative anisotropy the dielectric constant is known. In addition, the latter point disadvantages in general, such as. B. poor solubility in mixtures, high viscosity, high melting points and chemical instability. There is therefore a need for more Compounds with negative dielectric anisotropy, which allow the properties of mixtures for to further improve various electro-optical applications.

Flüssigkristallverbindungen mit negativer dielektrischer Anisotropie, welche zwei oder drei über Carboxylgruppen oder Kovalenzbindung verknüpfte Ringe und eine oder mehrere seitliche Gruppen, wie Halogen, Cyano oder Nitrogruppen aufweisen, sind bekannt aus DE 22 40 864, DE 26 13 293, DE 28 35 662, DE 28 36 086 und EP 0 23 728.Liquid dielectric compounds with negative dielectric Anisotropy, which is two or three over carboxyl groups or covalent bond linked rings and one or more side groups such as halogen, cyano or nitro groups are known from DE 22 40 864, DE 26 13 293, DE 28 35 662, DE 28 36 086 and EP 0 23 728.

In der EP 0 84 194 werden in einer breiten Formel die hier beanspruchten Verbindungen umfaßt. Jedoch sind dort keine Einzelverbindungen der erfindungsgemäßen Formel genannt. Der Fachmann konnte somit aus dem Stand der Technik weder in einfacher Art und Weise Synthesemöglichkeiten für die beanspruchten Verbindungen entnehmen noch erkennen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen überwiegend günstig gelegene Mesophasenbereiche aufweisen und sich durch eine große negative Anisotropie der Dielektrizität bei gleichzeitiger niedriger Viskosität auszeichnen.In EP 0 84 194, the here are in a broad formula claimed compounds. However, there are none Individual compounds of the formula according to the invention mentioned. The person skilled in the art could therefore neither from the prior art in a simple way synthesis possibilities for the claimed compounds still recognize that the compounds of the invention predominantly cheap have mesophase areas and are characterized by a large negative anisotropy of dielectric with simultaneous low viscosity.

Auch fehlt dort jeglicher Hinweis auf die Möglichkeit des Einsatzes der erfindungsgemäßen Verbindungen in Displays, die auf der SSFLC-Technologie beruhen, da die dort beanspruchten Verbindungen geringe smektische Tendenzen aufweisen.There is also no reference to the possibility of Use of the compounds according to the invention in displays, which are based on SSFLC technology, as the ones claimed there Compounds have low smectic tendencies.

Weiterhin sind Dibenzoesäureester des 2,3-Dichlorhydrochinons bekannt (z. B. Bristol et al., J. Org. Chem. 39, 3138 (1974) oder Clanderman et al., J. Am. Chem. Soc. 97, 1585 (1975)), die allerdings monotrop sind bzw. sehr kleine Mesophasenbereiche aufweisen. Die von Eidenschink et al. beschriebenen Ester der 4-Hydroxy-2,3-dichlorbenzoesäure (Angew. Chem. 89, 103 (1977)) besitzen ebenfalls nur schmale Mesophasenbereiche.Furthermore, dibenzoic acid esters of 2,3-dichlorohydroquinone known (e.g. Bristol et al., J. Org. Chem. 39, 3138 (1974) or Clanderman et al., J. Am. Chem. Soc. 97, 1585 (1975)), which, however, are monotropic or very have small mesophase ranges. Eidenschink's et al. described esters of 4-hydroxy-2,3-dichlorobenzoic acid (Angew. Chem. 89, 103 (1977)) also have only narrow mesophase ranges.

Die aus der DE-OS 29 33 563 bekannten 4-Alkyl-2,3-dichlorphenyl-4′-alkylbicyclohexyl-4-carbonsäureester erlauben wegen ihrer hohen Viskosität keine technische Anwendung.The 4-alkyl-2,3-dichlorophenyl-4'-alkylbicyclohexyl-4-carboxylic acid esters known from DE-OS 29 33 563 allow no technical application due to its high viscosity.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde stabile, flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen mit einer großen negativen Anisotropie der Dielektrizität und gleichzeitig geringer Viskosität aufzuzeigen.The invention was based on the object of stable, liquid-crystalline or mesogenic compounds with a large negative anisotropy of dielectric and at the same time to show low viscosity.

Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline Medien mit breitem Mesophasenbereich und vergleichsweise niedriger Viskosität herstellbar. It has been found that the compounds of formula I as Components of liquid crystalline media are particularly suitable are. In particular, they are stable with their help liquid-crystalline media with a wide mesophase range and comparatively low viscosity can be produced.

Weiterhin eignen sich die Verbindungen der Formel I als Komponenten chiral getilteter smektischer flüssigkristalliner Medien.The compounds of formula I are also suitable as Components of chiral tilted smectic liquid crystalline Media.

Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.With the provision of the compounds of formula I is also generally the range of liquid crystalline Substances that can be found under various application technology Aspects for the production of liquid crystalline Mixtures are suitable, considerably widened.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie und/oder die Viskosität und/oder die spontane Polarisation und/oder die Phasenbereiche und/oder den Tiltwinkel und/ oder den Pitch eines solchen Dielektrikums zu variieren.The compounds of formula I have a wide range of applications. Depending on the choice of substituents can use these compounds as base materials serve from which liquid-crystalline media predominantly Part are composed; but connections can also be made of the formula I liquid crystalline base materials from other classes of compounds, for example the dielectric and / or optical anisotropy and / or the viscosity and / or the spontaneous polarization and / or the phase ranges and / or the tilt angle and / or to vary the pitch of such a dielectric.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Dielektrika verwenden lassen.The compounds of formula I are also suitable as intermediates to produce other substances that are use as components of liquid crystalline dielectrics to let.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie sehr stabil. The compounds of the formula I are colorless in the pure state and form liquid crystalline mesophases in one for the electro-optical use of conveniently located temperature range. They are chemical, thermal and against light very stable.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, dadurch gekennzeichnet, daß man eine entsprechende Carbonsäure oder eines ihrer reaktionsfähigen Derivate mit einer entsprechenden Hydroxyverbindung oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate umsetzt.The invention thus relates to the compounds of Formula I and a process for their preparation, thereby characterized in that a corresponding carboxylic acid or one of their reactive derivatives with a corresponding hydroxy compound or one of its reactive Derivatives.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I, sowie Flüssigkristall-Anzeigeelemente, die derartige Medien enthalten. Derartige Medien weisen besonders vorteilhafte elastische Konstanten auf, und eignen sich wegen ihrer niedriger Δε/ε⟂, -Werte besonders für TFT-Mischungen.The invention furthermore relates to the use of the compounds of the formula I as components of liquid-crystalline media. The invention further relates to liquid-crystalline media containing at least one compound of the formula I, and to liquid-crystal display elements which contain such media. Media of this type have particularly advantageous elastic constants and, because of their low Δε / ε ⟂, values, are particularly suitable for TFT mixtures.

Vor- und nachstehend haben R¹, R², A und L die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.R¹, R², A and L have the above and below Meaning, unless expressly stated otherwise is.

Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Verbindungen mit zwei Ringen der Teilformel Ia und Verbindung mit drei Ringen der Teilformeln Ib und Ic:The compounds of formula I accordingly include Connections with two rings of sub-formula Ia and connection with three rings of the sub-formulas Ib and Ic:

R¹-Phe-COO-PheF₂-CH₂R² (Ia)R¹-Phe-COO-PheF₂-CH₂R² (Ia)

R¹-Phe-Phe-COO-PheF₂-CH₂R² (Ib)R¹-Phe-Phe-COO-PheF₂-CH₂R² (Ib)

R¹-Cy-Phe-COO-PheF₂-CH₂R² (Ic)R¹-Cy-Phe-COO-PheF₂-CH₂R² (Ic)

In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln bedeuten R¹ und R² vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy. In the compounds of the formulas above and below R¹ and R² are preferably alkyl or alkoxy.

Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln, in denen einer der Reste R¹ und R², Alkenyl oder Oxaalkyl (z. B. Alkoxymethyl) bedeutet.Compounds of the above and below are also preferred Formulas in which one of the radicals R¹ and R², Alkenyl or oxaalkyl (e.g. alkoxymethyl) means.

A ist bevorzugt unsubstituiertes 1,4-Phenylen oder Cyc.A is preferably unsubstituted 1,4-phenylene or Cyc.

R¹ und R² weisen in den vor- und nachstehenden Formeln vorzugsweise 2-12 C-Atome, insbesondere 3-10 C-Atome auf. In R¹ und R² können auch eine oder zwei CH₂-Gruppen ersetzt sein. Vorzugsweise ist nur eine CH₂-Gruppe ersetzt durch -O-, oder -CH=CH-.R¹ and R² have in the formulas above and below preferably 2-12 C atoms, in particular 3-10 C atoms. In R¹ and R² one or two CH₂ groups can also be replaced be. Preferably only one CH₂ group is replaced by -O-, or -CH = CH-.

In den vor- und nachstehenden Formeln bedeuten R¹ und R² vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder eine andere Oxaalkylgruppe, ferner auch Alkylgruppen, in denen eine oder zwei CH₂-Gruppen durch -CH=CH- ersetzt sein können.In the formulas above and below, R 1 and R² is preferably alkyl, alkoxy or another oxaalkyl group, furthermore also alkyl groups in which one or two CH₂ groups can be replaced by -CH = CH-.

Falls R¹ und R² Alkylreste, in denen auch eine ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder zwei ("Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch O-Atome ersetzt sein können, bedeuten, so können sie geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.If R¹ and R² are alkyl radicals in which also an ("alkoxy" or "oxaalkyl") or two ("alkoxyalkoxy" or "dioxaalkyl") not adjacent CH₂ groups replaced by O atoms can be, so they can be straight chain or be branched. They are preferably straight chain, have 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and therefore mean preferably ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, Ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy or heptoxy, also methyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, methoxy, octoxy, nonoxy, Decoxy, undecoxy, dodecoxy, tridecoxy or tetradecoxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= (Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, 1,3-Dioxabutyl (= Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4-, 2,4-Dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- oder 4,6-Dioxaheptyl.Oxaalkyl preferably means straight-chain 2-oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= (ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl, 1,3-dioxabutyl (= methoxymethoxy), 1,3-, 1,4-, 2,4-dioxapentyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- or 3,5-dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- or 4,6-dioxaheptyl.

Falls R¹ und R² einen Alkylrest bedeuten, in dem eine CH₂- Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so ist die trans-Form bevorzugt. Dieser Alkenylrest kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dex-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.If R¹ and R² represent an alkyl radical in which a CH₂- Group is replaced by -CH = CH-, then is the trans form prefers. This alkenyl radical can be straight-chain or branched be. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. It means especially vinyl, prop-1, or prop-2-enyl, but-1-, 2- or but-3-enyl, pent-1-, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex-1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, Dex-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or Dec-9-enyl.

Verbindungen der Formel I mit verzweigten Flügelgruppen R¹ und/oder R² können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.Compounds of formula I with branched wing groups R¹ and / or R² may occasionally be due to a better one Solubility in the usual liquid crystalline base materials be of importance, but especially as chiral Dopants if they are optically active. Smectic Compounds of this type are suitable as components for ferroelectric materials.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R¹ und/oder R² sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 4-Methylhexyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy. Branched groups of this type usually do not contain more than a chain branch. Preferred branched R¹ and / or R² are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), Isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 1-methylheptoxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3-oxa-4-methylpentyl, 4-methylhexyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6-methyloctoxy.

Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.Formula I includes both the racemates of these compounds as well as the optical antipodes and their mixtures.

Unter den Verbindungen der Formeln I sowie Ia bis Id sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Among the compounds of the formulas I and Ia to Id those in which at least one of the residues contained therein one of the preferred specified Has meanings.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.The compounds of formula I are known per se Methods produced as described in the literature (e.g. in standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) are, and under reaction conditions that for the implementations mentioned are known and suitable. Here you can also from well-known, not closer here make use of the variants mentioned.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktionsgemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Verbindungen der Formel I umsetzt.If desired, the starting materials can also be in situ are formed such that they can be removed from the reaction mixture not isolated, but immediately to the connections Formula I implemented.

Verbindungen der Formel I sind ausgehend von 1,2-Difluorbenzol zugänglich. Dieses wird nach bekanntem Verfahren (z. B. A.M. Roe et al., J. Chem. Soc. Chem. Comm., 22, 582 (1965)) metalliert und mit dem entsprechenden Elektrophil umgesetzt. Mit dem so erhaltenen 1-R²-2,3-Difluorbenzol läßt sich diese Reaktionssequenz ein zweites Mal z. B. mit tert.-Butylhydroperoxid als Elektrophil durchführen und man gelangt so zu den 2,3-Difluor-4-R²-phenolen. 1,2-Difluorbenzol bzw. 1-R²-2,3-Difluorbenzol wird in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dimethoxyethan, tert-Butylmethylether oder Dioxan, Kohlenwasserstoffen wie Hexan, Heptan, Cyclohexan, Benzol oder Toluol oder Gemischen dieser Lösungsmittel gegebenenfalls unter Zusatz eines Komplexierungsmittels wie Tetramethylethylendiamin (TMEDA) oder Hexamethylphosphorsäuretriamid mit Phenyllithium, Lithiumtetramethylpiperidin, n-, sek- oder tert-Butyllithium bei Temperaturen von -100°C bis +50°C vorzugsweise -78°C bis 0°C umgesetzt.Compounds of formula I are based on 1,2-difluorobenzene accessible. This is done according to a known procedure (e.g. A.M. Roe et al., J. Chem. Soc. Chem. Comm., 22, 582 (1965)) metalized and with the corresponding electrophile implemented. With the 1-R²-2,3-difluorobenzene thus obtained this reaction sequence can be repeated a second time e.g. B. with tert-butyl hydroperoxide as an electrophile and so you get to the 2,3-difluoro-4-R²-phenols. 1,2-difluorobenzene or 1-R²-2,3-difluorobenzene is combined in one inert solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, Dimethoxyethane, tert-butyl methyl ether or dioxane, hydrocarbons such as hexane, heptane, cyclohexane, benzene or Toluene or mixtures of these solvents if necessary with the addition of a complexing agent such as tetramethylethylenediamine (TMEDA) or hexamethylphosphoric triamide with phenyllithium, lithium tetramethylpiperidine, n-, sec- or tert-butyllithium at temperatures from -100 ° C to + 50 ° C, preferably -78 ° C to 0 ° C implemented.

Die Lithium-2,3-difluorphenyl-Verbindungen werden bei -100°C bis 0°C vorzugsweise bei -50°C mit den entsprechenden Elektrophilen umgesetzt. Geeignete Elektrophile sind Aldehyde, Ketone, Nitrile, Epoxide, Carbonsäure-Derivate wie Ester, Anhydride oder Halogenide, Halogenameisensäureester oder Kohlendioxid.The lithium 2,3-difluorophenyl compounds are used -100 ° C to 0 ° C preferably at -50 ° C with the corresponding Electrophiles implemented. Suitable electrophiles are aldehydes, ketones, nitriles, epoxides, carboxylic acid derivatives such as esters, anhydrides or halides, Halogen formate or carbon dioxide.

Zur Umsetzung mit aliphatischen oder aromatischen Halogen- Verbindungen werden die Lithium-2,3-difluorphenyl-Verbindungen transmetalliert und unter Übergangsmetallkatalyse gekoppelt. Besonders geeignet sind hierfür die Zink- (vgl. DE-OS 36 32 410) oder die Titan-2,3-difluorphenyl-Verbindungen (vgl. DE-OS 37 36 489).For reaction with aliphatic or aromatic halogen Compounds become the lithium 2,3-difluorophenyl compounds transmetallated and under transition metal catalysis coupled. The zinc (cf. DE-OS 36 32 410) or the titanium 2,3-difluorophenyl compounds (see DE-OS 37 36 489).

Die Verbindungen der Formel I können hergestellt werden durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Derivate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) erhalten werden.The compounds of formula I can be prepared by esterification of corresponding carboxylic acids (or their reactive derivatives) with alcohols or phenols (or their reactive derivatives).

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z. B. auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.As reactive derivatives of the carboxylic acids mentioned the acid halides are particularly suitable the chlorides and bromides, furthermore the anhydrides, e.g. B. also mixed anhydrides, azides or esters, in particular Alkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, in Betracht. As reactive derivatives of the alcohols mentioned or Phenols come in particular the corresponding metal alcoholates or phenolates, preferably an alkali metal like Na or K, into consideration.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäure-hexamethyltriamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer organischen Base, z. B. Pyridin, Chinolin oder Triethylamin als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Die Veresterung kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, z. B. durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natriumacetat, durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -50° und +250°, vorzugsweise zwischen -20° und + 80°. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet.The esterification is advantageous in the presence of an inert Solvent carried out. Are particularly suitable Ethers such as diethyl ether, di-n-butyl ether, THF, Dioxane or anisole, ketones such as acetone, butanone or cyclohexanone, Amides such as DMF or phosphoric acid hexamethyl triamide, Hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride or Tetrachlorethylene and sulfoxides such as dimethyl sulfoxide or Sulfolan. Solvents immiscible with water can at the same time advantageous for azeotropic distillation of the water formed in the esterification can be used. Occasionally, an excess of an organic Base, e.g. B. pyridine, quinoline or triethylamine as Solvents are used for the esterification. The Esterification can also take place in the absence of a solvent, e.g. B. by simply heating the components in the presence of sodium acetate. The reaction temperature is usually between -50 ° and + 250 °, preferably between -20 ° and + 80 °. At these temperatures the esterification reactions are usually after Ended 15 minutes to 48 hours.

Im einzelnen hängen die Reaktionsbedingungen für die Veresterung weitgehend von der Natur der verwendeten Ausgangsstoffe ab. So wird eine freie Carbonsäure mit einem freien Alkohol oder Phenol in der Regel in Gegenwart einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt. Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids mit einem Alkohol, vorzugsweise in einem basischen Milieu, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, Lutidin, Collidin oder Chinolin von Bedeutung sind. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Veresterung besteht darin, daß man den Alkohol bzw. das Phenol zunächst in das Natrium- oder Kaliumalkoholat bzw. -phenolat überführt, z. B. durch Behandlung mit ethanolischer Natron- oder Kalilauge, dieses isoliert und zusammen mit Natriumhydogencarbonat oder Kaliumcarbonat unter Rühren in Aceton oder Diethylether suspendiert und diese Suspension mit einer Lösung des Säurechlorids oder Anhydrids in Diethylether, Aceton oder DMF versetzt, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen etwa -25° und +20°.The reaction conditions for the esterification depend in particular largely on the nature of the raw materials used from. So a free carboxylic acid with a free one Alcohol or phenol usually in the presence of a strong one Acid, for example a mineral acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid. A preferred mode of reaction is the implementation of an acid anhydride or in particular an acid chloride with an alcohol, preferably in a basic environment, with bases in particular Alkali metal hydroxides such as sodium or potassium hydroxide, Alkali metal carbonates or bicarbonates such as sodium carbonate, Sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate or Potassium hydrogen carbonate, alkali metal acetates such as sodium or potassium acetate, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide or organic bases such as triethylamine, pyridine, Lutidine, collidine or quinoline are important. A there is another preferred embodiment of the esterification in that the alcohol or the phenol is first in the Transferred sodium or potassium alcoholate or phenolate, e.g. B. by treatment with ethanolic sodium or potassium hydroxide solution, this isolated and together with sodium hydrogen carbonate or potassium carbonate with stirring in acetone or Suspended diethyl ether and this suspension with a Solution of acid chloride or anhydride in diethyl ether, Acetone or DMF added, expediently at temperatures between about -25 ° and + 20 °.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexene, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4′- Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-1-cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid-crystalline media according to the invention contain preferably in addition to one or more of the invention Compounds as further components 2 to 40, in particular 4 to 30 components. Very particularly preferably included these media in addition to one or more of the invention Connections 7 to 25 components. These others Components are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, especially substances from the classes of Azoxybenzenes, benzylidene anilines, biphenyls, terphenyls, Phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexane carboxylic acid phenyl or cyclohexyl ester, phenyl or cyclohexyl ester cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl ester cyclohexylcyclohexane carboxylic acid, cyclohexylphenyl ester benzoic acid, cyclohexane carboxylic acid, or the cyclohexylcyclohexane carboxylic acid, phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyls, phenylcyclohexylcyclohexanes, Cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexenes, cyclohexylcyclohexylcyclohexenes, 1,4-bis-cyclohexylbenzenes, 4,4'- Bis-cyclohexylbiphenyls, phenyl- or cyclohexylpyrimidines, Phenyl- or cyclohexylpyridines, phenyl- or cyclohexyldioxanes, Phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethane, 1,2-dicyclohexylethane, 1-phenyl-2-cyclohexylethane, 1-cyclohexyl-2- (4-phenyl-cyclohexyl) ethane, 1-cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-phenyl-1-cyclohexylphenylethane, optionally halogenated stilbenes, Benzylphenyl ether, tolanes and substituted cinnamic acids. The 1,4-phenylene groups in these compounds can also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:The most important as further components of the invention Media connections are possible characterize formulas 1, 2, 3, 4 and 5:

R′-L-E-R′′ (1)R′-L-E-R ′ ′ (1)

R′-L-COO-E-R′′ (2)R′-L-COO-E-R ′ ′ (2)

R′-L-OOC-E-R′′ (3)R′-L-OOC-E-R ′ ′ (3)

R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)R′-L-CH₂CH₂-E-R ′ ′ (4)

R′-L-C≡C-E-R′′ (5)R′-L-C≡C-E-R ′ ′ (5)

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.In formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E denote that can be the same or different, each independently one bivalent residue from the other from -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- and -G-Cyc- and their mirror images formed Group, where Phe is unsubstituted or by Fluorine substituted 1,4-phenylene, Cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexenylene, pyr pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, dio 1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-cyclohexyl) ethyl, pyrimidine-2,5-diyl, Pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl mean.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählte aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.Preferably one of the residues L and E is Cyc, Phe or Pyr. E is preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. Preferably the media according to the invention contain one or several components selected from the compounds of Formulas 1, 2, 3, 4 and 5, where L and E are selected from the group Cyc, Phe and Pyr and at the same time one or several components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein one of the radicals L and E is selected from the group consisting of Cyc, Phe and Pyr and the other residue is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the Compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein the Residues L and E are selected from the group -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-.

R′ und R′′ bedeuten in einer bevorzugten Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen (Gruppe 1). Bei den meisten dieser Verbindungen sind R′ und R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl oder Alkenyl ist. In einer weiteren bevorzugten Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R′′ -CN, -CF₃, F, Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Gruppe 1 angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl (Gruppe 2). Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten in den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.R 'and R' 'in a preferred subgroup mean the Compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 each independently from each other alkyl, alkenyl, alkoxy, alkenyloxy or alkanoyloxy with up to 8 carbon atoms (group 1). For most of these compounds, R 'and R' 'are from each other different, with one of these residues mostly alkyl or is alkenyl. In another preferred subset of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 R '' -CN, -CF₃, F, Cl or -NCS; R has the meaning given for the compounds of group 1 and is preferably alkyl or alkenyl (group 2). But also other variants of the proposed substituents in the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are common. Many such substances or mixtures of which are commercially available. All of these substances are by methods known from the literature or by analogy available for this.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise neben Komponenten aus der Gruppe 1 auch Komponenten aus der Gruppe 2, deren Anteile vorzugsweise wie folgt sind: The media according to the invention preferably contain Components from group 1 also components from the Group 2, the proportions of which are preferably as follows:

Gruppe 1: 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,Group 1: 20 to 90%, in particular 30 to 90%,

Gruppe 2: 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 50%,Group 2: 10 to 80%, in particular 10 to 50%,

wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbindungen und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100% ergeben.where the sum of the proportions of the compounds of the invention and the compounds from groups 1 and 2 to result in 100%.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.The media according to the invention preferably contain 1 to 40%, particularly preferably 5 to 30%, of the invention Links. Are also preferred Media containing more than 40%, especially 45 to 90% of compounds according to the invention. The media included preferably three, four or five according to the invention Links.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.The media according to the invention are produced in in a usual way. As a rule, the components dissolved in one another, expediently at elevated temperature. By means of suitable additives, the liquid crystalline Phases are modified according to the invention so that they are known in all types of Liquid crystal display elements can be used. Such additives are known to the expert and in the Literature described in detail (H. Kelker / R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). For example, pleochroic dyes for the production of colored guest host systems or substances to change the dielectric anisotropy, the viscosity and / or the orientation of the nematic Phases are added.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. mp. = Schmelzpunkt, cp. = Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.The following examples are intended to illustrate the invention, without limiting it. mp. = Melting point, cp. = Clearing point. Percentages above and below mean percentages by weight; all temperatures are given in degrees Celsius. "Normal work-up" means: water is added, extracted with methylene chloride, separated, dried organic phase, evaporates and purifies the product Crystallization and / or chromatography.

It also means:

K: Kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zustand, Ch: cholesterische Phase, I: isotrope Phase. Die zwischen zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Umwandlungstemperatur in Grad Celsius an.K: crystalline solid state, S: smectic phase (the Index identifies the phase type), N: nematic state, Ch: cholesteric phase, I: isotropic phase. The number between two symbols indicates the transition temperature in degrees Celsius.

T _M bezeichnet den Schmelzpunkt, T _C den Klärpunkt; die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. T _M denotes the melting point, T _C the clearing point; the temperatures are given in degrees Celsius.

Example 1

Durch Lithiierung von o-Difluorbenzol bei -70 bis -80°, Umsetzung mit Octanal, Dehydratisierung und Hydrierung erhält man 2,3-Difluoroctylbenzol. Erneute Metallierung und Umsetzung mit N-Formylpiperidin zum Aldehyd, dessen Oxidation nach Bayer-Villiger zum Formiat und anschließende Hydrolyse ergibt 4-Octyl-2,3-difluorphenol.By lithiation of o-difluorobenzene at -70 to -80 °, Reaction with octanal, dehydration and hydrogenation 2,3-difluorooctylbenzene is obtained. New metallization and reaction with N-formylpiperidine to form the aldehyde, the Oxidation according to Bayer-Villiger to formate and subsequent Hydrolysis gives 4-octyl-2,3-difluorophenol.

0,1 mol des Phenyols und 0,1 mol Pyridin werden in 100 ml Toluol gelöst. Bei 80° tropft man 0,1 mol 4-Hexyloxybenzoylchlorid, gelöst in 50 ml Toluol, hinzu und rührt 3 Stunden nach. Das ausgefallene Pyridinhydrochlorid wird abgesaugt, das Toluol abdestilliert und das zurückbleibende (2,3-Difluor-4-octylphenyl)-4-hexyloxybenzoat durch Kristallisation gereinigt. 0.1 mol of the phenylene and 0.1 mol of pyridine are in 100 ml Toluene dissolved. 0.1 mol of 4-hexyloxybenzoyl chloride is added dropwise at 80 °, dissolved in 50 ml of toluene, and stirred 3 hours after. The precipitated pyridine hydrochloride is suction filtered, the toluene distilled off and the remaining (2,3-difluoro-4-octylphenyl) -4-hexyloxybenzoate Crystallization cleaned.

Analog werden hergestellt:The following are produced analogously:

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-butylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-hexylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-undecylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-dodecylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-(but-3-enyl)-phenyl)-4-propylbenzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-hexylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-undecylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-dodecylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4- (but-3-enyl) phenyl) -4-propylbenzoate

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-butylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-hexylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-undecylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-dodecylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-(but-3-enyl)-phenyl)-4-heptylbenzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-hexylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-undecylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-dodecylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4- (but-3-enyl) phenyl) -4-heptylbenzoate

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-butylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-hexylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-undecylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-dodecylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-4-nonylbenzoat
(2,3-Difluor-4-(but-3-enyl)-phenyl)-4-nonylbenzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-hexylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-undecylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-dodecylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -4-nonylbenzoate
(2,3-difluoro-4- (but-3-enyl) phenyl) -4-nonylbenzoate

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-butylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-hexylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-undecylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-dodecylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-(but-3-enyl)-phenyl)-4-propyloxybenzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-hexylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-undecylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-dodecylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4- (but-3-enyl) phenyl) -4-propyloxybenzoate

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-butylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-hexylphenyl)-4-oxtyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-undecylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-dodecylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-4-octyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-(but-3-enyl)-phenyl)-4-octyloxybenzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-butylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-hexylphenyl) -4-oxtyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-undecylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-dodecylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -4-octyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4- (but-3-enyl) phenyl) -4-octyloxybenzoate

(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-octylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-dodecylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-methyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-ethyloxybenzoat
K 42 N (26) I (monotroper Phasenübergang)
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-butyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-heptyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-dodecyloxybenzoat(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-octylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-dodecylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-methyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-ethyloxybenzoate
K 42 N (26) I (monotropic phase transition)
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-butyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-heptyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4-dodecyloxybenzoate

Example 2

0,1 mol 2-Fluor-4-butyloxybenzoesäure (hergestellt aus 3-Fluor-4-cyanophenol durch Alkylierung mit Butylbromid/ Kaliumcarbonat in Dimethylformamid und anschließende Verseifung des Nitrils über den Imidoester), 0,01 mol Dimethylaminopyridin und 0,1 mol 2,3-Difluor-4-octylphenol werden in 150 ml Dichlormethan vorgelegt, bei 10° unter Rühren eine Lösung von 0,1 mol Dicyclohexylcarbodiimid in 30 ml Dichlormethan zugetropft und anschließend 15 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Man filtriert über Kieselgel ab, verdampft das Lösungsmittel und erhält als Rückstand (2,3-Difluor-4-octylphenyl)-2-fluor-4-butyloxybenzoat.0.1 mol of 2-fluoro-4-butyloxybenzoic acid (made from 3-fluoro-4-cyanophenol by alkylation with butyl bromide / Potassium carbonate in dimethylformamide and subsequent saponification of the nitrile via the imido ester), 0.01 mol of dimethylaminopyridine and 0.1 mol of 2,3-difluoro-4-octylphenol submitted in 150 ml dichloromethane, at 10 ° with stirring a solution of 0.1 mol dicyclohexylcarbodiimide in 30 ml Dichloromethane added dropwise and then at 15 hours Stirred room temperature. It is filtered through silica gel off, the solvent evaporates and receives as a residue (2,3-difluoro-4-octylphenyl) -2-fluoro-4-butyloxybenzoate.

Analog werden hergestellt:The following are produced analogously:

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptoxymethylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octoxymethylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-2-fluor-4-propylbenzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-propylbenzoate

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptoxymethylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octoxymethylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-2-fluor-4-pentylbenzoat
(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-heptoxymethylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-octoxymethylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-2-fluor-4-heptylbenzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2-fluor-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-2-fluor-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-2-fluor-4-propyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-2-fluor-4-propyloxybenzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-pentylbenzoate
(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-heptoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-octoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -2-fluoro-4-heptylbenzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2-fluoro-4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -2-fluoro-4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -2-fluoro-4-propyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -2-fluoro-4-propyloxybenzoate

(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2-fluor-4-pentyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-2-fluor-4-pentyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-2-fluor-4-pentyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-2-fluor-4-pentyloxybenzoat(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2-fluoro-4-pentyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -2-fluoro-4-pentyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -2-fluoro-4-pentyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -2-fluoro-4-pentyloxybenzoate

(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2-fluor-4-heptyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-2-fluor-4-heptyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-2-fluor-4-heptyloxybenzoat
(2,3-Difluor-4-nonylphenyl)-2-fluor-4-heptyloxybenzoat(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2-fluoro-4-heptyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -2-fluoro-4-heptyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -2-fluoro-4-heptyloxybenzoate
(2,3-difluoro-4-nonylphenyl) -2-fluoro-4-heptyloxybenzoate

Example 3

Durch Umsetzung von 0,1 mol o-Difluorbenzol mit Butyllithium in Gegenwart von Kaliumtertiärbutylat bei -90° bis -100° in Tetrahydrofuran, Alkylierung der gebildeten Kaliumverbindung mit Ethoxyethylbromid/1,3-Dimethyltetrahydro-2-(1H)-pyrimidinon (DMPU), erneute Metallierung des 2,3-Difluor-4-ethoxyethylbenzols und Zutropfen einer aus 0,12 mol t-Butylhydroperoxid und 0,12 mol Butyllithium bereiteten Lösung von Lithium-t-butylperoxid in Ether erhält man 2,3-Difluor-4-ethoxyethylphenol. Veresterung mit 4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-benzoylchlorid analog Beispiel 1 ergibt (2,3-Difluor-4-ethoxyethylphenyl)-4-(trans- 4-butylcyclohexyl)-benzoat.By reacting 0.1 mol o-difluorobenzene with butyllithium in the presence of potassium tert-butylate at -90 ° to -100 ° in tetrahydrofuran, alkylation of the formed Potassium compound with ethoxyethyl bromide / 1,3-dimethyltetrahydro-2- (1H) pyrimidinone (DMPU), re-metallization of the 2,3-difluoro-4-ethoxyethylbenzene and dropwise addition of one 0.12 mol of t-butyl hydroperoxide and 0.12 mol of butyllithium prepared solution of lithium t-butyl peroxide in ether to 2,3-difluoro-4-ethoxyethylphenol. Esterification with 4- (trans-4-butylcyclohexyl) benzoyl chloride as in Example 1 gives (2,3-difluoro-4-ethoxyethylphenyl) -4- (trans- 4-butylcyclohexyl) benzoate.

Analog werden hergestellt:The following are produced analogously:

(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-benzoat(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (trans-4-ethylcyclohexyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (trans-4-propylcyclohexyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (trans-4-butylcyclohexyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (trans-4-pentylcyclohexyl) benzoate

T _M = 74, T _C = 174
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(trans-4-heptylcyclohexylbenzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(trans-4-nonylcyclohexylbenzoat T _M = 74, T _C = 174
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (trans-4-heptylcyclohexylbenzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (trans-4-nonylcyclohexylbenzoate

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-4-(4-propylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(4-propylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-propylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(4-propylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-(4-propylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-4-(propylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-ethoxymethylphenyl)-4-(4-propylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-(but-3-enyl)-phenyl)-4-(4-propylphenyl)- benzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -4- (4-propylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (4-propylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-propylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (4-propylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4- (4-propylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -4- (propylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-ethoxymethylphenyl) -4- (4-propylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4- (but-3-enyl) phenyl) -4- (4-propylphenyl) benzoate

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-4-(4-pentylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(4-pentylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-pentylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(4-pentylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-(4-pentylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-4-(4-pentylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-ethoxymethylphenyl)-4-(4-pentylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-(but-3-enyl)-phenyl)-4-(4-pentylphenyl)- benzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-ethoxymethylphenyl) -4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4- (but-3-enyl) phenyl) -4- (4-pentylphenyl) benzoate

(2,3-Difluor-4-ethylphenyl)-4-(4-heptylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(4-heptylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-heptylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(4-heptylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-(4-heptylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-methoxymethylphenyl)-4-(4-heptylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-ethoxymethylphenyl)-4-(4-heptylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-(but-3-enyl)-phenyl)-4-(4-heptylphenyl)- benzoat(2,3-difluoro-4-ethylphenyl) -4- (4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4- (4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-methoxymethylphenyl) -4- (4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-ethoxymethylphenyl) -4- (4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4- (but-3-enyl) phenyl) -4- (4-heptylphenyl) benzoate

(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(4-propyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(4-pentyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(4-heptyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(4-nonyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(4-undecyloxyphenyl)-benzoat(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (4-propyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (4-pentyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (4-heptyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (4-nonyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (4-undecyloxyphenyl) benzoate

(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-propyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-pentyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-heptyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-nonyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-undecyloxyphenyl)-benzoat(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-propyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-pentyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-heptyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-nonyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-undecyloxyphenyl) benzoate

(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(4-propyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(4-pentyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(4-heptyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(4-nonyloxyphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(4-undecyloxyphenyl)-benzoat(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (4-propyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (4-pentyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (4-heptyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (4-nonyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (4-undecyloxyphenyl) benzoate

(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(2,3-difluor-4-pentylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(2,3-difluor-4-heptylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(2,3-difluor-4-nonylphenyl)-benzoat (2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (2,3-difluoro-4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (2,3-difluoro-4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (2,3-difluoro-4-nonylphenyl) benzoate

(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2,3-difluor-4-(4-pentylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2,3-difluor-4-(4-propylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2,3-difluor-4-(4-heptylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2,3-difluor-4-(4-propyloxyphenyl)-benzo-at
(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-2,3-difluor-4-(4-pentyloxyphenyl)-benzo-at
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-2,3-difluor-4-(4-pentylphenyl)-benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-2,3-difluor-4-(4-heptylphenyl)-benzoat(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2,3-difluoro-4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2,3-difluoro-4- (4-propylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2,3-difluoro-4- (4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2,3-difluoro-4- (4-propyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -2,3-difluoro-4- (4-pentyloxyphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -2,3-difluoro-4- (4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -2,3-difluoro-4- (4-heptylphenyl) benzoate

(2,3-Difluor-4-propylphenyl)-4-(3-fluor-4-pentylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(4-fluor-4-pentylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(3-fluor-4-pentylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-heptylphenyl)-4-(3-fluor-4-heptylphenyl)- benzoat
(2,3-Difluor-4-pentylphenyl)-4-(3-fluor-4-pentyloxyphenyl)-benzoat(2,3-difluoro-4-propylphenyl) -4- (3-fluoro-4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (4-fluoro-4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (3-fluoro-4-pentylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-heptylphenyl) -4- (3-fluoro-4-heptylphenyl) benzoate
(2,3-difluoro-4-pentylphenyl) -4- (3-fluoro-4-pentyloxyphenyl) benzoate

Die folgenden Beispiele betreffen erfindungsgemäße flüssigkristalline Medien:The following examples relate to the invention liquid crystalline media:

Example A

Ein flüssigkristallines Medium bestehend ausA liquid crystalline medium consisting of

9% 4-Octyloxyphenyl-4-octyloxybenzoat,
12% 4-Nonyloxyphenyl-4-octyloxybenzoat,
8% 4-Nonyloxyphenyl-4-decyloxybenzoat,
10% 4-Decyloxyphenyl-4-decyloxybenzoat,
6% (2,3-Difluor-4-octylphenyl)-4-octyloxybenzoat,
8% (2,3-Difluor-4-decylphenyl)-4-octyloxybenzoat,
4% (2,3-Difluor-4-octylphenyl)-2-fluor-4-octyloxybenzoat,
15% 4′-Heptyloxybiphenyl-4-yl-4-octyloxybenzoat,
18% 4′-Octyloxybiphenyl-4-yl-4-octyloxybenzoat und
10% optisch aktivem Butyl-2-[p-(5-nonylpyrimidin-2-yl)- phenoxy]-propionat9% 4-octyloxyphenyl-4-octyloxybenzoate,
12% 4-nonyloxyphenyl-4-octyloxybenzoate,
8% 4-nonyloxyphenyl-4-decyloxybenzoate,
10% 4-decyloxyphenyl-4-decyloxybenzoate,
6% (2,3-difluoro-4-octylphenyl) -4-octyloxybenzoate,
8% (2,3-difluoro-4-decylphenyl) -4-octyloxybenzoate,
4% (2,3-difluoro-4-octylphenyl) -2-fluoro-4-octyloxybenzoate,
15% 4′-heptyloxybiphenyl-4-yl-4-octyloxybenzoate,
18% 4'-octyloxybiphenyl-4-yl-4-octyloxybenzoate and
10% optically active butyl 2- [p- (5-nonylpyrimidin-2-yl) phenoxy] propionate

zeigt S_c* 59 S_A 67 Ch 78 I und eine Spontanpolarisation von 9 nC/cm² bei Raumtemperatur.shows S _c * 59 S _A 67 Ch 78 I and a spontaneous polarization of 9 nC / cm² at room temperature.

Example B

15% p-trans-4-Propylcyclohexyl-benzonitril,
27% trans-1-p-Ethylphenyl-4-propylcyclohexan,
10% trans-1-p-Ethoxyphenyl-4-propylcyclohexan,
7% 4-Cyan-4′-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl,
9% 4-Ethyl-4′-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
8% 4-Ethyl-4′-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl,
10% 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4′-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl,-
8% (2,3-Difluor-4-ethoxyethylphenyl)-4-(trans-4- butylcyclohexyl)-benzoat und
6% p-trans-4-Pentylcyclohexylbenzoesäure-(p-propylphenylester)15% p-trans-4-propylcyclohexyl-benzonitrile,
27% trans-1-p-ethylphenyl-4-propylcyclohexane,
10% trans-1-p-ethoxyphenyl-4-propylcyclohexane,
7% 4-cyano-4 ′ - (trans-4-pentylcyclohexyl) biphenyl,
9% 4-ethyl-4 ′ - (trans-4-propylcyclohexyl) biphenyl,
8% 4-ethyl-4 ′ - (trans-4-pentylcyclohexyl) biphenyl,
10% 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) -4 ′ - (trans-4-propylcyclohexyl) biphenyl, -
8% (2,3-difluoro-4-ethoxyethylphenyl) -4- (trans-4-butylcyclohexyl) benzoate and
6% p-trans-4-pentylcyclohexylbenzoic acid (p-propylphenyl ester)

ist eine nematische Breitbereichsmischung mit sehr niedriger Viskosität und guten Multiplexeigenschaften.is a nematic wide range mix with very low Viscosity and good multiplex properties.

Claims

1. derivatives of 2,3-difluorophenol of the formula I, wherein R¹ and R² are each independently an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, in which one or two non-adjacent CH₂ groups can be replaced by -O-, -CO-, -CH = CH- and / or -C≡C- can,
A unsubstituted or substituted by one or two fluorine-1,4-phenylene, trans-1,4-cyclohexylene or a single bond, and
L¹ and L² each independently represent H or F.

2. A process for the preparation of the derivatives of 2,3-difluorophenol according to claim 1, characterized in that a difluorophenol of the formula or one of its reactive derivatives with a benzoic acid of the formula or one of their reactive derivatives.

3. Use of the derivatives according to claim 1 as components liquid crystalline media.

4. Liquid-crystalline medium with at least two liquid-crystalline ones Components, characterized in that at least one component is a derivative according to claim 1 is.

5. Electro-optical display element, characterized in that it is a medium after dielectric Claim 4 contains.