DE3872646T2 - METHOD FOR INFLUENCING CORROSION AT HIGH PH. - Google Patents
METHOD FOR INFLUENCING CORROSION AT HIGH PH.Info
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Abstract
Description
US-Patent 3 885 914 erörtert die Verwendung von Zink/Polyacrylat-Zusammensetzungen, um die Korrosion von Metallen durch sauerstoffhaltige Gewässer zu kontrollieren. Indessen sind derartige Zusammensetzungen bei hohem pH unwirksam. Die Erfinder haben überraschenderweise gefunden, daß der Zusatz eines Carbonsäure/Sulfonsäure-Polymer zu den Zusammensetzungen des '914-Patentes die Korrosion in alkalischen Systemen synergistisch inhibiert.U.S. Patent 3,885,914 discusses the use of zinc/polyacrylate compositions to control corrosion of metals by oxygenated waters. However, such compositions are ineffective at high pH. The inventors have surprisingly found that the addition of a carboxylic acid/sulfonic acid polymer to the compositions of the '914 patent synergistically inhibits corrosion in alkaline systems.
US-Patent 4 640 793 erörtert die Verwendung von Zink und Carbonsäure/Sulfonsäure-Polymeren zur Kontrolle der Korrosion von Stahl in Kontakt mit wässrigen Systemen.US Patent 4,640,793 discusses the use of zinc and carboxylic acid/sulfonic acid polymers to control corrosion of steel in contact with aqueous systems.
US-Patent 4 663 053 beschreibt eine Methode zur Inhibierung der Korrosion von Metallteilen im Kontakt mit wässrigen Systemen, unter Verwendung einer wasserlöslichen Zinkverbindung in Kombination mit einem wasserlöslichen sulfonierten Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren und einer Organophosphorsäureverbindung oder wasserlöslichem Salz davon.US Patent 4,663,053 describes a method for inhibiting corrosion of metal parts in contact with aqueous systems using a water-soluble zinc compound in combination with a water-soluble sulfonated styrene/maleic anhydride copolymer and an organophosphoric acid compound or water-soluble salt thereof.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Inhibierung der Korrosion in alkalisch wässrigen Systemen, in denen Sauerstoff enthaltendes Wasser die Metallflächen kontaktiert.The present invention relates to the inhibition of corrosion in alkaline aqueous systems in which oxygen-containing water contacts the metal surfaces.
Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Verwendung von Zusammensetzungen, die eine wasserlösliche niedrigmolekulare Polycarbonsäure, ein wasserlösliches Zinksalz und ein wasserlösliches Carbonsäure/Sulfonsäure-Polymer enthalten, zur Inhibierung der Korrosion von Metallen in wässrigen Systemen, welche sauerstoffhaltige Wässer von hohem pH enthalten.In particular, the invention relates to the use of compositions containing a water-soluble low molecular weight polycarboxylic acid, a water-soluble zinc salt and a water-soluble carboxylic acid/sulfonic acid polymer for Inhibition of corrosion of metals in aqueous systems containing oxygenated waters of high pH.
Die Sauerstoffkorrosion ist in allen Metall enthaltenden Wassersystemen ein ernsthaftes Problem. Die Korrosion von Eisen und Stahl ist ein Hauptproblem, weil sie in wässrigen Systemen umfangreich verwendet werden. Kupfer und seine Legierungen, Aluminium und seine Legierungen und galvanisierter Stahl werden auch in wässrigen Systemen verwendet und unterliegen der Korrosion. Die Erfinder haben neue korrosionsinhibierende Zusammensetzungen gefunden, welche die Sauerstoffkorrosion in wässrigen Systemen von hohem pH inhibieren, welche derartige Metalle enthalten.Oxygen corrosion is a serious problem in all water systems containing metals. Corrosion of iron and steel is a major problem because they are used extensively in aqueous systems. Copper and its alloys, aluminum and its alloys, and galvanized steel are also used in aqueous systems and are subject to corrosion. The inventors have discovered new corrosion-inhibiting compositions that inhibit oxygen corrosion in high pH aqueous systems containing such metals.
Die Erfinder haben gefunden, daß Zusammensetzungen, die niedrigmolekulare wasserlösliche Polycarboxylate, wasserlösliche Zinksalze und wasserlösliche Carbonsäure/Sulfonsäure-Polymere enthalten, die Korrosion bei hohem pH wirksam inhibieren. Geeignete Carboxylpolymere schließen niedrigmolekulare Acrylsäurepolymere, niedrigmolekulare Methacrylsäurepolymere und hydrolysierte Polyacrylamide ein. Diese Polymeren können Homo-, Co- oder Ter-Polymere von jedem der vorgenannten Typen sein und haben Molekulargewichte im Bereich von etwa 500 bis etwa 25000.The inventors have found that compositions containing low molecular weight water-soluble polycarboxylates, water-soluble zinc salts and water-soluble carboxylic acid/sulfonic acid polymers are effective in inhibiting corrosion at high pH. Suitable carboxylic polymers include low molecular weight acrylic acid polymers, low molecular weight methacrylic acid polymers and hydrolyzed polyacrylamides. These polymers can be homo-, co- or terpolymers of any of the foregoing types and have molecular weights in the range of about 500 to about 25,000.
Geeignete wasserlösliche Zinkquellen schließen, ohne auf sie beschränkt zu sein, Salze, wie Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinknitrat und Zinksulfat ein. Natürlich kann das Zinkion auch eingebracht werden durch Zusatz von Zink zu dem zu behandelnden System.Suitable water-soluble sources of zinc include, but are not limited to, salts such as zinc chloride, zinc acetate, zinc nitrate and zinc sulfate. Of course, the zinc ion can also be introduced by adding zinc to the system being treated.
Das Carbonsäure/Sulfonsäure-Polymer ist eine Acrylsäure/2- Acrylamido-2-methylpropylsulfonsäure-Polymer von einem Molekulargewicht von weniger als etwa 25000, wobei das Gewichtsverhältnis der Carboxylgruppe zur Sulfongruppe etwa 1:20 bis etwa 20:1 beträgt. Der Zusatz des Carboxyl/Sulfonsäurepolymer zum Polyacrylsäurepolymer und der Zinkquelle ermöglicht die Kontrolle der Korrosion von Kohlenstoffstählen im alkalischen pH-Bereich. Polyacrylat/Zink-Produkte allein sind nur bis zu neutralem pH wirksam. Somit dehnt der Zusatz des Carboxyl/Sulfonsäurepolymer den pH-Bereich auf alkalische Bedingungen aus, während die Korrosionskontrolle verbessert wird. Das Polymer stabilisiert auch Zink oberhalb pH 7,5.The carboxylic acid/sulfonic acid polymer is an acrylic acid/2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid polymer of a molecular weight of less than about 25,000, wherein the weight ratio of the carboxyl group to the sulfone group is about 1:20 to about 20:1. The addition of the carboxyl/sulfonic acid polymer to the polyacrylic acid polymer and the zinc source enables the control of corrosion of carbon steels in the alkaline pH range. Polyacrylate/zinc products alone are only effective up to neutral pH. Thus, the addition of the carboxyl/sulfonic acid polymer extends the pH range to alkaline conditions while improving corrosion control. The polymer also stabilizes zinc above pH 7.5.
Die vorliegende Erfindung ist auf eine Methode zur Inhibierung der Korrosion von Metallflächen in Kontakt mit einem wässrigen System gerichtet, bei dem dem System eine wirksame Menge einer Zusammensetzung zugesetzt wird, enthaltend:The present invention is directed to a method for inhibiting corrosion of metal surfaces in contact with an aqueous system, comprising adding to the system an effective amount of a composition comprising:
(A) ein wasserlösliches Polycarboxylat oder Salz davon von einem Molekulargewicht von weniger als etwa 25000, vorzugsweise etwa 500 bis etwa 10000,(A) a water-soluble polycarboxylate or salt thereof having a molecular weight of less than about 25,000, preferably about 500 to about 10,000,
(B) eine Quelle von Zinkionen; und(B) a source of zinc ions; and
(C) ein wasserlösliches Polymer von einer Intrinsic-Viskosität von 0,05 bis 2,5 (dl/g), hergestellt aus(C) a water-soluble polymer having an intrinsic viscosity of 0.05 to 2.5 (dl/g) prepared from
(i) einer ungesättigten Carbonsäure oder Salz davon; und(i) an unsaturated carboxylic acid or salt thereof; and
(ii) einer ungesättigten Sulfonsäure oder Salz davon von einem (i):(ii) Gewichtsverhältnis von 1:20 bis 20:1, vorzugsweise 1:10 zu 10:1 und besonders bevorzugt 1:4 bis 4:1; wobei das Gewichtsverhältnis (A):(B) von 1:1 bis 5:1 und das Gewichtsverhältnis von (B):(C) von von 2:1 bis 1:2 reicht. In besonders bevorzugten Zusammensetzungen beträgt das Gewichtsverhältnis von (A):(B):(C) etwa 3,5-4,5:1:0,5-2. Die besonders bevorzugten Zusammensetzungen enthalten (A):(B):(C) im Gewichtsverhältnis von etwa 4:1:1.(ii) an unsaturated sulfonic acid or salt thereof in a (i):(ii) weight ratio of 1:20 to 20:1, preferably 1:10 to 10:1 and particularly preferably 1:4 to 4:1; wherein the weight ratio (A):(B) ranges from 1:1 to 5:1 and the weight ratio of (B):(C) ranges from 2:1 to 1:2. In particularly preferred compositions, the weight ratio of (A):(B):(C) is about 3.5-4.5:1:0.5-2. The particularly preferred compositions contain (A):(B):(C) in a weight ratio of about 4:1:1.
Die vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen werden auch beansprucht.The compositions described above are also claimed.
Eine wirksame Menge einer der vorliegenden Zusammensetzungen soll dem zu behandelnden wässrigen System zugesetzt werden. Der Ausdruck "wirksame Menge" bedeutet die Menge einer vorliegenden Zusammensetzung, die notwendig ist, um die Korrosion von Metallflächen in Kontakt mit dem alkalischen wässrigen System zu inhibieren. Im allgemeinen reicht die wirksame Menge von etwa 1 bis etwa 1000 ppm der gesamten Zusammensetzung, auf aktiver Basis, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu behandelnden wässrigen Systems.An effective amount of one of the present compositions is to be added to the aqueous system to be treated. The term "effective amount" means the amount of a present composition necessary to inhibit corrosion of metal surfaces in contact with the alkaline aqueous system. Generally, the effective amount ranges from about 1 to about 1000 ppm of the total composition, on an active basis, based on the total weight of the aqueous system to be treated.
Der Ausdruck "wässriges System", wie hier verwendet, schließt jeden Typ von Systemen ein, wie, ohne begrenzend zu sein, Kühlwassersysteme, Boilerwassersysteme, Entsalzungssysteme, Wassersysteme von Gaswäschern, Wassersysteme von Hochöfen, Systeme der umgekehrten Osmose, Verdampfungswassersysteme, Papierherstellungssysteme, Bergbeusysteme und dergleichen.The term "aqueous system" as used herein includes any type of systems such as, without limitation, cooling water systems, boiler water systems, desalination systems, gas scrubber water systems, blast furnace water systems, reverse osmosis systems, evaporative water systems, papermaking systems, mining systems, and the like.
Der wesentliche Aspekt der Erfindung ist der, daß die vorliegenden Zusammensetzungen wirksam sind bei der Kontrolle der Korrosion in alkalischen Systemen. So sind die vorliegenden Zusammensetzungen wirksam, wenn das pH des zu behandelnden wässrigen Systems größer als 7,0, vorzugsweise von etwa 7,0 bis etwa 10,0 und besonders bevorzugt von etwa 7,0 bis etwa 9,0 und ganz besonders bevorzugt bei etwa 7,0 bis etwa 8,5 ist.The essential aspect of the invention is that the present compositions are effective in controlling corrosion in alkaline systems. Thus, the present compositions are effective when the pH of the aqueous system to be treated is greater than 7.0, preferably from about 7.0 to about 10.0, more preferably from about 7.0 to about 9.0, and most preferably from about 7.0 to about 8.5.
Die Komponente (A) der vorliegenden Zusammensetzungen kann jedes wasserlösliche Polycarboxylat sein, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren, die hergestellt sind aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylessigsäure, Allylessigsäure, Fumarsäure, Maleinsäure oder Anhydrid, Itaconsäure, α-Halo-acrylsäure und β-Carboxyethylacrylat. Vorzugsweise wird die Komponente A aus der Gruppe ausgewählt, die aus wasserlöslichen Homopolymeren von Acrylsäure, wasserlöslichen Homopolymeren von Methacrylsäure, wasserlöslichen Copolymeren von Acrylsäure und Methacrylsäure und wasserlöslichen hydrolysierten Polyacrylamiden besteht, wobei das Molekulargewicht weniger als etwa 25000, vorzugsweise etwa 1000 bis etwa 10000 besteht, und Salzen davon.Component (A) of the present compositions can be any water-soluble polycarboxylate selected from the group consisting of polymers made from acrylic acid, methacrylic acid, vinylacetic acid, allylacetic acid, fumaric acid, maleic acid or anhydride, itaconic acid, α-haloacrylic acid and β-carboxyethyl acrylate. Preferably, component A is selected from the group consisting of water-soluble homopolymers of acrylic acid, water-soluble homopolymers of methacrylic acid, water-soluble copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, and water-soluble hydrolyzed polyacrylamides, wherein the molecular weight is less than about 25,000, preferably from about 1,000 to about 10,000, and salts thereof.
Jede Zinkionenquelle kann als Komponente B verwendet werden. Zum Beispiel kann das Zinkion zugesetzt werden durch Verwendung eines wasserlöslichen Zinksalzes, wie Zinkchlorid, Zinkacetat, Zinknitrat oder Zinksulfat. Das Zinkion kann auch zugesetzt werden durch Einbringen von Zink in das zu behandelnde wässrige System.Any source of zinc ion can be used as component B. For example, the zinc ion can be added by using a water-soluble zinc salt such as zinc chloride, zinc acetate, zinc nitrate or zinc sulfate. The zinc ion can also be added by introducing zinc into the aqueous system to be treated.
Für Komponente C kann jede ungesättigte Carbonsäure oder Salz davon als (i) verwendet werden. Beispiele sind, ohne darauf begrenzt zu sein, Acrylsäure, Methacrylsäure, α-Halo-acrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Vinylessigsäure, Allylessigsäure, Fumarsäure, β-Carboxyethylacrylat, ihre Salze und Mischungen. Die besonders bevorzugten Carboxylmonomeren sind Acrylsäure, Methacrylsäure und ihre Salze.For component C, any unsaturated carboxylic acid or salt thereof can be used as (i). Examples include, but are not limited to, acrylic acid, methacrylic acid, α-haloacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, vinylacetic acid, allylacetic acid, fumaric acid, β-carboxyethyl acrylate, their salts and mixtures. The most preferred carboxyl monomers are acrylic acid, methacrylic acid and their salts.
Jede ungesättigte Sulfonsäure oder Salz davon kann als (ii) in Komponente C verwendet werden. Beispiele sind, ohne erschöpfend zu sein, 2-Acrylamido-2-methylpropylsulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methylpropylsulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, Sulfoalkylacrylat oder -methacrylat, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, 3-Methacrylamido-2-hydroxypropylsulfonsäureacrylat, ihre Salze und Gemische. Die besonders bevorzugten Sulfonmonomeren sind 2-Acrylamido-2-methylpropylsulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methylpropylsulfonsäure und deren Salze.Any unsaturated sulfonic acid or salt thereof may be used as (ii) in component C. Examples are, without being exhaustive, 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, sulfoalkyl acrylate or methacrylate, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, 3-methacrylamido-2-hydroxypropylsulfonic acid acrylate, their salts and mixtures. The particularly preferred sulfone monomers are 2-Acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropylsulfonic acid and their salts.
Gemische der verschiedenen Monomeren können verwendet werden, und nichtionische Monomere (wie Acrylamid, Methacrylamid und Acrylnitril) können in den Polymeren anwesend sein. Copolymere sind jedoch bevorzugt.Mixtures of the various monomers may be used, and non-ionic monomers (such as acrylamide, methacrylamide and acrylonitrile) may be present in the polymers. However, copolymers are preferred.
Diese Polymeren werden hergestellt unter Verwendung eines (i):(ii)-Monomerengewichtsverhältnisses von etwa 1:20 bis etwa 20:1, vorzugsweise etwa 1:10 bis etwa 10:1 und besonders bevorzugt von etwa 1:4 bis etwa 4:1.These polymers are prepared using a (i):(ii) monomer weight ratio of from about 1:20 to about 20:1, preferably from about 1:10 to about 10:1, and more preferably from about 1:4 to about 4:1.
So sind die bevorzugten Polymeren für Komponente C wasserlösliche Polymere von einer Intrinsic-Viskosität von 0,05 bis 2,5 (dl/g), hergestellt aus:Thus, the preferred polymers for component C are water-soluble polymers with an intrinsic viscosity of 0.05 to 2.5 (dl/g), made from:
(i) einer ungesättigten Carboxylverbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure, deren Salzen und Gemischen; und(i) an unsaturated carboxyl compound selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, their salts and mixtures; and
(ii) einer ungesättigten Sulfonverbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 2-Acrylamido-2-methylpropylsulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methylpropylsulfonsäure, deren Salzen und Gemischen.(ii) an unsaturated sulfone compound selected from the group consisting of 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methylpropylsulfonic acid, their salts and mixtures.
Besonders bevorzugte besteht die Komponente C aus 20 bis 80 Gew.-% Acrylsäure oder ihren Salzen und 80 bis 20 Gew.-% 2-Acrylamido- 2-methylpropylsulfonsäure oder ihren Salzen, wobei die Intrinsic-Viskosität 0,05 bis 0,5 (dl/g) beträgt.Particularly preferably, component C consists of 20 to 80% by weight of acrylic acid or its salts and 80 to 20% by weight of 2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid or its salts, the intrinsic viscosity being 0.05 to 0.5 (dl/g).
Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Zusammensetzungen ist der, daß das Polymer der Komponente C das zu behandelnde wässrige System gegen die Ablagerung von Zink stabilisiert, insbesondere bei pH-Werten oberhalb 7,5.A further advantage of the present compositions is that the polymer of component C stabilizes the aqueous system to be treated against the deposition of zinc, especially at pH values above 7.5.
Die Verwendung der Komponenten A, B und C ist für das vorliegende Verfahren insofern kritisch, als die Zusammensetzungen, die diese Komponenten enthalten, die Korrosion von Metallflächen im Kontakt mit wässrigen Systemen von alkalischem pH wirksam kontrollieren.The use of components A, B and C is critical to the present process in that the compositions containing these components effectively control the corrosion of metal surfaces in contact with aqueous systems of alkaline pH.
Gegebenenfalls können zusätzliche Komponenten, wie eine Azolverbindung, zugesetzt werden. Bevorzugte Azolverbindungen sind Tolyltriazol und Mercaptobenzotriazol.If necessary, additional components such as an azole compound can be added. Preferred azole compounds are tolyltriazole and mercaptobenzotriazole.
Die Komponenten der vorliegenden Erfindung können dem zu behandelnden wässrigen System nach jeder in der Technik der Wasserbehandlung bekannten Methoden zugesetzt werden. Die Komponenten können als Gemisch oder gesondert zugesetzt werden. Wenn jedoch die Komponenten gesondert zugesetzt werden, so soll die Zinkquelle zuletzt zugesetzt werden, um die Abscheidung von Zinksalzen in stark alkalischen Wässern zu verhindern.The components of the present invention can be added to the aqueous system to be treated by any method known in the water treatment art. The components can be added as a mixture or separately. However, if the components are added separately, the zinc source should be added last to prevent the precipitation of zinc salts in highly alkaline waters.
In den Beispielen wurde eine 8L-Zelle, ausgerüstet mit einem pH-Regler und Erhitzer, verwendet, um die Korrosion von Coupons aus Flußstahl zu bestimmen. Die Zusammensetzung des Wassers war folgende:In the examples, an 8L cell equipped with a pH controller and heater was used to determine the corrosion of mild steel coupons. The composition of the water was as follows:
HCO 100 mg/lHCO 100 mg/l
Cl&supmin; 18 mg/lCl⊃min; 18 mg/l
SO ² 120 mg/lSO2 120 mg/l
Ca&spplus;² 36 mg/lCa+2 36 mg/l
Mg&supmin;² 3,1 mg/lMg⊃min;² 3.1 mg/l
Jeder Test wurde eine (1) Woche durchgeführt. Nach dieser Zeit wurde die Korrosionsgeschwindigkeit in mils je Jahr (pmy) für eine 1" X 2" von Coupons aus Flußstahl bestimmt. Die Resultate sind in Tabelle I gezeigt. Tabelle 1 Korrosionsgeschwindigkeit von Flußstahl (mpy) Beispiel Nummer Inhibitor Gewichtsverhältnis Aktiver Inhibitor Dosierung (mg/L) 1. AMPS ist ein eingetragenes Warenzeichen der Lubrizol Gesellschaft. * VergleichsbeispieleEach test was conducted for one (1) week. After this time, the corrosion rate in mils per year (pmy) was determined for a 1" X 2" mild steel coupon. The results are shown in Table I. Table 1 Corrosion Rate of Mild Steel (mpy) Example Number Inhibitor Weight Ratio Active Inhibitor Dosage (mg/L) 1. AMPS is a registered trademark of Lubrizol Corporation. * Comparative Examples
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008048596A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-04-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Quench passivation of aluminum die-cast parts |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5866042A (en) * | 1997-07-18 | 1999-02-02 | Betzdearborn Inc. | Methods and compositions for inhibiting corrosion |
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| JP5776734B2 (en) * | 2013-07-04 | 2015-09-09 | 栗田工業株式会社 | Iron scale inhibitor and method for preventing iron scale of steam generating equipment using the same |
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| JP6444105B2 (en) * | 2014-09-17 | 2018-12-26 | 株式会社日本触媒 | Metal corrosion inhibitor for polycarboxylic acid aqueous solution, metal corrosion inhibitor aqueous solution composition, and method for inhibiting metal corrosion of polycarboxylic acid aqueous solution |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3885914A (en) * | 1973-06-04 | 1975-05-27 | Calgon Corp | Polymer-zinc corrosion inhibiting method |
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| US4640793A (en) * | 1984-02-14 | 1987-02-03 | Calgon Corporation | Synergistic scale and corrosion inhibiting admixtures containing carboxylic acid/sulfonic acid polymers |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008048596A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-04-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Quench passivation of aluminum die-cast parts |
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