DE3835370A1 - Holzschutzmittel - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf Mittel zur Behandlung von Holz auf der
Grundlage wäßriger Zubereitung von Kupfer- und/oder Zink-di-(N-aryldiazeniumdioxid),
Polyamin und komplexbildenden Carbonsäuren und ggf.
weiterer Bestandteile, insbesondere fungiziden Salzen, deren Wirkung z. B.
auf dem Anion beruht, wie borsauren Salzen und/oder anderen Kupfersalzen,
um das Holz gegen den Befall und die Zerstörung durch Pilze zu schützen.
Es ist bekannt, die Imprägnierung von Holz mit wasserlöslichen Mitteln auf
Basis von Kupfer-di-(N-cyclohexyldiazenium-dioxid) (Cu-HDO), Polyamin und
komplexbildenden Carbonsäuren durchzuführen (EP-234 461). Diese Mittel
besitzen jedoch den Nachteil, daß die Fixierung des Kupfers nach der
Imprägnierung im Holz nicht zufriedenstellend ist; Kupferauswaschungen von
mehr als 15% sind die Folge. Außerdem liegen die Grenzwerte der fungiziden
Wirkung gegen Moderfäule verhältnismäßig hoch. Bei Bewitterung
imprägnierten Holzes wird z. T. das Cu-HDO verstärkt auf der Oberfläche
ausgewaschen bzw. abgebaut; die Folge ist ein Wachstum von Bläuepilzen auf
der Holzoberfläche.
Es ist ferner bekannt, das Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid) zur
Bekämpfung von Pilzen zu verwenden (DE-10 24 743).
Es wurde jetzt gefunden, daß die obengenannten Nachteile nicht auftreten,
wenn Holzschutzmittel verwendet werden, die Kupfer- und/oder
Zink-di-(N-aryldiazeniumdioxid), ein Polyamin und eine komplexbildende
Carbonsäure enthalten.
Es können z. B. Kupfer- und Zink-di-(N-phenyldiaziniumdioxid) und
-di-(N-toluyldiazeniumdioxid) verwendet werden. Es können auch
wasserlösliche Alkali- und/oder Ammoniumsalze des N-Aryldiazeniumdioxids
in Verbindung mit organischen und/oder anorganischen Kupfer- und/oder
Zink-verbindungen, wie z. B. Kupfer- und/oder Zink-acetat, Kupfer-
und/oder Zink-oxid, Kupfer- und/oder Zink-hydroxid, Kupferhydroxycarbonat
verwendet werden. Das Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid) wird bevorzugt.
Ein Polyamin ist beispielsweise ein Di- oder Triamin z. B. Diethylentriamin
(2,2′-Diaminodiethylamin), Dipropylentriamin ((3,3′-Diaminodipropylamin),
Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Diaminopropan, 3-(2-Aminoethyl)-
aminopropylamin, N,N′-Bis-(3-Aminopropyl)ethylendiamin. Das Polyamin
enthält mindestens eine NH₂-Gruppe. Das Diethylentriamin wird bevorzugt.
Eine komplexbildende Carbonsäure ist beispielsweise eine Carbonsäure, die
mit Kupfer- und Zink-verbindungen Komplexe bildet, z. B. eine stickstoffhaltige
komplexbildende Polycarbonsäure, z. B. Nitrilotriessigsäure oder
beispielsweise eine Hydroxycarbonsäure wie Milchsäure, Weinsäure.
Nitrilotriessigsäure wird bevorzugt.
Die Holzschutzmittel können gegebenenfalls auch ein Alkanolamin, z. B.
Ethanolamin, Aminoethylethanolamin, eine Verbindung mit einem fungiziden
Anion, beispielsweise eine Borverbindung, z. B. ein borsaures Salz, wie
Borax, Borsäure; Fluoride, wie z. B. Kaliumfluorid und/oder Salze der
Fluoroborsäure und/oder Fluorophosphorsäure und/oder Difluorophosphorsäure,
und/oder eine zusätzliche Kupfer- und Zink-verbindung, z. B.
Kupfer- und/oder Zink-salz einer langkettigen aliphatischen C₆-C₂₀-Carbonsäure,
wie z. B. Ethylhexansäure, Octansäure, Isooctansäure oder eine
Mischung dieser Stoffe enthalten.
Zur Verbesserung der Korrosion können auch C₆-C₂₀-Carbonsäuren zugesetzt
werden.
Die wasserverdünnbaren Mittel enthalten - in konzentrierter Form - das
Kupfer und/oder Zink, berechnet als Element, im allgemeinen z. B. in einer
Menge von 1 bis 10 Gewichtsprozenten. Geeignete Konzentrate enthalten
beispielsweise (jeweils Gewichtsprozent):
2,5 bis 50% Kupfer- und/oder Zink-di-(N-aryldiazeniumdioxid),
insbesondere Kupfer- und/oder Zink-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
2,5 bis 40% Polyamin
2,5 bis 40% komplexbildende Carbonsäure
0 bis 25% Verbindung mit einem fungizid wirkendem Amion
0 bis 36% Kupfer- und/oder Zink-salz einer aliphatischen (C₆-C₂₀)-Carbonsäure
0 bis 25% Alkanolamin
0 bis 15% C₆-C₂₀-Carbonsäure,
2,5 bis 40% Polyamin
2,5 bis 40% komplexbildende Carbonsäure
0 bis 25% Verbindung mit einem fungizid wirkendem Amion
0 bis 36% Kupfer- und/oder Zink-salz einer aliphatischen (C₆-C₂₀)-Carbonsäure
0 bis 25% Alkanolamin
0 bis 15% C₆-C₂₀-Carbonsäure,
wobei die Summe jeweils 100 (Gew.-%) ergibt sowie ggf. untergeordnete
Mengen an anderen Bestandteilen, wie Aminen, Ammoniak, Korrosionsinhibitoren
und erforderlichenfalls Wasser, dessen Anteil jedoch i. a. gering
gehalten werden kann und im wesentlichen der Handhabung dient.
Die Erfindung erstreckt sich jedoch gleichermaßen auf die durch Verdünnung
mit Wasser herstellbaren Imprägnierlösungen entsprechend geringerer
Einzelkonzentration. Die übliche Anwendungskonzentration für die
großtechnische Imprägnierung beträgt z. B. 0,5 bis 2,5% (Gew.-%) Kupfer in
der wäßrigen Imprägnierlösung; der pH-Wert der wäßrigen Lösung wird z. B.
auf pH 7,5 oder mehr eingestellt.
Durch die Verwendung des Kupfer- und/oder Zink-di-(N-aryldiazeniumdioxids)
wird eine gute Fixierung des Kupfers oder Zinks im Holz erreicht. Bei dem
Eindringen der alkalischen Imprägnierlösung in das Holz erfolgt allmählich
eine Absenkung des pH-Wertes der Lösung beispielsweise von pH 8 über pH 7
auf pH 5 bis 6. Wie bei den bekannten Mitteln auf Basis Cu-HDO beginnt im
vorliegenden Fall z. B. die Ausfällung des Kupfers im Holz in Form von
Zink-di-(N-aryldiazeniumdioxid) ab einem pH-Wert um etwa pH 7; bis etwa
pH 6 ist der größte Teil des Kupfers im Holz fixiert, im Gegensatz zum
Cu-HDO erfolgt dann im pH-Bereich zwischen 5 bis 6 eine verstärkte
Restfixierung des Kupfers, so daß bei der Behandlung des imprägnierten
Holzes mit Wasser die Auswaschung aus dem Holz geringer ist als bei der
Verwendung von Cu-HDO.
Gleichzeitig wird die fungizide Wirksamkeit gegen Moderfäule verbessert
und die Bläueanfälligkeit der imprägnierten Holzoberfläche verringert.
Durch Auflösen der Kupfer und/oder Zink-verbindungen in dem Polyamin und
der komplexbildenden Carbonsäure ggf. unter Wasserzusatz, entstehen
hochkonzentrierte wasserlösliche Pasten und flüssige Konzentrate, die nach
dem Verdünnen mit Wasser zum Imprägnieren von Holz verwendet werden
können.
Die Anwendung der Imprägnierlösungen zum Schutz von Holz kann einerseits
durch handwerkliche Verfahren, wie z. B. Streichen, Tauchen, Trogtränken
oder durch großtechnische Verfahren, wie z. B. Kesseldruckverfahren,
Doppelvakuumverfahren erfolgen. Unter Holz sind sowohl massives Holz als
auch Holzwerkstoff z. B. zur Herstellung von Spanplatten zu verstehen.
Der pH-Wert der wäßrigen Imprägnierlösungen liegt i. a. zwischen pH 8,0 bis
10,0. Durch Zusatz von Säuren kann in der Lösung ggf. auch ein pH-Wert
unter 8 bis etwa 7,5 eingestellt werden.
Die Menge der verwendeten Polyamine und komplexbildenden Carbonsäuren wird
jeweils so bemessen, daß sie sowohl zur Komplexbildung des Kupfers
und/oder Zinks ausreicht als auch die Eindringung der Imprägnierlösung in
das Holz gewährleistet ist.
Die Erfindung wird an folgenden Beispielen erläutert:
Die Fixierung im Holz durch Abpufferung der Imprägnierlösung mit
sauren Holzinhaltsstoffen wird durch allmähliche Zugabe verdünnter
Essigsäure zur Imprägnierlösung simuliert. Hierzu wird der Imprägnierlösung
jeweils so viel verdünnte Essigsäure (ca. 10%ig) langsam
zugegeben, daß sich ein pH-Wert von 7,0, 6,5, 6,0, 5,5 einstellt. Das
ausfallende Kupfersalz wird abfiltriert und die Restmenge an Kupfer im
Filtrat analytisch bestimmt.
Ferner wird die Auswaschung von imprägniertem Holz mit Wasser nach
einer Fixierzeit von 4 Wochen, d. h. 4 Wochen nach der Imprägnierung
geprüft.
Prüfklötzchen aus Kiefernsplintholz wurden getränkt und nach
4wöchiger Fixierung einer Auswaschbeanspruchung mit Wasser
ausgesetzt. Vierzehn Tage nach der Auswaschbeanspruchung wurden
jeweils 4 Klötzchen der gleichen Konzentrationsstufe in
Vermiculit enthaltenden Kunststoffbechern untergebracht,
sterilisiert und danach mit einer sporenhaltigen Pilznährlösung
beimpft. Folgende Arten wurden für die Prüfung verwendet:
Chaetomium globosum
Glenospora graphii
Humicola grisea
Petriella setifera
Trichurus spiralis
Glenospora graphii
Humicola grisea
Petriella setifera
Trichurus spiralis
Von jeder Konzentrationsstufe wurden 8 Klötzchen verwendet. Die
Becher wurden 16 Wochen lang bei 28°C aufgestellt. Nach dieser
Zeit wurden die Klötzchen von anhaftendem Vermiculit und
Pilzgebilden befreit, gewogen, getrocknet und nochmals gewogen.
Dann wurden die Gewichtsverluste berechnet.
Im Kesseldruckverfahren imprägnierte Kiefernsplintholzlatten
(Abmessung 50×50×2 cm³) wurden in ein Bewitterungsgestell bei einer
Neigung von 45° nach Südwest ausgerichtet und über einen Zeitraum von
ca. 6 Monaten (Anfang April bis Ende September) der Bewitterung
ausgesetzt. Die Beschaffenheit der Holzoberfläche wurde makro- und
mikroskopisch untersucht (5 Parallelen je Versuch).
Bewertung:
0 = kein Bewuchs
+ = punktförmiger Bewuchs
++ = stellenweise Bewuchs
+++ = flächiger Bewuchs
0 = kein Bewuchs
+ = punktförmiger Bewuchs
++ = stellenweise Bewuchs
+++ = flächiger Bewuchs
30% Dipropylentriamin
25% Nitrilotriessigsäure
20% Wasser
25% Cu-HDO
25% Nitrilotriessigsäure
20% Wasser
25% Cu-HDO
- 1. Anwendungskonzentration: 2%.
d. h. Vermischung von 2 Teilen des Konzentrats mit 98 Teilen Wasser.
Ausgangs-pH-Wert: 9,1- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
Eingestellter pH-Wert, beginnende Ausfällung pH ca. 7,15 Kupfer im Filtrat % 7,0 60,5 6,5 40,0 6,0 28,5 5,5 18,5 1b) Auswaschung: 19,1
- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
- 2. Moderfäuleprüfung
Vermiculit-Eingrabeverfahren mit Kiefernsplintholz
Grenzwert (nach Auswaschung): 4,4-7,1 kg/m³ - 3. Bläueprüfung
Anwendungskonzentration:|2% Einbringmenge: 13,5 kg Konzentrat/m³ Bläuebefall auf der Holzoberfläche: + + +
30% Dipropylentriamin
25% Nitrilotriessigsäure
20% Wasser
25% Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
25% Nitrilotriessigsäure
20% Wasser
25% Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
- 1. Anwendungskonzentration: 2%
Ausgangs-pH-Wert: 9,1%- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
Eingestellter pH-Wert, beginnende Ausfällung pH ca. 7,15 Kupfer im Filtrat % 7,0 56,5 6,5 38,0 6,0 17,0 5,5 9,5 1b) Auswaschung:|9,0%
- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
- 2. Moderfäuleprüfung
Vermiculit-Eingrabeverfahren mit Kiefernsplintholz
Grenzwert (nach Auswaschung): 2,9-4,5 kg/m³ - 3. Bläueprüfung
Anwendungskonzentration:|2% Einbringmenge: 13,7 kg/m³ Bläuebefall auf der Holzoberfläche @ 3 Latten: 0 2 Latten: +
25% Diethylentriamin
25% Nitrilotriessigsäure
20% Wasser
25% Cu-HDO
25% Nitrilotriessigsäure
20% Wasser
25% Cu-HDO
- 1. Anwendungskonzentration: 2%
Ausgangs-pH-Wert: 8,4- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
Eingestellter pH-Wert Kupfer im Filtrat % 7,0 100 6,5 70,0 6,0 26,0 5,5 23,5 1b) Auswaschung:|22,9%
- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
- 2. Moderfäuleprüfung
Grenzwert (nach Auswaschung): 4,5-7,2 kg/m³ - 3. Bläueprüfung
Anwendungskonzentration:|2% Einbringmenge: 13,8 kg/m³ Bläuebefall auf der Holzoberfläche: + + +
25% Diethylentriamin
25% Nitrilotriessigsäure
25% Wasser
25% Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
25% Nitrilotriessigsäure
25% Wasser
25% Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
- 1. Anwendungskonzentration: 2%
Ausgangs-pH-Wert: 8,4- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
Eingestellter pH-Wert Kupfer im Filtrat % 7,0 100 6,5 78,5 6,0 30,0 5,5 14,0 1b) Auswaschung:|12,5%
- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
- 2. Moderfäuleprüfung
Grenzwert (nach Auswaschung): 2,9-4,4 kg/m³ - 3. Bläueprüfung
Anwendungskonzentration:|2% Einbringmenge: 13,2 kg/m³ Bläuebefall auf der Holzoberfläche @ 4 Latten: 0 1 Latte: +
15,5% Diethylentriamin
12,5% Ethanolamin
25,0% Nitrilotriessigsäure
22,5% Wasser
25,0% Cu-HDO
12,5% Ethanolamin
25,0% Nitrilotriessigsäure
22,5% Wasser
25,0% Cu-HDO
- 1. Anwendungskonzentration: 2%
Ausgangs-pH-Wert: 8,7- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
Eingestellter pH-Wert, beginnende Ausfällung pH ca. 7,1 Kupfer im Filtrat % 7,0 78,0 6,5 52,5 6,0 28,7 5,5 21,5 1b) Auswaschung:|21,0%
- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
- 2. Moderfäuleprüfung
Grenzwert (nach Auswaschung): 4,5-7,3 kg/m³ - 3. Bläueprüfung
Anwendungskonzentration:|2% Einbringmenge: 13,3 kg/m³ Bläuebefall auf der Holzoberfläche @ 4 Latten: + + + 1 Latte: + +
15,0% Diethylentriamin
12,5% Ethanolamin
25,0% Nitrilotriessigsäure
22,5% Wasser
25,0% Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
12,5% Ethanolamin
25,0% Nitrilotriessigsäure
22,5% Wasser
25,0% Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
- 1. Anwendungskonzentration: 2%
Ausgangs-pH-Wert: 8,7- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
Eingestellter pH-Wert, beginnende Ausfällung pH ca. 7,1 Kupfer im Filtrat % 7,0 80,5 6,5 49,0 6,0 27,5 5,5 12,5 1b) Auswaschung:|11,0%
- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
- 2. Moderfäuleprüfung
Grenzwert (nach Auswaschung): 2,8-4,5 kg/m³ - 3. Bläueprüfung
Anwendungskonzentration:|2% Einbringmenge: 13,4 kg/m³ Bläuebefall auf der Holzoberfläche @ 5 Latten: 0
30% Dipropylentriamin
20% Nitrilotriessigsäure
10% Borsäure
15% Wasser
25,0% Cu-HDO
20% Nitrilotriessigsäure
10% Borsäure
15% Wasser
25,0% Cu-HDO
- 1. Anwendungskonzentration: 2%
Ausgangs-pH-Wert: 9,0- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
Eingestellter pH-Wert Kupfer im Filtrat % 7,0 40,5 6,5 30,5 6,0 20,0 5,5 17,5 1b) Auswaschung:|18,5%
- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
- 2. Moderfäuleprüfung
Grenzwert (nach Auswaschung): 4,5-7,0 kg/m³ - 3. Bläueprüfung
Anwendungskonzentration:|2% Einbringmenge: 13,5 kg/m³ Bläuebefall auf der Holzoberfläche @ 4 Latten: + + + 1 Latte: + +
30 Dipropylentriamin
20% Nitrilotriessigsäure
10% Borsäure
15% Wasser
25% Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
20% Nitrilotriessigsäure
10% Borsäure
15% Wasser
25% Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid)
- 1. Anwendungskonzentration: 2%
Ausgangs-pH-Wert: 9,1- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
Eingestellter pH-Wert Kupfer im Filtrat % 7,0 40,5 6,5 35,5 6,0 18,5 5,5 9,5 1b) Auswaschung:|9,0%
- 1a) Ausfällung mit Essigsäure
- 2. Moderfäuleprüfung
Grenzwert (nach Auswaschung): 2,9-4,5 kg/m³ - 3. Bläueprüfung
Anwendungskonzentration:|2% Einbringmenge: 13,2 kg/m³ Bläuebefall auf der Holzoberfläche @ 5 Latten: 0
Claims (9)
1. Holzschutzmittel auf der Basis einer Diazeniumdioxid-Verbindung, eines
Polyamins und einer komplexbildenden Carbonsäure, dadurch gekennzeichnet,
daß es Kupfer-di-(n-aryldiazeniumdioxid) oder Zink-di-(N-
aryldiazeniumdioxid) oder ihre Mischung enthält.
2. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
Kupfer-di-(n-phenyldiazeniumdioxid) oder Zink-di-(N-phenyl
diazeniumdioxid) oder ihre Mischung enthält.
3. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid) enthält.
4. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
Diethylentriamin enthält.
5. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
Nitrilotriessigsäure enthält.
6. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es
Kupfer-di-(N-phenyldiazeniumdioxid), Diethylentriamin und
Nitrilotriessigsäure enthält.
7. Verfahren zum Schutz von Holz gegen Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß
man das Holz mit einem Holzschutzmittel gemäß Anspruch 1 behandelt.
8. Imprägnierlösung für die Imprägnierung von Holz zum Schutz gegen
Pilze, hergestellt durch Verdünnung eines Holzschutzmittels, das ein
Polyamin, eine komplexbildende Carbonsäure und ein Kupfer- und/oder
Zink-di-(N-aryldiazeniumdioxid) enthält, mit Wasser.
9. Verfahren zum Schutz von Holz gegen Pilze, dadurch gekennzeichnet, daß
man das Holz mit einer Imprägnierlösung gemäß dem vorhergehenden
Anspruch behandelt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19883835370 DE3835370A1 (de) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | Holzschutzmittel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19883835370 DE3835370A1 (de) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | Holzschutzmittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3835370A1 true DE3835370A1 (de) | 1990-04-19 |
Family
ID=6365325
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19883835370 Withdrawn DE3835370A1 (de) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | Holzschutzmittel |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3835370A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0542071A1 (de) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Dr. Wolman GmbH | Holzschutzmittel |
WO1998039146A2 (de) * | 1997-03-06 | 1998-09-11 | Dr. Wolman Gmbh | Holzschutzmittel für den nachschutz |
WO2012032466A1 (en) | 2010-09-08 | 2012-03-15 | Basf Se | Aqueous polishing compositions containing n-substituted diazenium dioxides and/or n'-hydroxy-diazenium oxide salts |
-
1988
- 1988-10-18 DE DE19883835370 patent/DE3835370A1/de not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0542071A1 (de) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Dr. Wolman GmbH | Holzschutzmittel |
US6352583B1 (en) | 1997-03-05 | 2002-03-05 | Dr. Wolman Gmbh | Wood preservative for subsequent application |
WO1998039146A2 (de) * | 1997-03-06 | 1998-09-11 | Dr. Wolman Gmbh | Holzschutzmittel für den nachschutz |
WO1998039146A3 (de) * | 1997-03-06 | 1998-12-10 | Wolman Gmbh Dr | Holzschutzmittel für den nachschutz |
WO2012032466A1 (en) | 2010-09-08 | 2012-03-15 | Basf Se | Aqueous polishing compositions containing n-substituted diazenium dioxides and/or n'-hydroxy-diazenium oxide salts |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |