DE3833658A1

DE3833658A1 - USE OF AMPHOTERS AND ZWITTERIONIC CELLULOSE ETHERS IN HAIR CARE PRODUCTS

Info

Publication number: DE3833658A1
Application number: DE3833658A
Authority: DE
Inventors: Reinhard Dr Mueller; Brigitte Dr Hase; Konrad Dr Engelskirchen; Karl Giede; Klaus-Dieter Dr Wisotzki
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1988-10-04
Filing date: 1988-10-04
Publication date: 1990-04-05
Also published as: WO1990003779A1; ES2045328T3; GR3006129T3; EP0437462A1; DE58901987D1; EP0365845B1; KR900701243A; EP0365845A1; ATE79017T1

Abstract

Amphoteric and zwitterionic, water-soluble cellulose ethers which contain on average per anhydroglucose unit at least 0.1 amino and/or ammonium groups and at least 0.1 carboxyl groups and, where appropriate, additionally a number which is at least necessary for their solubility in water of alkyl or hydroxyalkyl groups which are bonded in the manner of an ether and have 1-4 C atoms, are suitable as additives for improving combability to agents for cleaning and caring for the hair. The agents preferably contain 0.01 - 5% by weight of the amphoteric and zwitterionic cellulose ethers and 0.1 - 25% by weight of a surface-active substance.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung amphoterer und zwitterionischer Celluloseether in Mitteln zur Reinigung und Pflege der Haare sowie Haarpflegemittel, die solche Polymeren als avivierende und kämmbarkeitsverbessernde Zusätze enthalten.The invention relates to the use of amphoteric and zwitterionic Cellulose ethers in cleaning and care products Hair and hair care products containing such polymers as avivierende and combability additives.

Das Haupthaar weist nach dem Waschen mit Shampoos, Dusch- und Badepräparaten auf Basis von synthetischen Tensiden, vor allem aber nach kosmetischen Behandlungen wie Färben und Verformen, einen kosmetisch unbefriedigenden Zustand auf. Es ist im nassen Zustand nur schwer zu kämmen, fühlt sich im trockenen Zustand stumpf an und sieht glanzlos aus. Es neigt zur statischen Aufladung, wodurch das bekannte "Fliegen" des frisch gewaschenen Haares verursacht wird.The main hair shows after washing with shampoos, shower and Bath preparations based on synthetic surfactants, especially but after cosmetic treatments such as dyeing and shaping, a cosmetically unsatisfactory condition. It is in the wet Condition difficult to comb, feels dry dull and looks lackluster. It tends to static charge, causing the familiar "flying" of the freshly washed Hair is caused.

Es ist daher bekannt, nach dem Waschen, Färben oder Dauerwellen des Haares konditionierende Präparate auf das Haar einwirken zu lassen. Als Wirkstoffe in solchen Präparaten sind üblicherweise kationische grenzflächenaktive Stoffe enthalten. Es ist auch bekannt, üblichen Shampoos auf Basis anionaktiver Tenside oder auf Basis von Mischungen von Tensiden unterschiedlicher Ionogenität bestimmte Substanzen beizufügen, um gleichzeitig mit der Haarwäsche einen gewissen konditionierenden Effekt zu erzielen. Solche Substanzen sind z. B. wasserlösliche Proteine oder Proteinabbauprodukte, polykationische Polymere oder auch zwitterionische synthetische Polymerisate, wie sie z. B. in DE-OS 21 50 557 oder DE-OS 28 17 369 beschrieben sind. It is therefore known after washing, dyeing or perming the hair conditioning preparations act on the hair allow. As active ingredients in such preparations are usually contain cationic surfactants. It is also known customary shampoos based on anionic surfactants or on Basis of mixtures of surfactants of different ionogeneity to add certain substances, at the same time as shampooing to achieve a certain conditioning effect. Such Substances are z. B. water-soluble proteins or protein degradation products, polycationic polymers or zwitterionic synthetic polymers, as described for. B. in DE-OS 21 50 557 or DE-OS 28 17 369 are described.

Die bekannten polymeren kationischen Konditionierungswirkstoffe weisen aber zahlreiche Mängel auf. So sind Produkte mit guter Wasserlöslichkeit und ausreichender Verträglichkeit mit anionischer Waschrohstoffen meist zu schwach wirksam, was eine hohe Dosierung erforderlich macht. Andere, begrenzt wasserlösliche Produkte sind zu stark substantiv, sie ziehen nahezu vollständig auf das Haar auf, führen bei mehrmaliger Behandlung des Haares zur Akkumulation und verringern dadurch Fülle und Sitz des getrockneten Haares.The known polymeric cationic conditioning agents but have many shortcomings. So are products with good Solubility in water and adequate compatibility with anionic Washing raw materials usually too weak effective, which is a high Dosage required. Others, limited to water-soluble Products are too strong substantive, they draw almost completely on hair, lead at repeated treatment of hair to accumulate, thereby reducing the fullness and fit of the dried Hair.

Die für Haarbehandlungs- und Haarfestlegemittel bekannten zwitterionischen Polymeren zeigen, insbesondere in Formulierungen mit anionischen Tensiden, den Nachteil, daß die haaravivierenden und haarfestigenden Eigenschaften im Verlaufe längerer Lagerzeit allmählich verlorengehen.The zwitterionic known for hair treatment and hair setting agents Polymers show, especially in formulations with anionic surfactants, the disadvantage that hair-preserving and hair-setting properties gradually over a longer period of storage get lost.

Es bestand daher die Aufgabe, wasserlösliche Polymere zu finden, die bei Verwendung als Zusatz in wäßrigen Mitteln zur Reinigung und Pflege der Haare, insbesondere in Mitteln zum Waschen und Spülen der Haare, eine gute avivierende, kämmbarkeitsverbessernde Wirkung entfalten und die genannten Nachteile nicht - oder in erheblich geringerem Maße - aufweisen.It was therefore an object to find water-soluble polymers, when used as an additive in aqueous cleaning agents and hair care, especially in detergents and Rinse the hair, a good avivierende, combability improving Unfold their effect and the mentioned disadvantages do not - or to a much lesser extent.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von amphoteren und zwitterionischen, wasserlöslichen Celluloseethern, die durchschnittlich pro Anhydroglucoseeinheit wenigstens 0,1 Amino- und/oder Ammoniumgruppen und wenigstens 0,1 Carboxylgruppen in einer Anordnung der Formeln I und IIThe invention relates to the use of amphoteric and zwitterionic, water-soluble cellulose ethers, the average per anhydroglucose unit at least 0.1 amino and / or ammonium groups and at least 0.1 carboxyl groups in an arrangement of formulas I and II

worin m = 2-4, n =1-3, x = 0-3 und R¹ und R² Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, R³ eine Gruppe -(CH₂)_m-NR¹R² oder -(CH₂)_m-⁽⁺⁾NR¹R²R⁴, worin R⁴ eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Gruppe -C_nH_2nCOO^(-) ist, sowie gegebenenfalls zusätzlich eine mindestens für ihre Wasserlöslichkeit erforderliche Anzahl etherartig gebundener Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen mit 1-4 C-Atomen enthalten, als kämmbarkeitsverbessernden Zusatz zur Reinigung und Pflege der Haare.wherein m = 2-4, n = 1-3, x = 0-3 and R¹ and R² are alkyl groups having 1-4 C atoms, R³ is a group - (CH₂) _m -NR¹R² or - (CH₂) _m - ^{(+ )} NR¹R²R⁴ wherein R⁴ is an alkyl group having 1-4 carbon atoms or a group -C _n H _{2 n} COO ^(-) is, and optionally additionally a required at least for their water solubility number ether-bonded alkyl or hydroxyalkyl groups having 1-4 C Contain atoms as a combability-improving additive for cleaning and care of the hair.

Gruppierungen der Formel I resultieren aus der Reaktion von primär in die Cellulosen eingeführten Dialkylaminoalkylgruppen mit den Aminoalkylierungs- und/oder Carboxyalkylierungsmitteln. Zum Ladungsausgleich können je nach Zusammensetzung der Produkte zusätzliche Kationen und Anionen vorhanden sein, vorzugsweise z. B. Natriumionen oder Protonen und Chlorid- oder Sulfationen.Groupings of formula I result from the reaction of primary introduced into the celluloses Dialkylaminoalkylgruppen with the aminoalkylating and / or carboxyalkylating agents. For charge balancing may vary depending on the composition of the products additional cations and anions may be present, preferably z. As sodium ions or protons and chloride or sulfate ions.

Vorzugsweise wird allein über die Anzahl der ionischen Gruppen der Formeln I und II die volle Wasserlöslichkeit der Celluloseether eingestellt, und es ist daher bevorzugt, daß sie pro Anhydroglucoseeinheit durchschnittlich insgesamt 0,5 ionische Gruppen in Anordnung der Formeln I und II enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Celluloseether; die 0,2-0,6 Amino- und/oder Ammoniumgruppen und 0,4-0,8 Carboxylgruppen in Anordnung der Formeln I und II enthalten. Dabei wird bevorzugt, daß m = 2, n = 1, R¹ und R² = Ethyl- und R³ = (CH₂)₂-N(C₂H₅)₂ oder (CH₂)₂-⁽⁺⁾N(C₂H₅)₂ CH₂COO^- sind.Preferably, the full water solubility of the cellulose ethers is set solely by the number of ionic groups of the formulas I and II, and it is therefore preferred that they contain an average of 0.5 ionic groups per arrangement of the formulas I and II per anhydroglucose unit. Particularly preferred are such cellulose ethers; containing 0.2-0.6 amino and / or ammonium groups and 0.4-0.8 carboxyl groups in the arrangement of the formulas I and II. It is preferred that m = 2, n = 1, R¹ and R² = ethyl and R³ = (CH₂) ₂-N (C₂H₅) ₂ or (CH₂) ₂- ⁽⁺⁾ N (C₂H₅) ₂ CH₂COO ^- are.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Celluloseether sind in Wasser und in wäßrigen Lösungen anionischer, kationischer, ampholytischer, zwitterionischer und nichtionogener Tenside gut löslich und behalten in wäßrigen Lösungen solcher Tenside ihre kämmbarkeitsverbessernden, haaravivierenden und haarfestigenden Eigenschaften auch über längere Lagerzeiten bei. Aufgrund der genannten Eigenschaften eignen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Celluloseether als festigende und haaravivierende Komponente in wäßrigen Zubereitungen zur Reinigung und Pflege der Haare. Solche Zubereitungen können z. B. Haarshampoos, Haarnachspülmittel, Haarfestiger, Haar-Fönwellmittel sowie wäßrige Färbemittel, Dauerwellmittel oder Dauerwell-Fixiermittel sein.The cellulose ethers to be used according to the invention are in water and in aqueous solutions of anionic, cationic, ampholytic, zwitterionic and nonionic surfactants readily soluble and retain their combability improving in aqueous solutions of such surfactants, hair-soothing and hair-firming properties also for longer storage times. Due to the mentioned Properties are suitable according to the invention using cellulose ether as a firming and hair-soothing Component in aqueous preparations for cleaning and care The Hair. Such preparations may, for. Hair shampoos, Hair conditioner, hair fixative, hair-dryer and aqueous Be colorant, permanent or permanent wave fixative.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden amphoteren Celluloseether (R³=-(CH₂)_m-NR¹R²) sind literaturbekannt bzw. nach literaturbekannten Verfahren herzustellen. Ihre Herstellung wird z. B. in US-PS 25 91 748 beschrieben. Die Herstellung besonders bevorzugter amphoterer Celluloseether wird außerdem in Beispiel 1.1 bis 1.4 näher beschrieben. Die Herstellung erfolgt im wesentlichen dadurch, daß man eine Carboxyalkylcellulose durch Umsetzung mit einer Verbindung der Formel X-(CH₂)_m-NR¹R², worin X=Chlor oder Brom ist und R¹ und R² die für Formel I angegebene Bedeutung haben, alkyliert. Bevorzugt wird Carboxymethylcellulose eingesetzt.The amphoteric cellulose ethers to be used according to the invention (R³ = - (CH₂) _m -NR¹R²) are known from the literature or prepared by processes known from the literature. Their preparation is z. As described in US-PS 25 91 748. The preparation of particularly preferred amphoteric cellulose ethers is also described in more detail in Example 1.1 to 1.4. The preparation is essentially carried out by reacting a carboxyalkylcellulose by reaction with a compound of the formula X- (CH₂) _m -NR¹R², wherein X = chlorine or bromine and R¹ and R² have the meaning given for formula I alkylated. Preferably, carboxymethyl cellulose is used.

Abweichend von diesem Verfahren kann man aber auch zunächst eine Alkalicellulose mit einer Verbindung der Formel X-(CH₂)_m-NR¹R² und gleichzeitig oder anschließend mit z. B. Natriumchloracetat alkylieren. Dabei werden auch zwitterionische Gruppen der Formel I, in welcher R³ eine Gruppe -CH₂-COO^(-) ist, gebildet.Notwithstanding this method but you can also first an alkali cellulose with a compound of formula X- (CH₂) _m -NR¹R² and simultaneously or subsequently with z. B. alkylate sodium chloroacetate. In this case, zwitterionic groups of the formula I, in which R³ is a group -CH₂-COO ^(-) are formed.

Die Einführung von Gruppen der Formel C_nH_2n-COO^(-), worin n = 2 oder 3 ist, wird z. B. durch Anlagerung von Estern bzw. Amiden der Acrylsäure oder Methacrylsäure und anschließende Hydrolyse der Ester- bzw. Amidgruppen erreicht.The introduction of groups of the formula C _n H _{2 n} -COO ^(-) , wherein n = 2 or 3, is z. B. by addition of esters or amides of acrylic acid or methacrylic acid and subsequent hydrolysis of the ester or amide groups.

Die Einführung der eventuell zur Erreichung der guten Wasserlöslichkeit erforderlichen Alkyl- oder Hydroxyalkylethergruppen mit 1-4 C-Atomen erfolgt in üblicher Weise durch Veretherung mit Alkylhalogeniden mit 1-4 C-Atomen oder durch Veretherung mit Dialkylsulfat, z. B. Dimethylsulfat, oder durch Anlagerung von Epoxyalkanen wie Ethylenoxid oder Propylenoxid oder Glycid nach literaturbekannten Verfahren. Die Einführung der Alkyl- und Hydroxyalkylgruppen kann vor, gleichzeitig mit oder nach der Einführung der kationischen und/oder anionischen Gruppen erfolgen.The introduction of eventually to achieve good water solubility required alkyl or hydroxyalkyl ether groups with 1-4 C atoms in the usual way by etherification with alkyl halides with 1-4 C atoms or by etherification with dialkyl sulfate, e.g. As dimethyl sulfate, or by addition of epoxyalkanes such as ethylene oxide or propylene oxide or glycidol according to literature methods. The introduction of the alkyl and hydroxyalkyl groups may be present, simultaneously with or after the introduction of the cationic and / or anionic groups respectively.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden zwitterionischen Polymeren mit quartären Ammoniumgruppen der Formel I (x = 1-3, R⁴ = Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen) lassen sich durch Alkylierung der entsprechenden amphoteren Polymeren (R³=-(CH₂)_m-NR¹R²) mit Verbindungen der Formel R⁴-X und R₂⁴SO₄ herstellen, wobei R⁴ eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen und X=Chlor oder Brom ist, herstellen. Man kann aber auch die Alkalicellulose mit einer Verbindung der Formel X-(CH₂)_m-NR¹R² und anschließend mit Verbindungen der Formeln R⁴X oder R₂⁴SO₄ alkylieren und erst dann die -C_nH_2n-COO^(-)-Gruppe einführen.The zwitterionic polymers with quaternary ammonium groups of the formula I (x = 1-3, R⁴ = alkyl groups having 1-4 C atoms) to be used according to the invention can be obtained by alkylation of the corresponding amphoteric polymers (R³ = - (CH₂) _m -NR¹R²) Produce compounds of the formula R⁴-X and R₂⁴SO₄, wherein R⁴ is an alkyl group having 1-4 C-atoms and X = chlorine or bromine, produce. However, it is also possible to alkylate the alkali cellulose with a compound of the formula X- (CH₂) _m -NR¹R² and then with compounds of the formulas R⁴X or R₂⁴SO₄ and only then introduce the -C _n H _{2 n} -COO ^(-) group.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden amphoteren und zwitterionischen Celluloseether werden bevorzugt in Mengen von 0,01-5 Gew.-% den Mitteln zur Reinigung und Pflege der Haare zugesetzt. Besonders gut wirken die amphoteren und zwitterionischen Celluloseether als Zusätze zu Mitteln zum Waschen oder Spülen der Haare, die durch einen Gehalt an oberflächenaktiven Substanzen, in der Regel in einer Menge von 0,1-25 Gew.-% gekennzeichnet sind. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist z. B. ein Haarshampoo auf wäßriger Basis, das 0,1-5 Gew.-% des amphoteren oder zwitterionischen Celluloseethers und 5-25 Gew.-% wenigstens eines anionischen Tensids enthält.The inventively used amphoteric and zwitterionic Cellulose ethers are preferably used in amounts of 0.01-5% by weight. added to the means for cleaning and care of the hair. Especially good are the amphoteric and zwitterionic Cellulose ethers as additives to detergents or rinses Hair caused by a content of surface-active substances, usually in an amount of 0.1-25 wt .-% are. A preferred embodiment of the invention is z. B. an aqueous-based hair shampoo containing 0.1-5% by weight of the amphoteric or zwitterionic cellulose ethers and 5-25% by weight contains at least one anionic surfactant.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Trialkanoammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, vonAs anionic surfactants are suitable in hair treatment compositions according to the invention all for use on the human body suitable anionic surfactants. These are marked by a water-solubilizing, anionic group such as As a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having 10 to 22 C atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, Ester, ether and amide groups as well as hydroxyl groups be included. Examples of suitable anionic surfactants are the Sodium, potassium, ammonium, mono-, di- and trialkanoammonium salts with 2 or 3 C atoms in the alkanol group, of

- linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps),
- Ethercarbonsäuren the formula R⁵-O- (CH₂-CH₂O) x -CH₂-COOH in the R⁵ is a linear alkyl group having 10 to 22 carbon atoms and x = 0 or 1 to 12,
Acylsarcosines having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
Acyltaurides having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
Acyl isethionates having 10 to 18 C atoms in the acyl group,
- Sulfobernsteinsäuremono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
- linear alkanesulfonates having 12 to 18 C atoms,
Linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 C atoms,
Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 12 to 18 C-atoms,
- Alkylsulfaten and Alkylpolyglykolethersulfaten the formula R⁶-O (CH₂-CH₂O) x -OSO₃H, in which R⁶ is a preferred linear alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and x = 0 or 1 to 12.

Bevorzugt sind Alkylsulfate- und Alkylpolyglykolethersulfate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül.Preference is given to alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates with 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 Glycol ether groups in the molecule.

Neben den genannten anionischen Tensiden können die erfindungsgemäßen Haarshampooformulierungen alle für diesen Zweck bekannten Hilfs- und Zusatzmittel in den dafür üblichen Mengen enthalten. Dies sind insbesondere nichtionogene, amphotere und zwitterionische Tenside. In addition to the aforementioned anionic surfactants, the hair shampoo formulations according to the invention all for this Purpose known auxiliaries and additives in the usual Contain quantities. These are in particular non-ionic, amphoteric and zwitterionic surfactants.

Nichtionische Tenside sind vor allem die Anlagerungsprodukte von 2 bis 20 Mol Ethylenoxid an bevorzugt lineare Alkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, an Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, an Fettsäure-partialglyceride, an Fettsäure-sorbitan-partialester, an Fettsäure-alkanolamide und an Methylglucosid-Fettsäureester. Weitere geeignete nichtionogene Tenside sind Alkyl(oligo)-glucoside, Alkylaminoxid-Tenside und Fettsäurealkanolamide. Amphotere Tenside sind z. B. Alkyl(C₈-C₁₈)-trimethylammonio-glycinat oder Acyl- (C₈-C₁₈)-aminopropyltrimethylammonio-glycinat.Nonionic surfactants are mainly the addition products of 2 to 20 moles of ethylene oxide with preferably linear alcohols having 12 to 18 C atoms, to alkylphenols having 8 to 15 C atoms in the alkyl group, fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, fatty acid partial glycerides, on fatty acid sorbitan partial esters, on fatty acid alkanolamides and methylglucoside fatty acid esters. Other suitable Nonionic surfactants are alkyl (oligo) glucosides, alkylamine oxide surfactants and fatty acid alkanolamides. Amphoteric surfactants are z. As alkyl (C₈-C₁₈) -trimethylammonio-glycinate or acyl (C₈-C₁₈) -aminopropyltrimethylammonio glycinate.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sind Mittel zum Nachspülen der Haare, z. B. nach einer Shampoobehandlung oder auch nach einer Färbe- oder Bleichbehandlung. Solche Produkte enthalten in der Regel 0,1-10 Gew.-% eines kationischen Tensids zur Verringerung der antistatischen Aufladbarkeit der Haare. Durch den erfindungsgemäßen Zusatz von 0,1-1 Gew.-% eines amphoteren oder zwitterionischen wasserlöslichen Celluloseethers wird die Kämmbarkeit des Haars und die Fülle der trockenen Frisur weiter verbessert. Besonders zweckmäßig ist ein Gehalt von 0,5-5 Gew.-% eines kationischen Tensids der allgemeinen Formel IVA particularly preferred embodiment of the invention are Means for rinsing the hair, z. B. after a shampoo treatment or even after a dyeing or bleaching treatment. Such products usually contain 0.1-10% by weight of one cationic surfactant to reduce the antistatic chargeability The Hair. By the addition according to the invention of 0.1-1% by weight an amphoteric or zwitterionic water-soluble Cellulose ethers will improve the combability of the hair and the fullness of the hair dry hairstyle further improved. Especially useful is a Content of 0.5-5 wt .-% of a cationic surfactant of the general Formula IV

In der R⁷ eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 8-22 C-Atomen, eine Gruppe R¹¹-CONH(CH₂)_y-, in der R¹¹ eine Alkylgruppe mit 7-21 C-Atomen und y eine Zahl von 2-4 ist, R⁸ und R⁹ eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Gruppe der Formel -(C_mH_2mO)_zH, in der m eine Zahl von 2-4 und z eine Zahl von 1-10 ist und R¹⁰ eine Benzylgruppe ist oder eine der für R⁷, R⁸ und R⁹ angegebenen Bedeutungen hat, und A^(-) ein Chlorid-, Bromid-, Hydrogensulfat, Hydrogenphosphat, Methoxysulfat oder Ethoxysulfatanion ist.In the R⁷ is an alkyl or hydroxyalkyl group having 8-22 C atoms, a group R¹¹-CONH (CH₂) _y -, in which R¹¹ is an alkyl group having 7-21 C-atoms and y is a number from 2-4, R⁸ and R⁹ is an alkyl group having 1-4 C atoms or a group of the formula - (C _m H _{2 m} O) _z H, in which m is a number from 2-4 and z is a number from 1-10 and R¹⁰ is a benzyl group is or has one of the meanings given for R⁷, R⁸ and R⁹, and A ^{(-) is} a chloride, bromide, hydrogen sulfate, hydrogen phosphate, methoxysulfate or ethoxysulfate anion.

Geeignete kationische Tenside sind z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid, Stearyltrimethyl ammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Talgalkyl tris-(oligooxyethyl)-ammonium-phosphat, 2-Hydroxyhexadecyl-2-hy droxyethyl-dimethylammoniumchlorid und 2-Hydroxyhexadecyl-bis- (2-hydroxyethyl)-methylammoniumchlorid.Suitable cationic surfactants are, for. Cetyltrimethylammonium chloride, Lauryldimethylbenzylammonium chloride, stearyltrimethyl ammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, tallow alkyl tris (oligooxyethyl) ammonium phosphate, 2-hydroxyhexadecyl-2-hy droxyethyl-dimethylammonium chloride and 2-hydroxyhexadecyl bis- (2-hydroxyethyl) -methylammoniumchlorid.

Zur Verbesserung der haaravivierenden Wirkung ist es weiterhin zweckmäßig, daß die erfindungsgemäßen Haarspülungen zusätzlich einen Fettstoff, z. B. eine kosmetische Öl-, Fett- oder Wachskomponente, ein Paraffinöl- oder Paraffinwachs, Wollwachs oder ein Wollwachsderivat enthalten. Als Fettstoff sind besonders Fettalkohole mit 14-22 C-Atomen, z. B. Cetyl- und/oder Stearylalkohol sowie Fettsäuremonoglyceride und/oder Fettsäurediglyceride von Fettsäuren mit 16-22 C-Atomen, z. B. von Palmitin und/oder Stearinsäure geeignet. Solche Fettstoffe sind bevorzugt in Mengen von insgesamt 1-10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung enthalten.It continues to improve the hair-healing effect appropriate that the hair rinses invention additionally a fatty substance, e.g. B. a cosmetic oil, fat or wax component, a paraffin oil or paraffin wax, wool wax or a Wool wax derivative included. As fatty substances are especially fatty alcohols with 14-22 carbon atoms, z. As cetyl and / or stearyl alcohol and fatty acid monoglycerides and / or fatty acid diglycerides of Fatty acids with 16-22 carbon atoms, eg. As palmitin and / or Stearic acid suitable. Such fatty substances are preferred in amounts of a total of 1-10 wt .-%, based on the total Preparation included.

Außer den genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Haarspülmittel noch weitere, an sich in Haarspülmitteln übliche Hilfs- und Zusatzmittel in untergeordneten Mengen bis etwa 5 Gew.-% enthalten. Solche Hilfs- und Zusatzmittel sind z. B. niedere Polyole, 1,2-Propylenglykol oder Glycerin, wasserlösliche nichtionogene Verdickungsmittel wie z. B. Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Hydroxyethylstärke und Hydroxypropylguar, weiterhin Konservierungsstoffe, Duftstoffe, Farbstoffe, Lichtschutzmittel sowie haarkosmetische Wirkstoffe wie z. B. Vitamine, Pflanzenextrakte, Balsame, Antischuppenwirkstoffe (z. B. Zn- oder Mg-Pyridinthion) oder Sebostatika. In addition to the above components, the inventive Hair conditioner even more, as usual in hair conditioners Auxiliaries and additives in minor amounts up to about 5 wt .-% contain. Such auxiliaries and additives are z. B. lower Polyols, 1,2-propylene glycol or glycerol, water-soluble non-ionic thickeners such. B. hydroxyethyl cellulose, Methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethyl starch and Hydroxypropylguar, preservatives, fragrances, Dyes, sunscreens and hair cosmetic agents such z. As vitamins, plant extracts, balsams, anti-dandruff agents (eg Zn or Mg pyridinethione) or sebostatics.

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern ohne ihn hierauf zu beschränken.The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention explain without limiting it to it.

Examples 1. Production Examples of Amphoteric Cellulose Ethers example 1.1

688 g Aceton (Suspensionsmittel) wurden in einem Rührbecher vorgelegt und darin nach Einleiten von Stickstoff 95,5 g (0,4 Mol Anhydroglucoseeinheiten) Natrium-Carboxymethylcellulose (CMC, Viskosität 1%ig in Wasser: 1250 mPas (20°C), Carboxymethylierungsgrad: DS_C=0,73, Wassergehalt 7,6 Gew.-%) unter Rühren mit einem Pendraulikrührer suspendiert. Nach fünf Minuten Rühren unter Stickstoff wurden innerhalb von fünf Minuten 40 g (0,5 mol) 50%ige wäßrige Natronlauge zugetropft. Nach weiteren fünf Minuten wurden 86 g (0,25 mol) einer 50%igen wäßrigen 2-Chlor ethyldiethylaminhydrochloridlösung (CDA) zugetropft. Nach fünf Minuten Rühren wurde das Gemisch in einen 2-l-Kolben übergeführt und unter Überleiten von Stickstoff vier Stunden zum Rückfluß erhitzt. Das Rohprodukt wurde abgesaugt und mit 80%igem wäßrigen Aceton gewaschen, bis kein Chlorid mehr nachweisbar war.688 g of acetone (suspending agent) were placed in a stirred beaker and therein, after introducing nitrogen, 95.5 g (0.4 mol of anhydroglucose units) of sodium carboxymethylcellulose (CMC, viscosity 1% in water: 1250 mPas (20 ° C.), degree of carboxymethylation : DS _C = 0.73, water content 7.6 wt .-%) with stirring suspended with a Pendraulikrührer. After five minutes of stirring under nitrogen, 40 g (0.5 mol) of 50% aqueous sodium hydroxide solution were added dropwise within five minutes. After a further five minutes, 86 g (0.25 mol) of a 50% aqueous 2-chloroethyldiethylamine hydrochloride solution (CDA) were added dropwise. After stirring for five minutes, the mixture was transferred to a 2 liter flask and heated to reflux for four hours while passing nitrogen over it. The crude product was filtered off and washed with 80% aqueous acetone until no more chloride was detectable.

Die Ausbeute betrug 111 g.
Das Produkt hatte folgende Kennzahl: Substitutionsgrad bezogen auf stickstoffhaltige Gruppen (MS_N): 0,39 (ermittelt durch Stickstoffbestimmung)The yield was 111 g.
The product had the following index: degree of substitution based on nitrogen-containing groups (MS _N ): 0.39 (determined by determination of nitrogen)

example 1.2

Nach dem unter 1.1 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres Produkt hergestellt:After the procedure described under 1.1 was another Product made:

Ausgangsprodukt: CMC, Viskosität 1%ig in Wasser: 550 mPas (20°C), DS_C=0,70
Molverhältnis CMC : NaOH : CDA=1 : 1 : 0,50
Das Reaktionsprodukt hatte folgende Kennzahl: MS_N: 0,21 Starting material: CMC, viscosity 1% in water: 550 mPas (20 ° C.), DS _C = 0.70
Molar ratio CMC: NaOH: CDA = 1: 1: 0.50
The reaction product had the following index: MS _N : 0.21

example 1.3

Nach dem unter 1 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres Produkt hergestellt:After the process described under 1 was another Product made:

Ausgangsprodukt: CMC, Viskosität 1%ig in Wasser: 2200 mPas (20°C), DS_C=0,92
Molverhältnis CMC : NaOH : CDA=1 : 1,25 : 0,625
Das Reaktionsprodukt hatte folgende Kennzahlen: MS_N: 0,22Starting material: CMC, viscosity 1% in water: 2200 mPas (20 ° C.), DS _C = 0.92
Molar ratio CMC: NaOH: CDA = 1: 1.25: 0.625
The reaction product had the following characteristics: MS _N : 0.22

example 1.4

516 g Aceton wurden in einem Rührbecher vorgelegt und darin nach Einleiten von Stickstoff 34,4 g (0,2 mol) Cellulosepulver (Wassergehalt 5,8%) unter Rühren mit einem Pendraulikrührer suspendiert. Nach fünf Minuten Rühren unter Stickstoff wurden innerhalb von fünf Minuten 32 g (0,4 mol) 50%ige wäßrige Natronlauge zugetropft. Nach weiteren fünf Minuten wurden 68,8 g (0,2 mol) einer 50%igen wäßrigen 2- Chlorethylendiethylaminhydrochloridlösung zugetropft. Nach fünf Minuten Rühren wurde das Gemisch in einen 2-l-Kolben übergeführt und unter Überleiten von Stickstoff eine Stunde zum Rückfluß erhitzt. Danach wurden 36 g (0,45 mol) 50%ige wäßrige Natronlauge und im Anschluß 26,6 g (0,225 mol) 80%ige wäßrige Chloressigsäurelösung zugetropft und das Reaktionsgemisch unter Rühren unter Stickstoff weitere drei Stunden zum Rückfluß erhitzt. Das Rohprodukt wurde abgesaugt und mit 80%igem wäßrigen Aceton gewaschen, bis kein Chlorid mehr nachweisbar war.516 g of acetone were placed in a stirred beaker and therein, after introducing nitrogen, 34.4 g (0.2 mol) of cellulose powder (Water content 5.8%) while stirring with a Pendraulikrührer suspended. After five minutes stirring under Nitrogen was 32 g (0.4 mol) within five minutes 50% aqueous sodium hydroxide added dropwise. After another five Minutes were 68.8 g (0.2 mol) of a 50% aqueous 2 Chlorethylendiethylaminhydrochloridlösung added dropwise. To for five minutes, the mixture was poured into a 2 liter flask transferred and under passing nitrogen for one hour heated to reflux. Thereafter, 36 g (0.45 mol) of 50% Aqueous sodium hydroxide solution followed by 26.6 g (0.225 mol) Dropped 80% aqueous chloroacetic acid solution and the Reaction mixture with stirring under nitrogen another three Heated to reflux. The crude product was filtered off with suction and washed with 80% aqueous acetone until no Chloride was more detectable.

Die Ausbeute betrug 54,1 g.
Das Produkt hatte folgende Kennzahlen:
MS_N: 0,56
DS_C: 0,86
Wassergehalt: 6,4 Gew.-%.The yield was 54.1 g.
The product had the following key figures:
MS _N : 0.56
DS _C : 0.86
Water content: 6.4% by weight.

2. Application examples 2.1 shampoos

Beispiel 2.1.1Example 2.1.1 Texapon ALS¹Texapon ALS¹ 33,3 Gew.-%33.3% by weight Dehyton K²Dehyton K² 16,7 Gew.-%16.7% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.1Cellulose ethers from Example 1.1 0,5 Gew.-%0.5% by weight Kochsalzcommon salt 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 49,0 Gew.-%49.0% by weight

Beispiel 2.1.2Example 2.1.2 Texapon N 25³Texapon N 25³ 21,5 Gew.-%21.5% by weight Sulfosuccinat S 2⁴Sulfosuccinate S 2⁴ 30,0 Gew.-%30.0% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.2Cellulose ethers from Example 1.2 0,5 Gew.-%0.5% by weight Kochsalzcommon salt 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 47,5 Gew.-%47.5% by weight

Beispiel 2.1.3Example 2.1.3 Texapon N 25³Texapon N 25³ 35,7 Gew.-%35.7% by weight Akypo Soft KA 250 BV⁵Akypo Soft KA 250 BV⁵ 16,7 Gew.-%16.7% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.3Cellulose ethers from Example 1.3 0,5 Gew.-%0.5% by weight Kochsalzcommon salt 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 46,6 Gew.-%46.6% by weight

Beispiel 2.1.4Example 2.1.4 Texapon N 25³Texapon N 25³ 26,8 Gew.-%26.8% by weight Alkylglucosid (HI-Be 94-0)⁶Alkyl glucoside (HI-Be 94-0) ⁶ 12,3 Gew.-%12.3% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.1Cellulose ethers from Example 1.1 0,5 Gew.-%0.5% by weight Kochsalzcommon salt 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 59,9 Gew.-%59.9% by weight

Beispiel 2.1.5Example 2.1.5 Texapon N 25³Texapon N 25³ 21,4 Gew.-%21.4% by weight Comperlan KD⁷Comperlan KD⁷ 6,0 Gew.-%6.0% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.2Cellulose ethers from Example 1.2 0,5 Gew.-%0.5% by weight Kochsalzcommon salt 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 71,6 Gew.-%71.6% by weight

Beispiel 2.1.6Example 2.1.6 Texapon NSW⁸Texapon NSW⁸ 56,0 Gew.-%56.0% by weight Dehyton K²Dehyton K² 10,0 Gew.-%10.0% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.4Cellulose ethers from Example 1.4 0,5 Gew.-%0.5% by weight Kochsalzcommon salt 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 33,0 Gew.-%33.0% by weight

Das mit den aufgeführten Shampoos gewaschene Haar zeigt eine gute Naßkämmbarkeit und Trockenkämmbarkeit sowie keine elektrostatische Aufladung beim Kämmen nach dem Trocknen.The hair washed with the listed shampoos shows good wet combability and dry combability as well no electrostatic charge when combing after Dry.

2.2 rinses

Beispiel 2.2.1Example 2.2.1 Dehyquart A⁹Dehyquart A⁹ 3,0 Gew.-%3.0% by weight Stenol 1618¹⁰Stenol 1618¹⁰ 3,0 Gew.-%3.0% by weight Culminal MHPC 3000¹¹Culminal MHPC 3000¹¹ 0,6 Gew.-%0.6% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.1Cellulose ethers from Example 1.1 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 92,9 Gew.-%92.9% by weight

Beispiel 2.2.2Example 2.2.2 Dehyquart A⁹Dehyquart A⁹ 3,0 Gew.-%3.0% by weight Stenol 1618¹⁰Stenol 1618¹⁰ 3,0 Gew.-%3.0% by weight Culminal MHPC 3000¹¹Culminal MHPC 3000¹¹ 0,6 Gew.-%0.6% by weight Genamin DSAC¹²Genamine DSAC¹² 1,0 Gew.-%1.0% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.2Cellulose ethers from Example 1.2 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 91,9 Gew.-%91.9% by weight

Beispiel 2.2.3Example 2.2.3 Dehyquart E¹³Dehyquart E¹³ 3,0 Gew.-%3.0% by weight Stenol 1618¹⁰Stenol 1618¹⁰ 3,0 Gew.-%3.0% by weight Culminal MHPC 3000¹¹Culminal MHPC 3000¹¹ 0,6 Gew.-%0.6% by weight Genamin DSAC¹²Genamine DSAC¹² 1,0 Gew.-%1.0% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.3Cellulose ethers from Example 1.3 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 91,9 Gew.-%91.9% by weight

Beispiel 2.2.4Example 2.2.4 Dehyquart SP¹⁴Dehyquart SP¹⁴ 3,0 Gew.-%3.0% by weight Stenol 1618¹⁰Stenol 1618¹⁰ 3,0 Gew.-%3.0% by weight Culminal MHPC 3000¹¹Culminal MHPC 3000¹¹ 0,6 Gew.-%0.6% by weight Genamin DSAC¹²Genamine DSAC¹² 1,0 Gew.-%1.0% by weight Celluloseether aus Beispiel 1.4Cellulose ethers from Example 1.4 0,5 Gew.-%0.5% by weight Wasserwater 91,9 Gew.-%91.9% by weight

Die aufgeführten Nachspülmittel verleihen dem nassen und trockenen Haar eine sehr gut Kämmbarkeit und einen angenehmen Griff. Beim Kämmen des trockenen Haares mit einem Hartgummikamm tritt keine elektrostatische Aufladung ein.The listed rinse give the wet and dry hair a very good combing and a pleasant Handle. When combing the dry hair with a Hard rubber comb does not enter electrostatic charge.

1. ammonium lauryl sulfate (30% AS)
2. Cocoalkylamidopropyl-dimethyl-glycine (30% AS)
3. fatty alcohol C 12-14 + 2EO sulfate, Na salt (28% AS)
4. Fatty alcohol C 12-14 + 2EO sulfosuccinic monoester, di-Na salt (30%)
5. Coconut fatty acid monoethanolamide-4-carboxylate, Na salt (Ether carboxylic acid) (30% AS)
6. R₁O (Z) x with Z = glucose, x = 1.4 and R₁ = n-alkyl (C 12-14 ) (60.8% AS)
7. Coconut fatty acid diethanolamide
8. Fatty alcohol C 12-14 + 2EO sulfate, Na salt (28% AS)
9. Cetyltrimethylammonium chloride (25% AS)
10. fatty alcohol C 16-18
11. Methylhydroxypropylcellulose (used as 3% Solution in water)
12. Dimethyldistearylammonium chloride
13. N- (2-hydroxyhexadecyl-1) -N, N-dimethyl-N-2-hydroxy ethyl ammonium chloride (28% AS)
14. (H- (O-CH₂-CH₂-) ₁₀) ₃ (CH₃- (CH₂) 14-16 -CH₂-) N⁺H₂PO₄- (50% AS) (% AS means: wt .-% dissolved in water )

Claims

1. Use of amphoteric and zwitterionic, water-soluble cellulose ethers, the average per anhydroglucose unit at least 0.1 amino and / or ammonium groups and at least 0.1 carboxyl groups in an arrangement of the formulas I and II wherein m = 2-4, n = 1-3, x = 0-3 and R¹ and R² are alkyl groups having 1-4 C atoms, R³ is a group - (CH₂) _m -NR¹R² or - (CH₂) _m - ^{(+ )} NR¹R²R⁴ wherein R⁴ is an alkyl group having 1-4 carbon atoms or a group -C _n H _{2 n} COO ^(-) is, and optionally additionally a required at least for their water solubility number ether-bonded alkyl or hydroxyalkyl groups having 1-4 C Contain atoms as a combability-improving additive for cleaning and care of the hair.

2. Use according to claim 1, characterized in that the cellulose ethers per anhydroglucose unit in total at least 0.5 ionic groups in the arrangement according to formula I. and II included.

3. Use according to claim 1, characterized in that the cellulose ethers per anhydroglucose unit on average 0.2-0.6 amino and / or ammonium groups and 0.4-0.8 carboxyl groups in the arrangement of formula I and II, with m = 2, n = 1, R¹ and R² = C₂H₅ and R³ = (CH₂) ₂-N (C₂H₅) ₂ or (CH₂) ₂- ⁽⁺⁾ N (C₂H₅) ₂CH₂COO ^(-) , included.

4. Use according to one of claims 1 or 2, characterized that the means of cleaning and care of Hair 0.01-5 wt .-% of amphoteric or zwitterionic Cellulose ethers and 0.1-25 wt .-% of a surface-active Contain substance.

5. means for rinsing the hair, characterized in that 0.1-10% by weight of a cationic surfactant and 0.1-1% by weight an amphoteric or zwitterionic, water-soluble Cellulose ether according to claim 1 contains.

6. means for rinsing the hair according to claim 4, characterized in that it additionally contains 1-10% by weight of a fatty substance from the group fatty alcohols with 14-22 carbon atoms or Fatty acid monoglycerides and / or fatty acid diglycerides of fatty acids containing 16-22 carbon atoms.