DE382924C - Process for the simultaneous production of lead chromates (chrome yellow, chrome orange, chrome red) in one operation directly by electrolysis - Google Patents

Process for the simultaneous production of lead chromates (chrome yellow, chrome orange, chrome red) in one operation directly by electrolysis

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DE382924C
DE382924C DEL48761D DEL0048761D DE382924C DE 382924 C DE382924 C DE 382924C DE L48761 D DEL48761 D DE L48761D DE L0048761 D DEL0048761 D DE L0048761D DE 382924 C DE382924 C DE 382924C
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/14Compounds of lead
    • C09C1/20Lead chromate

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

Verfahren zur gleichzeitigen Gewinnung von Bleichromaten (Chromgelb, Chromorange, Chromrot) in einem Arbeitsgange unmittelbar durch Elektrolyse. Die Erfindung bezieht sich auf die elektrolytische Gewinnung von Chromgelb, Chromorange und Chromrot.Process for the simultaneous production of lead chromates (chrome yellow, Chrome orange, chrome red) in one operation directly through electrolysis. the Invention relates to the electrowinning of chrome yellow, chrome orange and chrome red.

Es ist bereits bekannt, Natriumchromat unter Benutzung von Anoden aus Blei und einem sogenannten Lösungssalz (Chlorat) der elektrolytischen Zersetzung zu unterwerfen und dabei dem Bade eine neutrale oder eine mehr oder weniger alkalische Beschaffenheit zu geben, um auf diese Weise zu den je nach ihrer Zusammensetzung verschiedenartig gefärbten Bleichromaten zu gelangen (britische Patentschrift r48or vom Jahre 1895, insbesondere S. 4., Z. a3 ff). Nach der Erfindung wird für die gleichzeitige Gewinnung solcher Erzeugnisse die während der Elektrolyse auftretende und allmählich zunehmende Alkalinität des Bades nutzbar gemacht, und zwar dadurch, daß man den Elektrolyten in ununterbrochenem Betriebe, nach jeweiliger Klärung und Trennung vom Niederschlag, in angeschlossene weitere Zellen oder Zellenreihen entsprechend der Anzahl der angestrebten Erzeugnisse übertreten und nach Regenerierung den Kreislauf von neuem beginnen läßt.It is already known to use sodium chromate using anodes from lead and a so-called solution salt (chlorate) from electrolytic decomposition subject to a neutral or a more or less alkaline bath Texture to give in this way to the depending on its composition different colored lead chromates (British patent r48or from the year 1895, especially p. 4., lines a3 ff). According to the invention is for the simultaneous Obtaining such products occurs during electrolysis and is gradual Increasing alkalinity of the bath made usable by the fact that the Electrolytes in uninterrupted operations, after respective clarification and separation from the precipitate, in other connected cells or rows of cells accordingly exceed the number of desired products and after regeneration the cycle lets start all over again.

Der Herstellung der erwähnten drei Erzeugnisse entsprechend, besteht die ganze Anlage aus drei gegeneinander abgesonderten Zellen-(Bäder-) Reihen: I. Chromgelb, II. Chromorange und III. Chromrot. Für die Elektro-1vse werden die -Zellen und Reihen vorzugsweise hintereinander geschaltet.According to the manufacture of the three products mentioned, there is the whole system of three rows of cells (baths) separated from one another: I. Chrome yellow, II. Chrome orange and III. Chrome red. For the electric 1vse, the cells and rows preferably connected in series.

Die Badbehälter sind zweckmäßig Kästen aus Holz mit trichterförmiger oder trichterartiger Bodeneinlage und einer Bodenöffnung nebst einstellbarer, (regelbarer) Ablaufvorrichtung.The bath containers are practical boxes made of wood with funnel-shaped or funnel-like bottom insert and a bottom opening along with adjustable, (controllable) Drainage device.

Die Elektroden hängen in der Regel auf den Kastenrändern. Die Anoden sind Platten aus Weichblei, die Kathoden entweder ebensolche, zumal wenn die Stromrichtung in gewissen Zwischenzeiten wechseln soll, oder aus gelochtem Hartblei oder z. B. gelochte, gut verbleite, vernickelte oder verzinnte Eisenbleche. An rlen Kathoden fehlen entweder Schutzmaßnahmen gegen Schwammbildung infolge Reduktion von haftengebliebenem Erzeugnis, oder sie sind von hölzernen Spannrahmen für eine passende Filterstoffumhüllung eingefaßt oder mit flachen, kastenartigen Umhüllungen aus dünnen Holzbrettchen versehen, wie solche beispielsweise in elektrischen Sammlern Verwendung finden.The electrodes usually hang on the edges of the box. The anodes are plates made of soft lead, the cathodes either, especially if the direction of the current should change in certain intermediate times, or made of perforated hard lead or z. B. perforated, well leaded, nickel-plated or tinned iron sheets. On red cathodes there are either no protective measures against sponge formation as a result of a reduction in what remains Product, or they are made of wooden frames for a suitable filter cloth envelope edged or provided with flat, box-like coverings made of thin wooden boards, such as are used, for example, in electrical collectors.

Bei der Elektrolyse beträgt die Stromdichte durchschnittlich etwa 5o bis roo Ampere auf den Quadratmeter Anodentauchfläche. Die Badspannungen schwanken j e nach der Stromdichte, der Dichte, Reaktion, Temperatur und Bewegung bzw. dem Umlauf des Elektrolyten, dem Abstande der Elektroden voneinander um Volt herum unter der Voraussetzung blanker Aliodentauchflächen.In electrolysis, the current density is on average about 5o to roo amps on the square meter of anode immersion surface. The bath tensions fluctuate depending on the current density, the density, reaction, temperature and movement or the Circulation of the electrolyte, the spacing of the electrodes from one another by volts below the prerequisite for bright aluminum immersion surfaces.

Die Stromrichtung bleibt entweder dieselte, oder sie wechselt in gewissen Zeiträumen, z. B. mit Hilfe von sogenannten Kömmutatoren; in letzterem halle sind natürlich die Kathoden Ien Anoden gleichartig und entbehren jeder Schutzmaßnahmen gegen Schwammbildung. Der Elektrolyt besteht beispielsweise in Reihe I aus Natriumchlorat Na Cl O;, oder Natriumperchlorat Na Cl O." (95 Teile) und N atriumchromat NazCr O4 -f - i o H ,O (r o Teile) , in Reihe II aus Natriumchlorat oder Natriumperchlorat (95 Teile), Natriumchromat (rund 8 bis 9 Teile) und Ätznatron NaOH (rund i bis 2 Teile), in Reihe III aus Natriumchlorat oder Natriumperchlorat (95 Teile), Natriumchromat (rund 7 bis 8 Teile) und Ätznatron (rund 2 bis 3 Teile), alles in stark verdünnter, etwa i- bis 2prozentiger wäßriger Lösung.The direction of the current either remains diesel, or it changes in certain Periods, e.g. B. with the help of so-called comers; in the latter hall Of course, the cathodes are similar to the anodes and lack any protective measures against sponge formation. The electrolyte exists in series, for example I from sodium chlorate Na Cl O ;, or sodium perchlorate Na Cl O. "(95 parts) and N atrium chromate NazCr O4 -f - i o H, O (r o parts), in row II from sodium chlorate or sodium perchlorate (95 parts), sodium chromate (around 8 to 9 parts) and caustic soda NaOH (around 1 to 2 parts), in row III from sodium chlorate or sodium perchlorate (95 parts), sodium chromate (around 7 to 8 parts) and caustic soda (around 2 to 3 parts), everything in a very dilute, about 1 to 2 percent aqueous solution.

Die Reaktion des Elektrolyten ist in der Reihe I annähernd neutral, in Reihe II schwach alkalisch und in der Reihe III alkalisch.The reaction of the electrolyte is almost neutral in row I, in row II weakly alkaline and in row III alkaline.

Die Temperatur des Elektrolyten kann sich in beliebigen vernünftigen Grenzen bewegen, ist aber gewöhnlich eine gemäßigte; während der Wintermonate ist daher der Elektrolyt zu erwärmen, um die Badspannungen und demgemäß den Stromaufwand günstig zu beeinflussen.The temperature of the electrolyte can be any reasonable Moving boundaries is usually a moderate one; during the winter months is therefore the electrolyte has to be heated to the bath voltages and accordingly the power consumption favorable to influence.

Zu jeder der Reihen I, II und III gehört ein tiefer wie diese liegender größerer Sammelbottich (Tiefbehälter I, 1I und III) und ein höher wie jene liegender kleinerer Sammelbottich (Hochbehälter I, 1I und 11I); die Behälter sind am besten aus Holz gefertigt. Die Tiefbehälter sind teilweise und nach Bedarf mit dem der zugehörigen Reihe entsprechenden Elektrolyten beschickt. Während der Elektrolyse fließt ihnen fortlaufend oder zeitweise aus den einzelnen Zellen (Bädern) jeder Reihe möglichst gleichmäßig der Niederschlag nebst einem gewissen begrenzten Teile des Elektrolyten, soweit dies nämlich zu seinem der jedesmaligen Stromdichte angepaßten Umlauf nötig ist, auf dichten glatten Holzrinnen finit einem hinreichenden Gefälle zu.Each of the rows I, II and III has a lower one like this one larger collection tub (deep tanks I, 1I and III) and one higher up like that one smaller collecting tank (elevated tanks I, 1I and 11I); the containers are best made of wood. The deep tanks are partially and as required with that of the corresponding series of corresponding electrolytes charged. During electrolysis flows to them continuously or intermittently from the individual cells (baths) each Row as evenly as possible the precipitation together with a certain limited part of the electrolyte, as far as this is adapted to its current density Circulation is necessary on dense, smooth wooden channels finite with a sufficient slope to.

Einige Minuten nach Beginn der Elektrolyse läßt man den dem erforderlichen Ausgleich seiner Zusammensetzung, Dichte und Reaktion dienenden Umlauf des Elektrolvten durch teilweises Öffnen der Absperr- oder Einstellvorrichtungen an den Kastenböden und eine dein Umlauf angemessene, zellenweise tunlichst gleichmäßige Regelung des Abflusses eintreten, auch nötigenfalls das sich auf den Kastenböden etwa anhäufende Erzeugnis a1> und zu durch vollständiges Öffnen der Absperrvorrichtungen durchschießen. Gleichzeitig wird aus dein Tiefbehälter I eine dem gesamten Ablauf der Reihe II möglichst gleichkommende Menge Elektrolyt nach voraufgegangener Klärung und Trennung vom Niederschlag mittels zweckdienlicher Maßnahmen und Vorrichtungen (Filter) in den Hochbehälter II gepumpt, von wo aus der Elektrolyt den einzelnen Zellen der Reihe 1I möglichst gleichmäßig zufließt, was durch ein passendes Rohr- oder Schlaucho ler Rinnensvstein nebst Regelvorrichtungen für die einzelnen Zellen erreicht wird. Ebenso wird aus dem Tiefbehälter II der geklärte oder filtrierte Elektrolyt in den Hochbehälter III gepumpt und von dort aus den einzelnen Zellen der Reihe III in gleicher Weise gemäß ihrem Elektrolytablauf zugeführt. Aus dem Tiefbehälter III wird gleichfalls der geklärte oder filtrierte Elektrolvt in den Hochhehälter I gepumpt, welcher zugleich als gemeinsamer Regenerator für den Elektrolyten der Reihen I, 1I und III dient; der hier durch allmählichen, dem Bedarf entsprechend geregelten Zulauf von wäßriger Chromsäure H_ Cr 04, welche allerdings meistens einen gewissen Gehalt an Natriumdichromat Na, Cr, 07 +:2 HZ O besitzt, Waschwässern der Erzeugnisse aus den Reihen 1, 1I und III sowie zeitweisen Ersatz der verhältnismäßig geringen, hauptsächlich im Erzeugnis verlorengegangenen Mengen von Natriumchlorat oder Natriumperchlorat wieder aufgefrischte (regenerierte) Elektrolyt strömt nach inniger Durchmischung vom Hochbehälter I aus in der nämlichen Weise den einzelnen Bädern der Reihe I gemäß ihrem Elektrolytablauf zu. Je nach einem geringeren oder höheren Gehalte der Chromsäure an Natriumdichromat wird es im Laufe des Betriebes nötig sein, um einen nach und nach steigenden und den glatten Gang des Prozesses immer mehr störenden t%erschuß des Elektrolyten an Natriumchromat oder freier Natronlauge nach Bedarf beseitigen oder neutralisieren zu können, nach und nach dem Elektrolyten in dem als Regenerator dienenden Hochbehälter I bedarfsweise z. B. Essigsäure C; H., 0., zuzusetzen, so daß alsdann neben dem Gehalt des Elektrolyten an Natriumchlorat oder Natriumperchlorat ein Gehalt an Natriumacetat Na C2 H; O- + 3 H_ O entsteht. Der Elektrolyt im Hochbehälter I wird schwach chromsauer gehalten, infolgedessen das Natriumchromat ganz oder teilweise in Natriumdichromat übergeführt wird.A few minutes after the start of the electrolysis, the circulation of the electrolvte, which serves to balance its composition, density and reaction, is allowed to take place by partially opening the shut-off or adjustment devices on the bottom of the box and regulating the outflow as evenly as possible, cell by cell, appropriate to the circulation Shoot through any product a1> and to that accumulates on the bottom of the box by fully opening the shut-off devices. At the same time, an amount of electrolyte that comes as close as possible to the entire process of row II is pumped from deep tank I after previous clarification and separation from the precipitate by means of appropriate measures and devices (filters) into elevated tank II, from where the electrolyte is pumped to the individual cells of row 1I as far as possible flows in evenly, which is achieved by means of a suitable pipe or hose oil channel stone and control devices for the individual cells. Likewise, the clarified or filtered electrolyte is pumped from the deep tank II into the elevated tank III and from there fed to the individual cells of row III in the same way according to their electrolyte flow. The clarified or filtered electrolyte is also pumped from deep tank III into high tank I, which also serves as a common regenerator for the electrolytes of series I, 1I and III; the here by gradual, according to the demand regulated supply of aqueous chromic acid H_ Cr 04, which, however, usually has a certain content of sodium dichromate Na, Cr, 07 +: 2 HZ O, washing water of the products from series 1, 1I and III as well as temporarily Replacement of the relatively small amounts of sodium chlorate or sodium perchlorate, which are mainly lost in the product, refreshed (regenerated) electrolyte flows after thorough mixing from the elevated tank I in the same way to the individual baths of row I according to their electrolyte flow. Depending on a lower or higher content of sodium dichromate in the chromic acid, it will be necessary in the course of operation to eliminate or neutralize a gradually increasing and more and more disturbing t% of the electrolyte of sodium chromate or free sodium hydroxide solution as required to be able to gradually add the electrolyte in the elevated tank serving as a regenerator I, if necessary, for. B. acetic acid C; H., 0., so that then, in addition to the sodium chlorate or sodium perchlorate content of the electrolyte, a sodium acetate content Na C2 H; O- + 3 H_ O arises. The electrolyte in elevated tank I is kept slightly acidic in chromium, as a result of which the sodium chromate is completely or partially converted into sodium dichromate.

Nebenher kann man beliebig, soweit es eben der Betrieb erfordert, geklärten oder filtrierten Elektrolyt auch aus dem Tiefbehälter I in den Hochbehälter I, aus dem Tiefbehälter 1I in den Hochbehälter II, aus dein Tiefbehälter III in den Hochbehälter III, aus <lern Tiefbehälter II in den Hochbehälter I, aus dem TiefbehälterlII in den Hochbehälterll und aus dem Tiefbehälter I in den Hochbehälter III pumpen, wodurch der Zu- und Ablauf cles Elektrolyten in den betreffenden Reihen entsprechend verstärkt wird.At the same time you can, as far as the operation requires, clarified or filtered electrolyte also from the deep tank I into the elevated tank I, from the deep tank 1I into the elevated tank II, from your deep tank III in the elevated tank III, from <learn deep tank II into the elevated tank I, from the Deep tank II into the elevated tank and from the deep tank I into the elevated tank III pumps, whereby the inlet and outlet of the electrolyte in the relevant rows is reinforced accordingly.

Claims (1)

PATENT-ANSPRUcii: Zerfahren zur gleichzeitigen Gewinnung von Bleichromaten in der Reihenfolge Chromgelb, Chromorange und Chromrot unmittelbar durch elektrolytische Zersetzung von Alkalichromat unter Benutzung von Anoden aus Blei und einem Lösungssalz in einem Arbeitsgange, dadurch gekennzeichnet, daB für die gleichzeitige Gewinnung dieser Farbstoffe die während der Elektrolyse auftretende und allmählich zunehmende Alkalität des Bades in der Art nutzbar gemacht wird, däB man den Elektrolyten in ununterbrochenem Betrieb, nach jeweiliger Klärung und Trennung von gefäliteen Erzeugnis, in angeschlossene weitere Zellen oder Zellenreihen entsprechend den drei Erzeugnissen übertreten und nach Regenerierung den Kreislauf von neuem beginnen läBt.PATENT CLAIMS: Process for the simultaneous production of lead chromates in the Order chrome yellow, chrome orange and chrome red immediately by the electrolytic decomposition of alkali chromate using anodes Lead and a solution salt in one operation, characterized in that for the simultaneous recovery of these dyes occurs during the electrolysis and gradually increasing alkalinity of the bath is made usable in such a way that one the electrolyte in uninterrupted operation, after respective clarification and separation of counterfeit product, in connected additional cells or rows of cells accordingly the three products and after regeneration the cycle again lets begin.
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