DE3828911C1 - Process for the hot metallisation of piece goods - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Heißmetalli sieren von Stückgut, bei dem auf ein Eisen- oder Stahlsubstrat eine oberflächliche Schicht aus einer Zink- und Aluminium-enthaltenden Legierung aufgebracht wird, indem der Gegenstand in bekannter Weise vorbehan delt, durch Eintauchen in eine Zinkschmelze verzinkt wird und danach in die Schmelze der Zink und Aluminium enthaltenden Legierung eingetaucht wird.The invention relates to a method for hot metal sizing of general cargo on which an iron or Steel substrate a superficial layer of a Alloy containing zinc and aluminum applied is reserved by the subject in a known manner delt, galvanized by immersion in a molten zinc and then into the melt of zinc and aluminum containing alloy is immersed.
Darüber hinaus betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.In addition, the invention relates to a device to carry out the procedure.
Seit langer Zeit ist es bekannt, Gegenstände aus Eisen oder Stahl durch Verzinken gegen Korrosion zu schützen. Zink bildet an der Atmosphäre sehr rasch eine relativ stabile Oberflächenschicht aus, die einen Korrosionsan griff verhindert. Daneben wirkt Zink als sogenanntes Opferelement, da es bei einer Verletzung der Oberflä chenschicht aufgrund seines gegenüber Eisen unedleren elektrochemischen Verhaltens von den korrosiven Medien verbraucht wird, bevor der Stahl angegriffen wird.It has been known for a long time, objects made of iron or to protect steel against corrosion by galvanizing. Zinc very quickly forms a relative in the atmosphere stable surface layer made of corrosion handle prevented. In addition, zinc acts as a so-called Sacrificial element, since it is in a violation of the surface layer due to its less noble quality than iron electrochemical behavior from the corrosive media is consumed before the steel is attacked.
Es ist bekannt, daß die Korrosionsschutzwirkung des Zink durch metallische Zusätze etwa von Aluminium bzw. Aluminium und Magnesium drastisch verbessert werden kann. Es sind daher zum kontinuierlichen Metallisieren von Stahlbandlegierungen entwickelt worden, die z. B. zwischen 5 und 55% Aluminium aufweisen, wobei die Schutzwirkung des Aluminiums in etwa mit steigendem Aluminiumgehalt zunimmt.It is known that the anti-corrosion effect of Zinc due to metallic additives such as aluminum or Aluminum and magnesium can be improved dramatically can. It is therefore for continuous metallization of steel strip alloys have been developed, for. B. have between 5 and 55% aluminum, the Protective effect of aluminum roughly with increasing Aluminum content increases.
Durch steigende Aluminiumgehalte wird jedoch die anodische Opferwirkung des Zink durch eine Passivierung verringert, so daß schließlich eine Fernschutzwirkung der Metallisierungsschicht für den Stahluntergrund nicht mehr gegeben ist und der Stahl, etwa bei einer Verletzung der Schutzschicht, direkt angegriffen wird.However, due to increasing aluminum contents zinc anodic sacrifice by passivation reduced, so that finally a remote protection effect the metallization layer for the steel base no longer exists and the steel, for example in one Violation of the protective layer, is attacked directly.
Außerdem weist Aluminium einen gegenüber Zink deutlich höheren Preis auf, so daß es wünschenswert ist, die Korrosionsschutzeigenschaften der Metallisierungs schicht bereits bei geringen Aluminiumgehalten zu optimieren.In addition, aluminum clearly has one over zinc higher price so that it is desirable that Corrosion protection properties of the metallization coats even with low aluminum contents optimize.
Beim Stückverzinken von Stahlteilen muß im Gegensatz zum kontinuierlichen Bandverzinken stets eine chemische Vorbehandlung zur Entfernung der Oberflächenoxide des Stahls vorgenommen werden. Anschließend wird das gereinigte Material durch Eintauchen in eine Flußmit telbadlösung für den Verzinkungsprozeß vorbereitet. Durch die Reaktion des Flußmittels mit aluminiumhalti gen Zinkbädern ist es sehr schwer, eine gute Oberflä chenbeschaffenheit ohne unverzinkte bzw. schlecht verzinkte Stellen zu erhalten. Es wurde daher, z. B. in der DE-OS 21 46 376 oder der DE-OS 31 24 161 vorgeschlagen, den vorbehandelten Stahlgegenstand zu nächst in eine normale Zinkschmelze einzutauchen und erst in einem zweiten Schritt mit einer Zinkaluminium oder Zinkaluminiummagnesiumlegierung zu beschichten, wobei die zuerst aufgebrachte Zinkschicht gewissermaßen als Flußmittel für das nachfolgende Endbeschichten wirken soll.In contrast, piece galvanizing of steel parts must do the opposite Always chemical for continuous strip galvanizing Pretreatment to remove the surface oxides of the Steel. Then that will cleaned material by immersing it in a river telbad solution prepared for the galvanizing process. By the reaction of the flux with aluminum against zinc baths it is very difficult to get a good surface surface quality without zinc or bad to get galvanized spots. It was therefore, for. B. in DE-OS 21 46 376 or DE-OS 31 24 161 suggested the pretreated steel object too next immerse in a normal zinc melt and only in a second step with a zinc aluminum or to coat zinc aluminum magnesium alloy, the first layer of zinc applied, so to speak as a flux for the subsequent final coating should work.
Durch den beschriebenen Prozeß ändert sich während der Produktion die Zusammensetzung des zweiten Bades ständig, so daß die vom Verzinker gewählte Ausgangszu sammensetzung von Zeit zu Zeit neu eingestellt werden muß, um ein gleichmäßiges Produkt erzeugen zu können.The process described changes during the Production the composition of the second bath constantly, so that the output selected by the galvanizer composition can be readjusted from time to time must in order to be able to produce a uniform product.
Bei den bekannten Zinkaluminium bzw. Zinkaluminiumma gnesiumlegierungen wurde eine Metallisierungstemperatur von etwa 600°C vorgeschlagen. Da die Verzinkungs temperatur im Zinkbad bei ca. 450°C liegt, wird bei den bekannten Metallisierungsverfahren und Legierungen eine erhebliche zusätzliche Energie zum Aufheizen des zweiten Bades benötigt. Eine derartige hohe Temperatur führt außerdem bereits zu Rekristallisationsvorgängen im Stahlgefüge, so daß zu befürchten ist, daß sich die technologisch-mechanischen Werte des Stahles nach der Metallisierung geändert haben. Darüber hinaus treten massive Verzugsprobleme etwa bei geschweißten Stahltei len auf.In the known zinc aluminum or zinc aluminum Magnesium alloys became a metallization temperature of about 600 ° C suggested. Because the galvanizing temperature in the zinc bath is approx. 450 ° C the known metallization processes and alloys a significant additional energy to heat the second bath needed. Such a high temperature also already leads to recrystallization processes in the steel structure, so it is feared that the technological-mechanical values of the steel according to the Have changed metallization. Beyond kicking massive warpage problems, for example with welded steel parts len on.
Bei der Verwendung der bekannten Legierungen entstehen beim Abkühlprozeß nach dem Metallisieren gemäß den entsprechenden Zustandsschaubildern Mischkristalle, die dazu neigen, an den Korngrenzen bestimmte, in technischen Schmelzen immer vorhandene sonstige Legie rungsbestandteile, deren Löslichkeit beim Erstarren geringer wird, auszuscheiden. Dadurch besteht nicht nur ein inhomogener Aufbau der Metallisierungsschicht aus vielen Einzelkristallen, sondern die an den Korngrenzen abgelagerten Fremdmetalle führen zu dem gefürchteten Phänomen der sogenannten Korngrenzenkorrosion, die seit langem bekannt ist und zu großen Korrosionsschäden führen kann.When using the known alloys arise in the cooling process after metallization according to the corresponding condition diagrams mixed crystals, which tend to be determined at the grain boundaries technical melts always available other alloy constituents, their solubility when solidifying is less to be eliminated. This doesn't just exist an inhomogeneous structure of the metallization layer many single crystals, but those at the grain boundaries deposited foreign metals lead to the dreaded Phenomenon of so-called grain boundary corrosion, which since has long been known and causes great corrosion damage can lead.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Heißmetallisieren von Stückgut aus Eisen oder Stahl sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens zu schaffen, bei dem die erzeugte Metallisierungs schicht bereits bei geringen Aluminium- bzw. Aluminium- Magnesiumgehalten eine homogene Zusammensetzung mit optimierten Korrosionsschutzeigenschaften aufweist, die gute Haftungseigenschaften auf dem Untergrund hat und bei der zum Aufbringen nur vergleichsweise niedrige Temperaturen erforderlich sind.The invention has for its object a method for the hot metallization of piece goods made of iron or steel and an apparatus for performing the method to create where the generated metallization layer even with low aluminum or aluminum Magnesium kept a homogeneous composition has optimized corrosion protection properties that has good adhesion properties to the surface and only comparatively low for the application Temperatures are required.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Zusammen setzung der Schmelze der Zinkaluminiumlegierung ständig auf etwa die des niedrig schmelzenden Eutekti kums eingestellt wird.This problem is solved in that the together Settlement of the melt of the zinc aluminum alloy constantly around that of the low-melting eutecti is set.
Beim eutektischen Punkt von Mehrstoffsystemen steht eine homogene Schmelze mit zwei Festphasen im thermody namischen Gleichgewicht, d. h., daß die Erstarrung nicht in einem Temperaturintervall, sondern, ähnlich wie bei einem reinen Stoff, bei einer genau definierten Temperatur stattfindet. Dabei bilden sich keine größe ren Kristalleinheiten aus, die zu den bekannten Korngrenzen und Inhomogenitätsproblemen führen würden. Vielmehr erstarrt die so eingestellte Schmelze mit einer mikroskopisch klein verteilten Keimstruktur, wobei die festen Komponenten in feinster Verteilung nebeneinander vorliegen und daher eine gleichmäßige optimierte Korrosionsschutzwirkung, ein hervorragendes Aussehen sowie eine gute Haftung auf dem Untergrund gewährleistet ist.At the eutectic point of multi-component systems a homogeneous melt with two solid phases in the thermody namic balance, d. that is, the solidification not in a temperature interval, but, similarly like a pure substance, with a precisely defined one Temperature takes place. No size is formed ren crystal units from the known Grain boundaries and inhomogeneity problems. Rather, the melt set in this way also solidifies a microscopic microbial structure, with the solid components in the finest distribution exist side by side and therefore an even one optimized corrosion protection effect, an excellent Appearance and good adhesion to the surface is guaranteed.
Als einzuhaltendes Eutektikum wird vorzugsweise ein zinkreiches Eutektikum ausgesucht, das neben dem erwähnten homogenen Kristallisationsbild den niedrig sten Schmelzpunkt aufweist, so daß die Energiekosten zum Aufheizen der Schmelze minimiert sind. A is preferably used as the eutectic to be observed zinc-rich eutectic selected in addition to the mentioned homogeneous crystallization image the low Most melting point, so that the energy costs are minimized for heating the melt.
Bei Zinkaluminiumlegierungen liegt das Eutektikum bei etwa 4,8 Gewichtsprozenten Aluminium mit einem Schmelz punkt von ca. 380°C. Eine Zinkaluminiummagne siumlegierung weist ein zinkreiches Eutektikum bei einer Zusammensetzung von 93 Gewichtsprozent Zink, 3 Gewichtsprozent Magnesium und 4 Gewichtsprozent Alumi nium auf. Der Schmelzpunkt dieses Eutektikums liegt bei ca. 330°C.The eutectic is included with zinc aluminum alloys about 4.8 weight percent aluminum with a smelt point of approx. 380 ° C. A zinc aluminum magnet Sium alloy exhibits a zinc-rich eutectic a composition of 93 percent by weight zinc, 3 Weight percent magnesium and 4 weight percent aluminum nium on. The melting point of this eutectic is included approx. 330 ° C.
Durch eine Überprüfung der Schmelze mit analytischen oder sonstigen bekannten Methoden, z. B. der Aufnahme von Abkühlungskurven, kann die Schmelze ständig auf ihre eutektische Zusammensetzung überwacht und ggf. die fehlende Komponente in Legierungsform oder rein hinzu gegeben werden.By checking the melt with analytical or other known methods, e.g. B. the recording of cooling curves, the melt can constantly turn on monitors their eutectic composition and, if necessary, the missing component in alloy form or pure are given.
Die selbsttätige Durchmischung der Schmelze durch Diffusion, Kesselthermik, Braunsche Molekularbewegung und das Eintauchen und Ausziehen der zu metallisieren den Gegenstände kann durch Durchmischungseinrichtungen, z. B. durch einen Induktor oder durch das Einblasen von Spülgas, intensiviert werden.The automatic mixing of the melt Diffusion, boiler thermics, Braun molecular motion and the plunge and undress to metallize the objects can be mixed e.g. B. by an inductor or by blowing Purge gas to be intensified.
Im Falle einer Zinkaluminiumlegierung im zweiten Schmelzbad wird die durch das erste Eintauchen in das Zinkbad gebildete Eisenzinklegierungsschicht beim Ein tauchen in die eutektische Schmelze in eine eutektische Legierung umgewandelt, wobei sich beim Ausziehen des Gegenstandes eine dünne, etwa 10 µm starke Oberflächen schicht auf diese umgewandelte Schicht legt. Da beide Schichten eine homogene eutektische Zusammensetzung aufweisen, bildet sich eine insgesamt einheitliche Metallisierungsschicht aus. Durch die beschriebene Verfahrensweise ist es möglich, Schutzschichtdicken zwischen ca. 40 und ca. 100 µm zu erreichen, so daß ein über Jahrzehnte dauernder Korrosionsschutz gewähr leistet ist.In the case of a zinc aluminum alloy in the second The melt pool is the first immersion in the Zinc bath formed iron zinc alloy layer on plunge into the eutectic melt in a eutectic Alloy converted, when pulling out the Object a thin, about 10 microns thick surfaces layer on top of this converted layer. Since both Layers a homogeneous eutectic composition exhibit, forms an overall uniform Metallization layer. By the described It is possible to use protective layer thicknesses to achieve between about 40 and about 100 microns, so that a Protection against corrosion lasting for decades is accomplished.
Bei der nach dem zweiten Metallisieren erfolgenden Erstarrung können sich durch Diffusionsphänomene, die auch aufgrund der unterschiedlichen Stahlzusammen setzung auftreten können, wiederum Zusammensetzungen ergeben, die vom eutektischen Punkt der Legierung entfernt liegen und wiederum zur Ausbildung von Mischkristallen führen würden. Es kann daher vorteil haft sein, die metallisierten Gegenstände einer geziel ten Abkühlungsbehandlung zu unterwerfen, wobei es jedoch auch möglich ist, für bestimmte Anwendungsfälle durch eine Wärmebehandlung eine Umwandlung des bisher eutektischen Gefüges zu erreichen.The one after the second metallization Solidification can be caused by diffusion phenomena also because of the different steel together Settlement can occur, again compositions result from the eutectic point of the alloy lying away and again for the training of Mixed crystals would lead. It can therefore be advantageous be sticky, the metallized objects of a targeted Submit cooling treatment, taking it however, it is also possible for certain use cases through a heat treatment a conversion of the previous to achieve eutectic structure.
Wird als eutektische Legierung eine Zinkaluminiummagne siumlegierung eingesetzt, kann der Korrosionsschutz weiter verbessert werden, wobei gleichzeitig die Metallisierungstemperatur gesenkt werden kann.Becomes a zinc aluminum magnet as a eutectic alloy Corrosion protection be further improved, while the Metallization temperature can be reduced.
Eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens besteht vorzugsweise aus zwei heizbaren Kesseln, von denen der erste die Zinkschmelze und der zweite die Legierungsschmelze enthält. Beide Kessel sind vorzugs weise bzgl. ihrer Temperatur regelbar. Zumindest der zweite Kessel kann keramisch ausgekleidet sein.A device for performing the method consists preferably of two heatable boilers, by the first of which is the molten zinc and the second is the Contains alloy melt. Both boilers are preferred adjustable in terms of their temperature. At least that second boiler can be lined with ceramic.
Bei einer keramischen Auskleidung ist es vorteilhaft, eine induktive Beheizung des Kessels, etwa in Form eines angeflanschten Induktors, vorzusehen.With a ceramic lining, it is advantageous inductive heating of the boiler, for example in the form of a flanged inductor.
Durch die beiden hintereinander angeordneten Kessel ist es selbstverständlich auch möglich, eine normale Verzinkung vorzunehmen, wobei der zweite Kessel einfach überfahren wird.Through the two kettles arranged one behind the other it is of course also possible to have a normal one To carry out galvanizing, the second boiler being simple is run over.
Darüber hinaus ist es bei einer geeigneten Vorbehand lung auch möglich, den ersten Kessel zu überfahren und die Metallisierung lediglich im zweiten Kessel vorzu nehmen. Bei diesem Verfahren können sehr dünne Schicht dicken von etwa 10 bis 30 µm erreicht werden, die in manchen Fällen, z. B. bei der Automobilindustrie, aus Gewichtsgründen wünschenswert sind.In addition, it is with a suitable pretreatment also possible to drive over the first boiler and the metallization only in the second boiler to take. This procedure can use very thin layers thicknesses of about 10 to 30 µm can be achieved, which in some cases, e.g. B. in the automotive industry Weight reasons are desirable.
Durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Verfahrens und der entsprechenden Vorrichtung steht dem Verzinkungsbe trieb daher die Möglichkeit offen, eine Vielzahl von marktgerechten Metallisierungstypen und Schichtdicken erzeugen zu können.By using the method and the corresponding device is the zinc coating therefore drove the opportunity open a variety of marketable metallization types and layer thicknesses to be able to generate.
Darüber hinaus ist es auch möglich, den gefürchteten Sandelineffekt, der bei siliciumhaltigen Stählen auf tritt und zu übermäßig hohen Schichtdicken beim Verzinken führt, dadurch zu vermindern, daß die Temperatur der zweiten Schmelze so stark angehoben wird, daß zumindest ein Teil der übermäßig dicken Schicht aus der ersten Verzinkung wieder abgeschmolzen wird und daher normale Schichtdicken auch bei solchen für den Sandelineffekt empfindlichen Stählen erzeugt werden können.In addition, it is also possible to face the dreaded Sandeline effect that occurs with steels containing silicon occurs and to excessively high layer thicknesses when Galvanizing leads to decrease in that the Temperature of the second melt raised so much is that at least part of the excessively thick The layer from the first galvanizing melted again and therefore normal layer thicknesses even with such steel sensitive to the sandeline effect can be.
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DE3828911A Expired DE3828911C1 (en) | 1988-08-26 | 1988-08-26 | Process for the hot metallisation of piece goods |
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DE (1) | DE3828911C1 (en) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE3124161A1 (en) * | 1980-07-09 | 1982-03-04 | ARBED S.A., 2930 Luxembourg | "METHOD FOR WARM METALLIZING METAL OBJECTS" |
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