DE3820748C1 - - Google Patents

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DE3820748C1
DE3820748C1 DE19883820748 DE3820748A DE3820748C1 DE 3820748 C1 DE3820748 C1 DE 3820748C1 DE 19883820748 DE19883820748 DE 19883820748 DE 3820748 A DE3820748 A DE 3820748A DE 3820748 C1 DE3820748 C1 DE 3820748C1
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Germany
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zinc
platinum
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regeneration
zinc sulfate
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DE19883820748
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German (de)
Inventor
Robert Dr. 4714 Ascheberg De Steffen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Krupp Hoesch Stahl AG
Original Assignee
HOESCH STAHL AG 4600 DORTMUND DE
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D21/00Processes for servicing or operating cells for electrolytic coating
    • C25D21/12Process control or regulation
    • C25D21/14Controlled addition of electrolyte components

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  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
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  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regenerierung von Zinksulfatlösungen und eine Vorrichtung zur Durch­ führung des Verfahrens.The invention relates to a method for regeneration of zinc sulfate solutions and a device for through conduct of the procedure.

Zinksulfatlösungen werden als Elektrolyt beispielsweise bei der elektrolytischen Verzinkung von Stahlerzeugnissen eingesetzt. Voraussetzung für eine einwandfreie Zinkab­ scheidung sind die Einhaltung sowohl der Badtemperatur als auch des pH-Wertes. Wird mit unlöslichen Anoden gearbeitet, kommt es sowohl zu einer Verarmung der Zink­ konzentration im Bad als auch zu einer Erniedrigung des pH-Wertes. Der Elektrolyt bedarf also einer ständigen Regenierung. Möglich ist eine Regenerierung durch Auflösen von metallischem Zink im zu regenerierenden Elektrolyten. Eine solche Regenerierung im laufenden Betrieb setzt eine hinreichend schnelle Auflösung des metallischen Zinks im Elektrolyten voraus. Unter normalen Bedingungen, d.h. den bei der elektrolytischen Verzinkung vorliegenden Bedin­ gungen vollzieht sich die Auflösung des Zinks zu langsam. Zu einer schnelleren Auflösung des metallischen Zinks würde beitragen, wenn es dem Elektrolyten eine sehr große Oberfläche bieten würde und wenn eine hohe Lösungstempe­ ratur eingestellt würde. Eine größere Oberfläche läßt sich dem metallischen Zink nur durch eine aufwendige Zer­ kleinerung vermitteln, höhere Lösungstemperaturen führen zumal bei niedrigen pH-Werten zu erhöhter Korrosion an der Anlage. Bei der Regenerierung von Zink-Nickelelektro­ lyten mit metallischen Zink kommt erschwerend hinzu, daß eine hohe Lösungstemperatur eine reduktive Nickelab­ scheidung auf dem Zink begünstigt, die das Inlösunggehen des Zinks behindert. In der DE-PS 31 00 635 sind ein Ver­ fahren und eine Vorrichtung zum Regenerieren von galvani­ schen Bädern beschrieben, wobei unter anderem angespro­ chen ist, daß eine große Oberfläche des regenerierenden Metalls und höhere Lösungstemperaturen die Regenerierung begünstigen. Der mit höheren Lösungstemperaturen einher gehenden Begünstigung der Korrosion wird duch die Innen­ beschichtung der Anlagenteile mit einem geeigneten Kunststoff Rechnung getragen.Zinc sulfate solutions are used as an electrolyte, for example in the electrolytic galvanizing of steel products used. Precondition for a perfect zincab Divorce are compliance with both the bath temperature as well as the pH. Will with insoluble anodes worked, zinc is depleted concentration in the bathroom as well as a decrease in the pH. So the electrolyte needs a constant Regeneration. Regeneration by dissolving is possible of metallic zinc in the electrolyte to be regenerated. Such regeneration during operation is a must sufficiently rapid dissolution of the metallic zinc in the Electrolytes ahead. Under normal conditions, i.e. the Bedin present in electrolytic galvanizing The zinc dissolves too slowly. For a faster dissolution of the metallic zinc would contribute if it was a very large electrolyte Surface would offer and if a high solution temp would be set. Leaves a larger surface the metallic zinc only through a complex Zer convey reduction, lead to higher solution temperatures especially at low pH values to increased corrosion the plant. When regenerating zinc-nickel electro  lyt with metallic zinc complicates the fact that a high solution temperature a reductive nickel divorce on the zinc which favors the going into dissolution of the zinc. In DE-PS 31 00 635 a Ver drive and a device for regenerating galvani described baths, where, among other things, addressed Chen is that a large surface area of the regenerating Metal and higher solution temperatures the regeneration favor. The one associated with higher solution temperatures Corrosion is favored by the interior coating the system parts with a suitable Plastic accounted for.

Ausgehend vom im vorausgehenden umrissenen Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und Vorrichtung zur Regenerierung von Zink­ sulfatlösungen bereitzustellen, die ohne Feinzerklei­ nerung des Zinks und ohne Erwärmung der Lösung eine schnelle Auflösung des Zinks erbringen.Based on the state of the Technology, the invention has for its object Zinc regeneration process and apparatus To provide sulfate solutions without fine grinding zinc and without heating the solution quickly dissolve the zinc.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß mit einem Regenerations­ verfahren gelöst, bei dem die zu regenerierende Zinksul­ fatlösung durch eine in Kontakt mit Platin befindliche Schüttung kleinstückigen metallischen Zinks geleitet wird. The object is achieved with a regeneration solved process in which the zinc sul to be regenerated fat solution by a in contact with platinum Filled with small pieces of metallic zinc becomes.  

Platin, das selbst von der zu regenerierenden Lösung nicht angegriffen wird, fördert das Inlösunggehen des von der Lösung beaufschlagten Zinks in einem Maße, daß diese Form der Regenerierung betrieblich zur Anwendung kommen kann, ohne eine Erhöhung der Temperatur der Lösung mit ihren nachteiligen Folgen in Kauf nehmen zu müssen. Wenn das metallische Zink auch in kleinstückiger Form zum Einsatz kommt, braucht seine Zerkleinerung doch nicht so weit getrieben zu werden, daß damit unvertretbar hohe Kosten verbunden wären. Als Einsatzmaterial eignet sich dann auch Zinkgranulat.Platinum, not even from the solution to be regenerated is attacked, promotes the dissolution of the by the Solution acted on zinc to an extent that this form regeneration can be used operationally, without increasing the temperature of the solution with their to have to accept adverse consequences. If that metallic zinc can also be used in small pieces comes, its shredding doesn't need that far to be driven that unacceptably high costs would be connected. It is then suitable as a feed also zinc granules.

Anlagentechnische Vorgabe für die Durchführung des Rege­ nerationsverfahrens ist der möglichst umfassende Kontakt des Platins mit dem Zink. Dafür bietet sich die Aus­ kleidung bzw. Innenbeschichtung des die Zinkschüttung ent­ haltenden, von der zu regenerierenden Lösung durchströmten Behälters mit Platin an bzw. seine Herstellung aus platin­ beschichteten Wandelementen. Eine andere Möglichkeit der Herstellung des Kontakts zwischen dem Platin und dem Zink bietet der Einbau eines zumindest oberflächig aus Platin bestehenden Gittergerüstes in den Behälter, das gegebenen­ falls auch zusätzlich vorgesehen werden kann. Als besonders geeigneter Werkstoff für den Bau des Behälters und/oder des Gittergerüstes erweist sich platiniertes Titan.Technical specification for the implementation of the rule The generation process is the most extensive contact possible of the platinum with the zinc. That's what the Aus offers  clothing or inner coating of the zinc fill holding, flowed through by the solution to be regenerated Container with platinum or its manufacture from platinum coated wall elements. Another way of Establishing contact between the platinum and the zinc offers the installation of at least a surface made of platinum existing framework in the container, the given if it can also be provided. As special suitable material for the construction of the container and / or platinum-plated titanium is found in the framework.

In der Praxis wird so verfahren, daß aus dem Elektrolyse­ bad laufend eine Teilmenge abgezweigt und der Regenerie­ rung zugeführt wird, und daß die regenerierte Teilmenge dem Elektrolysebad dosiert wieder zugesetzt wird, so daß sich eine anhaltend konstante Zusammensetzung des Elektrolyse­ bades einstellt.In practice, the procedure is such that from the electrolysis Bad continuously branched off a subset and the regeneration tion is supplied, and that the regenerated subset of the Electrolysis bath is added again metered so that a constant electrolysis composition baths.

Claims (4)

1. Verfahren zur Anhebung des pH-Wertes und zur Anreiche­ rung der Zinkionen in Zinksulfatlösungen, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die zu regenerierende Zinksulfat­ lösung durch eine in Kontakt mit Platin befindliche Schüttung kleinstückigen metallischen Zinks geleitet wird. 1. A method for raising the pH and enrichment of the zinc ions in zinc sulfate solutions, characterized in that the zinc sulfate solution to be regenerated is passed through a bed of small-sized metallic zinc in contact with platinum. 2. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen das Zink aufnehmenden, von der Zinksulfatlösung durchströmten Behälter, dessen Wandung mit Platin belegt ist.2. Device for performing the method according to Claim 1, characterized by a zinc absorbing, flowed through by the zinc sulfate solution Container, the wall of which is covered with platinum. 3. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den das Zink aufnehmenden, von der Zinksulfatlösung durchströmten Behälter ein zumindest oberflächig aus Platin bestehendes Gittergerüst eingefügt ist.3. Device for performing the method according to Claim 1, characterized in that in the the zinc absorbing from the zinc sulfate solution flowed through a container at least on the surface grid made of platinum is inserted. 4. Vorrichtung nach Anspruch 2 oder 3, gekenn­ zeichnet durch platiniertes Titan als Werkstoff für den Behälter oder das in den Behälter einzufügende Gittergerüst.4. The device according to claim 2 or 3, marked characterized by platinized titanium as material for the container or that to be inserted into the container Lattice structure.
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EP0347603A3 (en) 1990-05-30

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