DE3804099C2 - - Google Patents

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/04Processes using organic exchangers
    • B01J41/05Processes using organic exchangers in the strongly basic form

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbereiten von in einer Kraftwerksanlage anfallendem ammoniakhaltigem Abwasser, das außerdem nur anionische Verunreinigungen enthält, insbesondere ein Verfahren zum Aufbereiten von Kondensat aus den Evakuierungssystemen eines Turbinenkondensators, das außer Ammoniak noch Carbonat als anionische Verunreinigung enthält.The invention relates to a method for processing in a Power plant generating waste water containing ammonia, the also contains only anionic impurities, in particular a process for the treatment of condensate from the evacuation systems a turbine condenser that contains carbonate in addition to ammonia contains as anionic impurity.

An Evakuierungspumpen, die zur Kondensatorabsaugung eingesetzt werden, fällt ammoniakhaltiges Abwasser an. Der Ammoniakgehalt ist darauf zurückzuführen, daß dem umlaufenden Wasser zur Ver­ hinderung von Korrosion an Komponenten, Rohrleitungen und Arma­ turen Hydrazin zugespeist ist. Im Normalbetrieb fallen an jeder Pumpe pro Tag 2 m3 bis 3 m3 Abwasser an. Der Ammoniakgehalt dieses Wassers liegt zwischen 100 mg/kg und 350 mg/kg. Wasser mit einem derartigen Ammoniakgehalt darf wegen toxischer Wirkun­ gen auf Fische nicht abgeleitet werden.Waste water containing ammonia is produced on evacuation pumps that are used to extract condensers. The ammonia content is due to the fact that the circulating water hydrazine is fed to prevent corrosion of components, pipes and fittings. In normal operation, 2 m 3 to 3 m 3 of wastewater is generated on each pump per day. The ammonia content of this water is between 100 mg / kg and 350 mg / kg. Water with such an ammonia content must not be drained due to toxic effects on fish.

Alle bisher bekannten Verfahren zur Entsorgung des ammoniak­ haltigen Abwassers sehen das Entfernen des Ammoniaks mit unter­ schiedlichen Methoden vor. Das vom Ammoniak gereinigte Wasser kann dann unbedenklich abgeleitet werden, da alle anderen ge­ lösten Gase und Stoffe unschädlich sind.All previously known methods for the disposal of ammonia containing waste water see the removal of the ammonia different methods. The water cleaned of ammonia can then be safely derived, since all other ge dissolved gases and substances are harmless.

Bei bekannten Verfahren, die zum Reinigen von Kondensaten im Wasser-Dampf-Kreislauf einer Kraftwerksanlage dienen, wird, um Korrosion zu verhindern, sowohl ein Anionenaustauscher als auch ein Kationenaustauscher eingesetzt, weil mehrere Kationen und Anionen vorhanden sind. Das gleichzeitige Entfernen von Anionen und Kationen ist aus der DE-OS 16 92 963 und aus der DE-OS 26 08 399 zu entnehmen. Dabei ist eine große Ionenaustauscherkapazität erforderlich. In known methods for cleaning condensates in the Water-steam cycle of a power plant will serve to To prevent corrosion, both an anion exchanger and a cation exchanger used because of several cations and Anions are present. The simultaneous removal of anions and cations is from DE-OS 16 92 963 and from DE-OS 26 08 399 refer to. A large ion exchange capacity is required.  

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, einen günstigeren Weg als bisher zur Beseitigung eines Abwassers zu finden, das als einzige Kationen Ammoniumkationen enthält.The invention was based on the object of a cheaper way than previously to find a waste water that as contains only cations of ammonium cations.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zuerst aus dem ammoniakhaltigen Abwasser die anionischen Verunreinigungen mit einem stark basischen Anionenaustauscher entfernt werden und daß dann die verbleibende von anionischen Verunreinigungen befreite Lösung, die dann immer noch Ammoniak enthält, in den Wasser-Dampf-Kreislauf der Kraftwerksanlage eingespeist wird.The object is achieved in that first the anionic impurities in the waste water containing ammonia be removed with a strongly basic anion exchanger and that then the remaining of anionic impurities liberated solution, which then still contains ammonia, in the Water-steam cycle of the power plant is fed.

Im Wasser-Dampf-Kreislauf befindet sich Wasser, dem zum Korro­ sionsschutz Hydrazin zudosiert wird. Durch die thermische Zer­ setzung des Hydrazins wird Ammoniak gebildet, das die erforder­ liche Alkalität des Wassers sicherstellt. Nachdem erkannt worden ist, daß die Reduzierung der Hydrazinkonzentration im Wasser-Dampf-Kreislauf durch Rückführung des ammoniakhaltigen Abwassers unschädlich ist, wird zunächst eine Rückspeisung ohne Aufbereitung vorgesehen. Eine derartige Wiederverwendung des ammoniakhaltigen Wassers führt aber zu neuen Problemen. Versuche ergaben, daß bei Einspeisung von ammoniakhaltigem Kondensat aus Evakuierungssystemen in den Wasser-Dampf-Kreislauf dort die Leitfähigkeit ansteigt.There is water in the water-steam cycle, that to the Korro Protection against hydrazine is added. By the thermal Zer Settlement of the hydrazine produces ammonia, which is required ensures alkalinity of the water. After recognized has been that the reduction in hydrazine concentration in Water-steam cycle by recycling the ammonia-containing Wastewater is harmless, there is initially a recovery without Preparation provided. Such reuse of the However, water containing ammonia leads to new problems. tries showed that when feeding in ammonia-containing condensate Evacuation systems in the water-steam cycle there Conductivity increases.

Es stellte sich die ergänzende Aufgabe, den Anstieg der Leit­ fähigkeit zu unterbinden. Diese ergänzende Aufgabe wird erfin­ dungsgemäß dadurch gelöst, daß aus den ammoniakhaltigen Lösungen vor der Rückspeisung in den Wasser-Dampf-Kreislauf anionische Verunreinigungen, insbesondere Carbonat, entfernt werden. Ver­ suche haben nämlich ergeben, daß diese Verunreinigungen für den Leitfähigkeitsanstieg verantwortlich sind. Das im Pumpenkonden­ sat vorhandene Carbonat entsteht aus dem Kohlenstoffdioxid der Luft.There was a complementary task, the increase in the lead ability to prevent. This additional task is invented solved according to the invention in that from the ammonia-containing solutions before being fed back into the water-steam cycle anionic Impurities, especially carbonate, are removed. Ver Search have shown that these impurities for the Increase in conductivity. That in the pump condenser sat existing carbonate arises from the carbon dioxide of the Air.

Mit der Abfolge der beiden erfindungsgemäßen Verfahrens­ schritte, daß zuerst anionische Verunreinigungen entfernt werden und daß dann die immer noch Ammoniak enthaltenden Lö­ sungen in den Wasser-Dampf-Kreislauf zurückgespeist werden, wird der Vorteil erzielt, daß ammoniakhaltiges Kondensat weiter zu verwenden ist. Eine Entsorgung ist nicht notwendig. Darüber hinaus wird der Vorteil erzielt, daß im Wasser-Dampf-Kreislauf durch die Zuspeisung von Ammoniak dort weniger Hydrazin benö­ tigt wird. Die Ersparnis von Hydrazin macht sich als Kostenfak­ tor bemerkbar.With the sequence of the two methods according to the invention steps that remove anionic contaminants first  and that then the ammonia still containing Lö solutions are fed back into the water-steam cycle, the advantage is achieved that ammonia-containing condensate continues is to be used. Disposal is not necessary. About that In addition, the advantage is achieved that in the water-steam cycle the addition of ammonia means that less hydrazine is required is done. The savings from hydrazine turn out to be a cost factor noticeable.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird aufgrund der Carbonat­ entfernung ein weiterer Vorteil für den Betrieb eines Kraft­ werkes erzielt. Falls im Kreislauf ein Leck auftritt, gelangt dort mit der eindringenden Luft Kohlenstoffdioxid in das im Kreislauf strömende Medium. Das bewirkt einen Anstieg des Car­ bonatgehaltes. Dieser erhöhte Carbonatgehalt ist dann auch im Kondensat der Evakuierungssysteme gegeben. Bei der erfindungs­ gemäßen Entfernung von Carbonat aus dem Kondensat, wozu bei­ spielsweise ein Anionenaustauscher dient, fällt folglich, falls ein Leck vorhanden ist, vermehrt Carbonat an. Ein Anstieg der Carbonatmenge läßt also auf einfache Weise auf ein Leck schlie­ ßen.With the method according to the invention, the carbonate removal is another benefit of operating a force works achieved. If a leak occurs in the circuit, there with the penetrating air carbon dioxide in the Circulating flowing medium. This causes the car to rise bonus content. This increased carbonate content is then also in the Given condensate of the evacuation systems. In the invention appropriate removal of carbonate from the condensate, for which purpose for example, an anion exchanger is used, falls if there is a leak, carbonate increases. An increase in The amount of carbonate therefore indicates a leak in a simple manner eat.

Der Anionenaustauscher zum Entfernen von Carbonat ist ein stark basischer Anionenaustauscher. Ein solcher An­ ionenaustauscher ist besonders geeignet, da die Säure des Car­ bonats, die Kohlensäure, eine schwache Säure ist.The anion exchanger for removing carbonate is a strongly basic anion exchanger. Such an approach Ion exchanger is particularly suitable because the acidity of the Car bonats, which is carbonic acid, a weak acid.

Mit der Erfindung wird der Vorteil erzielt, daß ammoniakhaltiges Abwasser in einer Kraftwerksanlage wieder verwendet wird. Dar­ über hinaus wird durch die Wiederverwendung des Ammoniaks, das sonst entsorgt werden müßte, Hydrazin eingespart. Folglich werden weniger Kosten verursacht.The advantage of the invention is that it contains ammonia Waste water is reused in a power plant. Dar furthermore, by reusing ammonia, the otherwise it would have to be disposed of, hydrazine saved. Consequently, be causes less cost.

Claims (1)

Verfahren zum Aufbereiten von in einer Kraftwerksanlage anfallendem ammoniakhaltigem Abwasser, die außerdem nur anionische Verunreinigungen enthält, insbesondere ein Verfahren zum Aufbereiten von Kondensat aus den Evakuierungssystemen eines Turbinenkondensators, das außer Ammoniak noch Carbonat als anionische Verunreinigung enthält, dadurch gekennzeichnet, daß zuerst aus dem ammoniakhaltigen Abwasser die anionischen Verunreinigungen mit einem stark basischen Anionenaustauscher entfernt werden und daß dann die verbleibende von anionischen Verunreinigungen befreite Lösung, die dann immer noch Ammoniak enthält, in den Wasser-Dampf-Kreislauf der Kraftwerksanlage eingespeist wird.A process for the treatment of ammonia-containing wastewater obtained in a power plant, which also contains only anionic impurities, in particular a process for the treatment of condensate from the evacuation systems of a turbine condenser, which, apart from ammonia, also contains carbonate as an anionic impurity, characterized in that firstly from the ammonia-containing wastewater the anionic impurities are removed with a strongly basic anion exchanger and then the remaining solution, freed from anionic impurities, which then still contains ammonia, is fed into the water-steam cycle of the power plant.
DE3804099A 1988-02-10 1988-02-10 Process for treating ammonia-containing solutions Granted DE3804099A1 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US3414508A (en) * 1967-03-21 1968-12-03 Crane Co Condensate purification process
DE2608399A1 (en) * 1976-03-01 1977-09-15 Crane Co Purification of condenser and boiler feed water - and a process for regenerating the bed of mixed ion exchange granules

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