DE3725593A1

DE3725593A1 - Moulded bodies prodn. from fireproof material - by mixing free-flowing fireproof base mixt. of resins and foamable materials with thermoplastic, and moulding by thermoplastic process

Info

Publication number: DE3725593A1
Application number: DE19873725593
Authority: DE
Inventors: Mathias Dipl Ing Eschbach
Original assignee: W Doellken and Co GmbH
Current assignee: W Doellken and Co GmbH
Priority date: 1987-08-01
Filing date: 1987-08-01
Publication date: 1989-02-09

Abstract

Articles (I) of fireproof material are mfd. from a free-flowing base mixt. (II) of fireproof raw materials contg. resin(s) (III) and substances which form foam at a foaming temp. (TF); the process comprises mixing (II) with a free-flowing thermoplastic (IV) with plastification temp. (TP) below TF, processing this mixt. by plastification of (IV) at a temp. below TF to produce a mouldable material, and moulding this by a thermoplastic process, e.g., extrusion or injection moulding. (II) is mixed with PVC; a plasticiser is added after mixing (II) and (IV); (III) is aminoplastic or polyamide, or PF resin, or a mixt. of aminoplastic and PF resin; pref. (II) comprises 15-40wt.% heat-reactive phenolic with aldehyde as required, 25-40wt.% ammonium salt, 10-20wt.% carbohydrate or polyhydric alcohol and 15-40wt.% thermally-unstable organic nitrogen cpd.; pref. (II) also contains a water- or solvent-soluble or water-dispersible vinyl polymer binder, and an aminoplastic; (I) are sheathed with thermoplastic by co-extrusion or injection moulding. USE/ADVANTAGE - (I) are useful for the prodn. of fireproof wall sections, etc. Compared with prior-art materials, they have a long service life, and are easily mfd. in any shape using modern prodn. methods.

Description

Die Erfindung bezieht sich gattungsgemäß auf ein Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Feuerschutzmasse, wobei eine rieselfähige Grundstoffmischung aus Feuerschutzmassegrundstoffen, die zumindest ein Harz sowie bei einer Aufschäumtemperatur auf schäumende schaumbildende Substanzen aufweist, (mit Zusatzstof fen) zu einer plastisch verformbaren Masse aufbereitet und die plastisch verformbare Masse mit Hilfe von formgebenden Werkzeu gen geformt wird. - Harz bezeichnet im Rahmen der Erfindung alle für Feuerschutzmassen geeigneten Kunststoffe, insbesondere Kunstharze im engeren Sinne (vgl. Römpps Chemie-Lexikon, 1973, S. 1893), aber auch Äquivalente. lnsbesondere seien genannt Polyamidverbindungen wie Dicyandiamid, Harnstoff, Melamin oder Kondensationsprodukte dieser Stoffe mit z. B. Formaldehyd. Rie selfähig meint pulverförmig, feinkörnig oder körnig (Granulat). Die Formkörper werden zum Zwecke des Feuerschutzes z. B. in Nuten und Spalten oder als Wandteile eingebaut, wo sie im Brandfalle aufschäumen und ihre Feuerschutzwirkung entfalten. Unter normalen Umwelteinflüssen, einschließlich Sonneneinstrahlung, sollten die Formkörper unverändert bleiben, sie müssen mit mög lichst langer Standzeit bis zum Brandfall aktiv bleiben.The invention relates generically to a process for the production of moldings from fire protection composition, a free-flowing mixture of base materials made from fire protection composition base materials, which has at least one resin and at a foaming temperature for foaming foam-forming substances, (with additives) processed into a plastically deformable mass and the plastically deformable mass is shaped with the help of shaping tools. In the context of the invention, resin denotes all plastics suitable for fire protection compositions, in particular synthetic resins in the narrower sense (cf. Römpps Chemie-Lexikon, 1973, p . 1893), but also equivalents. In particular, polyamide compounds such as dicyandiamide, urea, melamine or condensation products of these substances with z. B. formaldehyde. Rieseliable means powdery, fine-grained or granular (granulate). The moldings are used for fire protection z. B. installed in grooves and columns or as wall parts, where they foam up in the event of fire and develop their fire protection effect. Under normal environmental conditions, including solar radiation, the molded articles should remain unchanged; they must remain active for as long as possible until a fire occurs.

Bei einem bekannten gattungsgemäßen Verfahren (EP 00 03 772) besteht die Grundstoffmischung aus einem wärmeaktiven Phenol harz, einem Ammoniumsalz, einem Kohlehydrat oder einem mehr wertigen Alkohol, einer wärmezersetzlichen organischen Stick stoffverbindung und aus einem Bindemittel aus der Gruppe der wasser- und/oder lösungsmittellöslichen bzw. in Wasser disper gierbaren Polymere. Die Aufbereitung zu einer plastisch verform baren Masse erfolgt durch die Beigabe von Wasser und/oder eines organischen Lösungsmittels bei entsprechender Mischung, und zwar in einer solchen Menge, bis die Masse spachtelbar oder gießbar ist. Die Formgebung dieser plastisch verformbaren Masse erfolgt durch Spachteln. Die Masse kann auch zum Zwecke der Formge bung in eine Form eingebracht werden, wobei sie auf der Platte oder in der Form zu einem Formkörper erhärtet. Die bekannten Maßnahmen verlangen eine sehr spezielle Grundmischung. Die Praxis verlangt von den Formkörpern häufig spezielle Geometrien, die sich im Rahmen der bekannten Maßnahmen nicht oder nicht leicht herstellen lassen. Die Standzeit der bekannten Formkörper ist verbesserungsfähig.In a known generic method (EP 00 03 772) the basic mixture consists of a heat-active phenol resin, an ammonium salt, a carbohydrate or more quality alcohol, a heat-decomposable organic stick compound and from a binder from the group of water and / or solvent soluble or in water disper geable polymers. The preparation to a plastically deformed edible mass is made by adding water and / or one organic solvent with appropriate mixture, namely in such an amount until the mass can be filled or poured is. This plastically deformable mass is shaped by filling. The mass can also be used for the purpose of shaping Exercise can be placed in a mold, being on the plate or hardened in the form of a shaped body. The well-known Measures require a very special basic mix. The Practice often demands special geometries from the shaped bodies, which are not or not within the scope of the known measures easy to manufacture. The service life of the known moldings can be improved.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das gattungsgemäße Verfahren so auszuführen, daß Formkörper, die sich durch lange Standzeiten auszeichnen, in beliebiger Geometrie ohne Schwierig keiten mit modernen Fertigungsmethoden hergestellt werden können.The invention has for its object the generic To carry out the process in such a way that molded articles which are long Mark downtimes, in any geometry without difficulty can be manufactured using modern manufacturing methods.

Zur Lösung dieser Aufgabe lehrt die Erfindung, daß die Grund stoffmischung mit rieselfähigem thermoplastischen Kunststoff, dessen Plastifizierungstemperatur unterhalb der Aufschäumtempe ratur liegt, gemischt und diese Grundstoff/Kunststoff-Mischung unter Thermoplastifizierung des thermoplastischen Kunststoffes zu der plastisch verformbaren Masse aufbereitet wird, und zwar bei einer Aufbereitungstemperatur, die unterhalb der Aufschäum temperatur liegt, und daß diese Masse im Wege der Thermoplast verarbeitung, z. B. durch Kunststoffstrangpressen oder Kunst stoffspritzgießen, geformt wird. lm allgemeinen wird man die Grundstoff/Kunststoff-Mischung in einem Extruder, einem Mischer oder in einem Kneter zu der plastisch verformbaren Masse aufbe reiten. - Die Erfindung geht von der zur Erfindung gehörenden Erkenntnis aus, daß Feuerschutzmassen der angegebenen Grund stoffmischung in thermoplastischen Kunststoff eingebaut werden können. Die dadurch aufbereitete, plastisch verformbare Masse kann wie thermoplastifizierter Kunststoff geformt werden. Über raschenderweise besitzen die so hergestellten Formkörper eine beachtlich verbesserte Standzeit. Sie verlieren ihre Aktivität unter üblichen Umweltbedingungen auch in langen Zeiträumen nicht. Es versteht sich, daß im Rahmen der Erfindung in den thermoplastischen Kunststoff ein möglichst hoher Anteil der Grund stoffmischung eingebaut wird. Die speziellen Mischungsverhält nisse lassen sich unschwer durch Probieren einstellen.To achieve this object, the invention teaches that the reason material mixture with free-flowing thermoplastic, whose plasticizing temperature is below the foaming temperature rature, mixed and this basic material / plastic mixture with thermoplasticization of the thermoplastic is processed to the plastically deformable mass, namely at a processing temperature that is below the frothing temperature is, and that this mass by way of thermoplastic processing, e.g. B. by plastic extrusion or art injection molding, is molded. Generally, you will be the Basic material / plastic mixture in an extruder, a mixer or in a kneader to form the plastically deformable mass horse riding. - The invention is based on that belonging to the invention Realizing that fire protection measures are the reason given material mixture can be built into thermoplastic can. The resulting, plastically deformable mass can be shaped like thermoplastic. About Surprisingly, the moldings thus produced have a considerably improved service life. They lose their activity under normal environmental conditions even in long periods Not. It is understood that within the scope of the invention in the thermoplastic as much as possible the reason material mixture is installed. The special mixing ratio nisse can be easily adjusted by trying.

Im Rahmen der Erfindung kann mit den verschiedensten thermo plastischen Kunststoffen gearbeitet werden, wie sie insbesondere in Römpps Chemie-Lexikon, 1973, 1896 bis 1902 definiert sind. Es gehören dazu auch Synthesekautschuke. Bewährt hat sich eine Ausführungsform der Erfindung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Grundstoffmischung mit Polyvinylchlorid gemischt wird. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch ge kennzeichnet, daß zunächst die Grundstoffmischung mit pulver förmigem thermoplastischen Kunststoff gemischt und danach ein Weichmacher beigegeben und diese Mischung eingegeben wird. Die Menge des Weichmachers richtet sich nach dem Anteil der Grundstoffmischung, sie wird so gewählt, daß die Grundstoff/ Kunststoff-Mischung unterhalb der Aufschäumtemperatur in der beschriebenen Weise aufbereitet werden kann. Mit verhältnis mäßig hohem Weichmacheranteil kann auch eine verhältnismäßig hohe Füllung des thermoplastischen Kunststoffes mit der Grund stoffmischung durchgeführt werden.Within the scope of the invention, a wide variety of thermo plastic plastics are worked, as they are in particular in Römpps Chemie-Lexikon, 1973, 1896 to 1902. It also includes synthetic rubbers. One has proven itself Embodiment of the invention, which is characterized in that the base mixture is mixed with polyvinyl chloride. A preferred embodiment of the invention is thereby ge indicates that first the basic material mixture with powder shaped thermoplastic mixed and then one Plasticizer added and this mixture is entered. The amount of plasticizer depends on the proportion of Basic material mixture, it is selected so that the basic material / Plastic mixture below the foaming temperature in the described way can be processed. With proportion moderately high plasticizer content can also be a proportionate high filling of the thermoplastic with the bottom substance mixture are carried out.

Im Rahmen der Erfindung kann im übrigen mit den verschie densten Grundstoffmischungen gearbeitet werden (vgl. die in und zu EP 00 03 772 zitierte Literatur). Bewährt hat sich eine Ver fahrensweise, bei der mit einer Grundstoffmischung gearbeitet wird, die als Harzkomponente einen Aminoplast oder mehrere Aminoplaste und/oder eine Polymidverbindung aufweist. Bewährt hat sich aber auch eine Verfahrensweise, die dadurch gekenn zeichnet ist, daß mit einer Grundstoffmischung gearbeitet wird, die als Harzkomponente zumindest ein Phenol-Formaldehydharz aufweist. Ein weiterer Vorschlag der Erfindung geht dahin, die beiden zuletzt beschriebenen Verfahrensweisen gleichsam zu kom binieren, d. h. mit einer Grundstoffmischung zu arbeiten, die als Harzkomponente eine Mischung aus zumindest einem Amino plast und zumindest einem Phenol-Formaldehydharz aufweist. Sehr gute Ergebnisse in bezug auf Standzeit und Feuerschutzwirkung erreicht man mit den Grundstoffmischungen, die Gegenstand der Ansprüche 7, 8 und 9 sind. Die Grundstoffmischung kann in der Grundstoff/Kunststoff-Mischung bis zu 90 Gew.-% ausmachen. Zu Formkörpern extremer Standzeit führt eine Verfahrensweise, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Formkörper im Wege der Ko extrusion oder beim Spritzgießen mit einer Hülle umgeben werden, die allein aus thermoplastischem Kunststoff, gegebenenfalls mit Zusatz üblicher Füller, besteht. Eine besonders bewährte Grund stoffmischung hat die folgende ZusammensetzungIn the context of the invention can moreover with the various The most basic mixtures are worked on (cf. the in and literature cited to EP 00 03 772). A ver way of working, in which worked with a raw material mixture is the one or more aminoplast resin component Has aminoplasts and / or a polymide compound. Proven but also has a procedure that is known is that a mixture of raw materials is used, which as a resin component at least one phenol-formaldehyde resin having. Another proposal of the invention is that to the two last-described procedures as it were binieren, d. H. to work with a raw material mixture that as a resin component, a mixture of at least one amino plast and at least one phenol-formaldehyde resin. Very good results in terms of durability and fire protection can be achieved with the raw material mixtures that are the subject of Claims 7, 8 and 9 are. The basic material mixture can be in the Make up basic material / plastic mixture up to 90% by weight. To Molded bodies with an extremely long service life carry out a procedure that is characterized in that the shaped body by Ko extrusion or with an envelope during injection molding, the only thermoplastic, possibly with Addition of the usual filler. A particularly proven reason The mixture of substances has the following composition

a) 10 to 70 wt .-% plasticized polyvinyl chloride with conventional Plasticizer and
b) 30 to 90 wt .-% of a mixture of

ba) 25 to 60% by weight of a polyhydric alcohol

bb) 1 to 45% by weight of a polyamide compound and

bc) 5 to 30% by weight of an ammonium phosphate,

wobei a) und b) sowie ba), bb) und bc) jeweils 100 Gew.-% ergeben. where a) and b) and ba), bb) and bc) each give 100% by weight.

Sie ist ebenfalls Gegenstand der Erfindung.It is also the subject of the invention.

Claims

1. Process for the production of molded articles from fire protection, wherein
a free-flowing mixture of base materials made of fire protection compound, which has at least one resin and foam-forming substances foaming at a foaming temperature, is processed into a plastically deformable mass
and the plastically deformable mass is shaped with the aid of shaping tools, characterized in that the base material mixture is mixed with free-flowing thermoplastic material, the plasticizing temperature of which is below the foaming temperature, and
this base material / plastic mixture is processed with thermoplasticization of the thermoplastic to the plastically deformable mass, at a processing temperature that is below the foaming temperature,
and that this mass by means of thermoplastic processing, for. B. is formed by extrusion or injection molding.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Basic mix is mixed with polyvinyl chloride.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized ge indicates that first the mixture of raw materials with trickle capable thermoplastic mixed and then a Plasticizers added and this mixture to the plastic deformable mass is processed.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized records that one works with a raw material mixture, the as resin component one or more aminoplasts and / or Has polyamide compounds.

5. The method according to claim 3, characterized in that with a mixture of raw materials is worked as a resin component has at least one phenol-formaldehyde resin.

6. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized records that one works with a raw material mixture, the as a resin component, a mixture of at least one amino plast and at least one phenol-formaldehyde resin.

7. The method according to claim 5, characterized in that is worked with a basic mixture of the following composition:
15 to 40% by weight of a heat-active phenolic resin which may be provided in the presence of an aldehyde,
25 to 40% by weight of an ammonium salt,
10 to 20% by weight of a carbohydrate and / or a polyhydric alcohol,
15 to 40% by weight of a heat-decomposable organic nitrogen compound,
the components adjusted to a total of 100% by weight.

8. The method according to claim 7, characterized in that the A mixture from the group of water or solvent-soluble or water-dispersible Vi nyl polymer is added.

9. The method according to any one of claims 7 or 8, characterized ge indicates that the basic mixture additionally contains an amino plast is added.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized ge indicates that the molded body by way of the plastic coex trusion or plastic injection molding with a sleeve surrounded by thermoplastic.