DE3721536A1 - Method and composition for controlling the grape berry moth - Google Patents
Method and composition for controlling the grape berry mothInfo
- Publication number
- DE3721536A1 DE3721536A1 DE19873721536 DE3721536A DE3721536A1 DE 3721536 A1 DE3721536 A1 DE 3721536A1 DE 19873721536 DE19873721536 DE 19873721536 DE 3721536 A DE3721536 A DE 3721536A DE 3721536 A1 DE3721536 A1 DE 3721536A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dodecen
- ether
- tetrahydropyranyloxy
- acetoxy
- octin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 241000060469 Eupoecilia ambiguella Species 0.000 title 1
- 241001261104 Lobesia botrana Species 0.000 claims abstract description 7
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N propylidene Chemical compound [CH]CC OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 8
- 241000894007 species Species 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- HUHXLHLWASNVDB-UHFFFAOYSA-N 2-(oxan-2-yloxy)oxane Chemical compound O1CCCCC1OC1OCCCC1 HUHXLHLWASNVDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000219095 Vitis Species 0.000 claims description 4
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XMQSELBBYSAURN-UHFFFAOYSA-M triphenyl(propyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CCC)C1=CC=CC=C1 XMQSELBBYSAURN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract description 2
- 241001261102 Lobesia Species 0.000 description 9
- 239000000877 Sex Attractant Substances 0.000 description 9
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 7
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 6
- 230000031902 chemoattractant activity Effects 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000007963 capsule composition Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSWZEUDRYVPHHT-UHFFFAOYSA-N 2-(1-chlorohexoxy)oxane Chemical compound CCCCCC(Cl)OC1CCCCO1 YSWZEUDRYVPHHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFFQOUCMBNXSBK-PLNGDYQASA-N 9Z-Dodecenyl acetate Chemical compound CC\C=C/CCCCCCCCOC(C)=O MFFQOUCMBNXSBK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001362584 Eupoecilia Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 229910013698 LiNH2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001415096 Vespula germanica Species 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 1
- 230000008827 biological function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000011172 small scale experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000009369 viticulture Methods 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/04—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon triple bonds
- C07C33/048—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon triple bonds with double and triple bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/02—Acyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Die Traubenwickler gehören im Weinbau weltweit zu den wichtigsten Schadinsekten. Bei den in Europa und Vorderasien vorkommenden zwei Schmetterlingsarten handelt es sich um Eupoecilia (Clysia) ambiguella (Hb.) und Lobesia (Polychrosis) botrana (Schiff.).Grape wrappers are among the most important in wine growing worldwide Insect pests. In the two species of butterfly found in Europe and the Near East are Eupoecilia (Clysia) ambiguella (Hb.) and Lobesia (Polychrosis) botrana (Schiff.).
Lobesia tritt in allen klassischen Weinbauländern auf und kann beträchliche Ertragseinbußen verursachen. Bisher werden Traubenwickler mit den üblichen Mitteln, d. h. durch Anwendung von Insektiziden unspezifisch bekämpft. Eine gezielte Bekämpfung unter Schonung von Nützlingen (z. B. Schlupfwespenarten) ist dringend notwendig.Lobesia occurs in all classic wine-growing countries and can be considerable Cause loss of income. So far, grape winders with the usual means, d. H. by using insecticides unspecific fought. Targeted control while protecting beneficial organisms (e.g. Wasp species) is urgently needed.
Es ist an sich bekannt, daß bei Schmetterlingen von paarungsbereiten weiblichen Tieren Sexuallockstoffe (=Pheromone) erzeugt und in die Umgebung ausgeschieden werden; männliche Schmetterlinge derselben Art können dann mit Hilfe dieses Riechstoffes die Weibchen auffinden.It is known per se that butterflies are ready to mate Sexual attractants (= pheromones) are produced in female animals Surroundings are excreted; male butterflies of the same species can then find the females with the help of this fragrance.
Grundsätzlich gibt es drei verschiedene Möglichkeiten, Sexuallockstoffe im Pflanzenschutz anzuwenden:There are basically three different ways of sex attractants to be used in crop protection:
- - sog. Pheromonfallen, bestückt mit synthetischen Sexuallockstoffködern, werden in potentiellen Befallsgebieten ausgehängt. Der Fallenfang von männlichen Faltern erbringt den Nachweis zum Auftreten des Schädlings. Es handelt sich um ein wichtiges Hilfsmittel im integrierten Pflanzenschutz zur Bestimmung des günstigen Termines für eine Bekämpfung mit konventionellen Methoden (Monitortechnik). Bei dieser Methode zur Prognose des Auftretens von Lobesia wird der Lobesia- Sexuallockstoff E7-Z9-Dodecadien-1-ylacetat, als Köder in Fallen ausgebracht, im Weinbau angewendet, wie in der DE-PS 24 40 759 beschrieben ist.- so-called pheromone traps, equipped with synthetic sex attractant baits, are posted in potential infested areas. The trap catch of male butterflies provides evidence of the occurrence of the Pest. It is an important tool in the integrated Plant protection to determine the favorable date for a Combat with conventional methods (monitor technology). At this Method of predicting the occurrence of Lobesia is the Lobesia Sex attractant E7-Z9-dodecadien-1-ylacetate, as bait in traps applied, used in viticulture, as in DE-PS 24 40 759 is described.
- - durch Kombination eines Lockstoffes mit insektiziden Wirkstoffen. Es besteht die Möglichkeit, dem Köder/der Falle, Insektizide zuzusetzen oder aber nur in unmittelbarer Umgebung der Falle zu behandeln. Damit kann der größte Teil aus weiter Entfernung angelockten männlichen Falterbevölkerung abgetötet werden (Abfangtechnik). Die Biotopbelastung ist auf ein vertretbares Maß reduziert. - by combining an attractant with insecticidal agents. It it is possible to add insecticides to the bait / trap or only to be treated in the immediate vicinity of the trap. In order to most of them can attract male from far away Moth population are killed (interception technique). The biotope pollution is reduced to an acceptable level.
- - durch das Verfahren der Luftraumsättigung mit Sexuallockstoffen oder ähnlichen wirkenden Substanzen. Die männlichen Schmetterlinge werden am Auffinden der Weibchen gestört und somit die Paarung der Tiere verhindert. In diesem Fall wird im gesamten Bereich der zu schützenden Pflanzenkultur eine größere Menge des Lockstoffes gleichmäßig im Luftraum verteilt, so daß die Männchen überall die Gegenwart des Duftstoffes empfinden können und ihr normales Orientierungsverhalten gestört ist (Verwirrungsmethode).- by the process of air space saturation with sex attractants or similar acting substances. The male butterflies will disturbed in finding the females and thus the mating of the animals prevented. In this case, the entire area to be protected Plant culture a larger amount of the attractant evenly in the Airspace distributed so that the males everywhere the presence of the Can feel fragrance and their normal orientation behavior is disturbed (confusion method).
Selbst bei dieser letztgenannten Verfahrensweise der Anwendung von Sexuallockstoffen werden nur verhältnismäßig kleine Mengen der Wirkstoffe, welche oft nur Bruchteile der üblichen Dosen der klassischen Insektizidwirkstoffe entsprechen, benötigt. (Birch (de.): Phermones North Holland Publ. Co. 1974). Es handelt sich dabei um eine äußerst selektive, untoxische Bekämpfungsmethode unter größtmöglicher Schonung der Nicht-Zielorganismen, insbesondere der Nützlinge.Even with this latter method of using sex attractants only relatively small amounts of the active ingredients, which are often only a fraction of the usual doses of classic insecticide agents correspond, needed. (Birch (de.): Phermones North Holland Publ. Co. 1974). It is an extremely selective, Non-toxic control method with the greatest possible protection of the Non-target organisms, especially beneficials.
Allerdings sind die natürlichen Sexuallockstoffe, die von den entsprechenden Organen der weiblichen Tiere erzeugt werden, oft synthetisch schwer zugänglich.However, the natural sex attractants are those of the corresponding ones Organs of the female animals are produced, often synthetically heavy accessible.
Außerdem ist eine zuverlässig wirksame Kontrolle von Lobesia botrana mit Hilfe des bekannten Stoffs auf der Grundlage der erwähnten Verwirrungsmethode bisher nicht möglich. Labor- und Kleinversuche zur Beeinflussung von Lobesia botrana-Männchen mit der Konfusionstechnik bei Einsatz des arteigenen Sexuallockstoffes, E7,Z9-Dodecadienyl-1-acetat und mit ähnlichen Stoffen, nämlich Z-9-Dodecenyl-1-acetat, E-7-Dodecenyl-1-acetat sowie E7, E9-Dodecadienyl-1-acetat wurde mit wechselhaftem Erfolg durchgeführt (ROEHRICH at al., Ann. Zoll. Ecol. quim. 1979, S. 659 ff. und die dort angegebenen Fundstellen, GUREVITZ und GOTHILF, Phytoparasitica 10, S. 140 (1982).In addition, reliable control of Lobesia botrana is included Help of the known substance based on the mentioned confusion method not yet possible. Laboratory and small-scale experiments for influencing from Lobesia botrana male using the confusion technique when using the species-specific sex attractant, E7, Z9-dodecadienyl-1-acetate and the like Substances, namely Z-9-dodecenyl-1-acetate, E-7-dodecenyl-1-acetate and E7, E9-dodecadienyl-1-acetate was carried out with unsuccessful success (ROEHRICH at al., Ann. Zoll. Ecol. Quim. 1979, pp. 659 ff. And die Locations specified there, GUREVITZ and GOTHILF, Phytoparasitica 10, P. 140 (1982).
Es ist daher eine Aufgabe der Erfindung eine als Verwirrungstoff wirksame Verbindung und evtl. ein Verfahren zu ihrer Herstellung anzugeben, mit dem die Bekämpfung der genannten Schädlinge mit Hilfe der Verwirrungstechnik wirtschaftlicher und zuverlässiger als bisher möglich ist.It is therefore an object of the invention to be effective as a confusion Specify connection and possibly a process for their production with to combat the pests mentioned with the help of confusion technology more economical and reliable than was previously possible.
Es wurde nun gefunden, daß Zubereitungen, die ein Alkylenin der Formel IIt has now been found that preparations containing an alkylene Formula I.
CH₃CH₂CH=CH-C=C-(CH₂)₆OR (I)CH₃CH₂CH = CH-C = C- (CH₂) ₆OR (I)
in der R für Wasserstoff oder Acetyl steht und in der die Doppelbindung in Position 9 entweder cis- oder trans konfiguriert sein kann, oder Gemische der oben genannten Verbindungen, ein wirksames Mittel zur Populationsminimierung von Lobesia botrana aufgrund einer direkten Verhaltensbeeinflussung der männlichen Falter darstellen. Es wurde auch gefunden, daß sich Verbindungen der Formel I als Sexuallockstoffe für Pheromonfallen zum Fang von Lobesia botrana eignen.in which R represents hydrogen or acetyl and in which the double bond can be configured in position 9 either cis or trans, or Mixtures of the above compounds, an effective means of Population minimization of Lobesia botrana due to a direct behavioral influence represent the male moth. It was also found that compounds of formula I as sex attractants for pheromone traps suitable for catching Lobesia botrana.
Der Alkohol der Formel I und sein Acetat sind beschrieben Gazz. Chim. Ital. 1982, 112 (5-6) 231-3, Biomed. Mass Spectrom. 1985, 12(5) 200-7).The alcohol of formula I and its acetate are described by Gazz. Chim. Italian 1982, 112 (5-6) 231-3, Biomed. Mass Spectrom. 1985, 12 (5) 200-7).
Die bekannte Herstellmethode für den Alkohol bzw. sein Acetat verlaufen mit unbefriedigender Ausbeute. Es wurde daher weiterhin nach einer günstigen Herstellmethode für die beiden Stoffe gesucht.The known production method for the alcohol or its acetate run with unsatisfactory yield. It was therefore continued after a wanted cheap manufacturing method for the two substances.
Es wurde gefunden, daß man die beiden Stoffe mit guter Gesamtausbeute ausgehend von Teterahydropyran-2-yl-ether des Okt-7-in-1-ols erhalten kann, nach dem nachstehenden Schema. Es sind danach zwei Verfahrensvarianten möglich, nämlich entweder umsetzen von 7-Octin-1-yl-tetrahydropyran- 2-yl-ether mit Butyllithium und Ameisensäureethylester in Tetrahydrofuran zum (7-Formyl-7-octin-1-yl)-tetrahydropyran-2-yl-ether, umsetzen von (7-Formyl-7-octin-1-yl)-tetrahydropyran-2-yl-ether mit n-Propyl-triphenylphosphoniumbromid und Kalium-tertiät-butylat in Ether zum 1-Tetra-hydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in, umsetzen von 1-Tetrahydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in mit Acetylchlorid in Eisessig zum 1-Acetoxy-Z-9-dodecen-7-in oder umsetzen von 7-Octin-1-yl-tetrahydropyran- 2-yl-ether mit Ethylmagnesiumbromid, Acrolein und Acetylchlorid in Tetrahydrofuran zum 1-Tetrahydropyranyloxy-9-acetoxy-10-undecen-7-in, umsetzen von 1-Tetrahydropyranyloxy-9-acetoxy-10-undecen-7-in mit Methylmagnesiumchlorid in Tetrahydrofuran und Diethylether zum 1-Tetrahydro pyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in, umsetzen von 1-Tetrahydropyranyloxy- -Z-9-dodecen-7-in mit Acetylchclorid in Eisessig zum 1-Acetoxy-Z-9-dodecen- 7-in.It has been found that the two substances can be obtained with a good overall yield can be obtained from teterahydropyran-2-yl ether of oct-7-in-1-ol, according to the scheme below. There are then two process variants possible, namely either reacting 7-octin-1-yl-tetrahydropyran 2-yl ether with butyllithium and ethyl formate in tetrahydrofuran to (7-formyl-7-octin-1-yl) tetrahydropyran-2-yl ether, reacting (7-formyl-7-octin-1-yl) tetrahydropyran-2-yl ether with n-propyl triphenylphosphonium bromide and potassium tert-butoxide in ether to 1-tetra-hydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in, convert from 1-tetrahydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in with acetyl chloride in glacial acetic acid 1-acetoxy-Z-9-dodecen-7-in or converting 7-octin-1-yl-tetrahydropyran 2-yl ether with ethyl magnesium bromide, acrolein and acetyl chloride in Tetrahydrofuran to 1-tetrahydropyranyloxy-9-acetoxy-10-undecen-7-in, reacting 1-tetrahydropyranyloxy-9-acetoxy-10-undecen-7-in with methylmagnesium chloride in tetrahydrofuran and diethyl ether to 1-tetrahydro pyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in, converting 1-tetrahydropyranyloxy- -Z-9-dodecen-7-in with acetylchloride in glacial acetic acid to 1-acetoxy-Z-9-dodecen 7-in.
Die technisch unbefriedigende Herstellmethode für den natürlichen Lockstoff durch Partialhydrierung der entsprechenden acetylenisch-ungesättigten Verbindung kann somit durch eine günstige Herstellmethode für den Ersatzlockstoff (I) substituiert werden. The technically unsatisfactory production method for the natural attractant by partial hydrogenation of the corresponding acetylenically unsaturated compound can thus be substituted by an inexpensive production method for the substitute attractant (I).
In eine Suspension von 184 g 8 mol LiNH₂ in 3 Liter DMSO werden bei 15°C 8 mol Acetylen eingeleitet. Anschließend wird unter Eiskühlung 1588 g (7,2 mol) 1-Tetrahydropyranyloxyhexylchlorid zugetropft. Man rührt über Nacht und arbeitet wie üblich auf.In a suspension of 184 g of 8 mol of LiNH₂ in 3 liters of DMSO at 15 ° C. 8 mol of acetylene initiated. Then 1588 g (7.2 mol) is cooled with ice. 1-Tetrahydropyranyloxyhexyl chloride was added dropwise. You stir Night and works up as usual.
Destillation ergibt 250 g II. Sdp 85-87°/0,01 mbarDistillation gives 250 g II. Sdp 85-87 ° / 0.01 mbar
Zu einer Lösung von 205 g 0,98 mol (II) in 1 Liter Tetrahydrofuran werden 700 ml n-Butyllithium zugetropft. Man rührt 30 min bei RT und tropft bei -30°C 148 g (2,0 mol) Ethylformiat in 150 ml THF zu. Man rührt 1 h bei 30°C, läßt auf RT erwärmen und arbeitet wie üblich auf.To a solution of 205 g 0.98 mol (II) in 1 liter of tetrahydrofuran 700 ml of n-butyllithium were added dropwise. The mixture is stirred at RT for 30 min and added dropwise -30 ° C 148 g (2.0 mol) of ethyl formate in 150 ml of THF. Stir for 1 h 30 ° C, can warm to RT and works up as usual.
Ausbeute 243 g (81,8% rein), das ohne Reinigung weiter umgesetzt wird.Yield 243 g (81.8% pure), which is further reacted without purification.
Zu einer Suspension von 481 g n-Propyl-triphenylphosphoniumbromid in 3 Liter Ether werden 168 g Kaliumtertiärbutylat zugegeben. Nach 30 min Rühren bei Raumtempertur werden 243 g (III) bei 10°C innerhalb von 3 Minuten zugetropft. Nach weiteren 30 min Rühren wird wie üblich aufgearbeitet. Das erhaltene Rohprodukt wird chromatographisch gereinigt (SiO₂/Cyclohexan : Essigester 4 : 1). Ausbeute: 187 g IV.To a suspension of 481 g n-propyl-triphenylphosphonium bromide in 3 liters of ether are added to 168 g of potassium tert-butylate. After 30 min Stirring at room temperature, 243 g (III) at 10 ° C within Added dropwise for 3 minutes. After stirring for a further 30 min, the mixture is worked up in the customary manner. The crude product obtained is purified by chromatography (SiO₂ / cyclohexane: ethyl acetate 4: 1). Yield: 187 g IV.
Zu 76 g (IV) in 300 ml Eisessig werden 27,5 g Acetylchlorid zugegeben. Man rührt 5 h bei 50°C, 15 h bei Raumtemperatur, gießt auf 1,5 Liter Eiswasser und extrahiert mit n-Pentan. Der Extrakt wird mit Wasser und wäßriger NaCO₃-Lsg. gewaschen, über Na₂SO₄ getrocknet und eingeengt.27.5 g of acetyl chloride are added to 76 g (IV) in 300 ml of glacial acetic acid. The mixture is stirred at 50 ° C. for 5 h, at room temperature for 15 h and poured into 1.5 liters Ice water and extracted with n-pentane. The extract is made with water and aqueous NaCO₃ solution. washed, dried over Na₂SO₄ and concentrated.
Destillation ergibt 52 g Ia, Sdp. 115°/0,4 mbar. Distillation gives 52 g Ia, bp 115 ° / 0.4 mbar.
Zu einer Lösung von 0,9 Mol Ethylmagnesiumbromid in 300 ml THF wird zugetropft eine Lösung von 170 g (II) in 360 ml THF. Man erwärmt 1 Stunde zum Rückfluß, läßt abkühlen und tropft eine Lösung von 44 g Acrolein in 90 ml THF bei -30°C zu. Man rührt 2,5 h bei 0°C und tropft 61,2 g Acetylchlorid bei -20° zu. Nach Erwärmen auf Raumtemperatur und Hydrolyse mit gesättigter wäßriger NH₄Cl-Lösung wird wie üblich aufgearbeitet.To a solution of 0.9 mol of ethyl magnesium bromide in 300 ml of THF added dropwise a solution of 170 g (II) in 360 ml THF. It is heated for 1 hour to reflux, allows to cool and drips a solution of 44 g of acrolein in 90 ml THF at -30 ° C too. The mixture is stirred at 0 ° C. for 2.5 h and 61.2 g of acetyl chloride are added dropwise at -20 ° too. After warming to room temperature and hydrolysis with saturated aqueous NH₄Cl solution is worked up as usual.
Man erhält 226 g Rohprodukt, das ohne weitere Reinigung zu (IV) weiter umgesetzt werden kann.226 g of crude product are obtained, which further (IV) without further purification can be implemented.
Zu einer Lösung von 2,7 g CuCl₂, 1,7 g LiCl und 154 g (V) in 400 ml THF wird bei -25°C-30°C eine Suspension von 0,8 mol Methylmagnesiumchlorid in 500 ml Diethylether zugetropft. Man rührt 15 h bei Raumtemperatur, hydrolysiert mit gesättigter wäßriger NH₄Cl-Lösung und arbeitet wie üblich auf. Das erhaltene Rohprodukt wird ohne weitere Reinigung zu Ia umgesetzt (siehe Verfahren 1).To a solution of 2.7 g CuCl₂, 1.7 g LiCl and 154 g (V) in 400 ml THF at -25 ° C-30 ° C, a suspension of 0.8 mol of methyl magnesium chloride added dropwise in 500 ml of diethyl ether. The mixture is stirred at room temperature for 15 hours, hydrolyzed with saturated aqueous NH₄Cl solution and works like usual on. The crude product obtained becomes Ia without further purification implemented (see procedure 1).
100 g Ia werden in 500 ml Ethanol, 500 ml Wasser unter Zugabe von 200 g Na₂CO₃ 5 h zum Rückfluß erwärmt. Nach üblicher Aufarbeitung ergibt die Destillation des Rohproduktes 83 g Ib Sdp. 101°/0,3 mbar.100 g of Ia in 500 ml of ethanol, 500 ml of water with the addition of 200 g Na₂CO₃ heated to reflux for 5 h. After the usual work-up, the result is Distillation of the crude product 83 g Ib bp 101 ° / 0.3 mbar.
Für die Verwendung des Wirkstoffs als Pheromon kommen sowohl flüssige wie auch feste Formulierungen in Frage. Als Lösungsmittel kommen hochsiedende, aromatische, aliphatische oder cycloaliphatische Verbindungen in Betracht. Neben Kohlenwasserstoffen eignen sich Ester, Ether oder Ketone besonders gut. Typische Vertreter dieser Klassen sind z. B. Xylol, Methylnaphthaline, Paraffinöle, Cyclohexanon, Ethylglykolacetat, Isophoron und Dibutylphthalat. Diese Lösungsmittel können allein oder in Mischungen mit anderen Komponenten Verwendung finden. Die den Verbindungen I bzw. II entsprechenden gesättigten C₁₂-Ester und deren Homologe sind besonders gut geeignete Formulierungshilfsmittel und können als Synergisten angesehen werden, da sie die Wirkung von I bzw. II verstärken.For the use of the active ingredient as pheromone come both liquid and also fixed formulations in question. High-boiling, aromatic, aliphatic or cycloaliphatic compounds in Consider. In addition to hydrocarbons, esters, ethers or ketones are suitable particularly good. Typical representatives of these classes are e.g. B. xylene, methylnaphthalenes, Paraffin oils, cyclohexanone, ethyl glycol acetate, isophorone and Dibutyl phthalate. These solvents can be used alone or in mixtures with other components. The compounds I and II corresponding saturated C₁₂ esters and their homologs are special well-suited formulation aids and can be viewed as synergists because they increase the effects of I and II.
Auch können Lösungen in pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Ölen oder Fetten und anderen verdunstungshemmenden Lösungsmitteln mit niedrigem Dampfdruck (wie z. B. Dioctylphthalat) zum Zweck der Wirkungsverlängerung hergestellt werden.Solutions can also be found in vegetable, animal or synthetic oils or fats and other low-evaporation solvents Vapor pressure (such as dioctyl phthalate) for the purpose of prolonging the action getting produced.
Ferner ist es möglich, den Wirkstoff in oder an natürliche oder synthetische feste Träger wie Gummi, Kork, Zellulose, Kunststoffe, gemahlene Kohle, Holzmehl, Silikate, Bimskies, gebranntem Ton oder ähnliche feste Trägerstoffe zu binden oder in speziellen Kapselformulierungen oder Kunststoffbehältern einzusetzen, um so eine gleichmäßige Abgabe an die Luft über längere Zeiträume hinweg zu erreichen. Außerdem kann der Wirkstoff aus geeigneten Behältern (Kapillaren oder anderen Gefäßen) durch enge Öffnungen zur Verdunstung gebracht werden, wodurch über längere Zeiträume hinweg eine besonders gleichmäßige Abgabe erzielt wird, sowie aus mehrschichtigen Kunststoffplättchen, sogenannten Flakes.It is also possible to add the active ingredient in or on natural or synthetic solid carriers such as rubber, cork, cellulose, plastics, ground Charcoal, wood flour, silicates, pumice, fired clay or similar solid To bind carriers or in special capsule formulations or Use plastic containers so as to ensure even delivery to the To reach air over longer periods of time. In addition, the active ingredient from suitable containers (capillaries or other vessels) narrow openings are allowed to evaporate, causing longer Periods of particularly smooth delivery is achieved, as well made of multi-layer plastic flakes.
Der Gehalt dieser Zubereitungen an Wirkstoff kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Generell kann das Verhältnis Wirkstoff-Zusatzstoff z. B. im Bereich von z. B. 10 : 1 bis 1 : 10³ liegen. In Kapselformulierungen oder anderen geeigneten Behältern kann z. B. der Wirkstoff in reiner, unverdünnter Form angewendet werden und sein Gewichtsanteil, bezogen auf die Gesamtformulierung sehr hoch sein und bis zu 90% betragen. Im allgemeinen genügen jedoch sehr geringe Wirkstoffkonzentrationen in den Zubereitungen, um die gewünschte Wirkung auf Lobesia-Männchen auszuüben. Bevorzugt ist ein Mengenverhältnis Wirkstoff : Zusatzstoff von 1 : 3 bis 1 : 10².The content of these preparations of active ingredient can continue within Limits fluctuate. In general, the ratio of active ingredient to additive e.g. B. in the range of z. B. 10: 1 to 1: 10³. In capsule formulations or other suitable containers can e.g. B. the active ingredient in pure, undiluted form and its weight fraction, based on the overall formulation should be very high and be up to 90%. In general however, very low concentrations of active ingredient in the preparations are sufficient, to have the desired effect on Lobesia males. A ratio of active substance: additive of 1: 3 to is preferred 1: 10².
Man kann den Wirkstoff auch in vergleichsweise hohen Konzentrationen ausbringen, um die Männchen durch Desorientierung und Konfusion an der Paarung zu hindern. Für diese Methode eignen sich am besten Formulierungen mit schwerflüchtigen Zusatzstoffen, die den Wirkstoff protrahiert abgeben, wie Gummi, Zellstoff, Wachse, Polymerisate oder verdunstungshemmende, schwerflüchtige Öle oder Paraffine, sowie Formulierungen in Kapseln oder anderen Behältern (Kapillaren), die den Lockstoff entweder durch ihre Wandung oder durch enge Öffnungen abgeben. Die Wirkstoffkonzentration liegt hier im allgemeinen im Bereich von 1 : 10 bis 1 : 10³.The active ingredient can also be used in comparatively high concentrations spread to the males through disorientation and confusion at the To prevent mating. Formulations are best suited for this method with non-volatile additives that protract the active ingredient release, such as rubber, cellulose, waxes, polymers or anti-evaporation, semi-volatile oils or paraffins, as well as formulations in Capsules or other containers (capillaries) that contain the attractant either through their wall or through narrow openings. The drug concentration is generally in the range from 1:10 to 1:10 3.
Freilanduntersuchungen in potentiellen Befallsgebieten von Lobesia botrana belegen die biologische Funktion der beanspruchten Verbindung.Field investigations in potential Lobesia botrana infested areas prove the biological function of the claimed compound.
Zu diesem Zweck wurden Trägerstreifen aus Kautschuk mit der erfindungsgemäßen Verbindung I imprägniert und in Fallenkörpern vom Deltatyp mit Klebefläche plaziert. Zum Vergleich werden Fallenkörper mit dem arteigenen Wirkstoff aufgehängt. In festgelegten Zeitintervallen wurde durch Auszählen der in den Pheromonfallen gefangenen Lobesia-Männchen der Versuch ausgewertet und in der nachstehenden Tabelle 1 angeordnet.For this purpose, carrier strips made of rubber with the invention Compound I impregnated and in trap bodies of delta type with Adhesive surface placed. For comparison, trap bodies with the species' own Active ingredient suspended. At specified time intervals, Count the number of Lobesia males caught in the pheromone traps evaluated and arranged in Table 1 below.
Die Versuche wurden zwischen 16.05. und 05.06.86 in Wachenheim/Weinstraße durchgeführt.The experiments were carried out between 16.05. and 05.06.86 in Wachenheim / Weinstrasse carried out.
Verbindung I wurde in einem geeigneten Dispenser formuliert und von Hand in einer Dichte von 1 000 Quellen/ha im Sinne der Verwirrtechnik ausgebracht. Es wurden jeweils Parzellen einer Größe von 900 m² mit einer Aufwandmenge von 50 g bzw. 100 g (I)/ha, sowie mit 500 g/h des arteigenen Wirkstoffs behandelt. Als weiterer Vergleich diente eine unbehandelte Fläche. Die Auswertung des Verwirrungserfolgs geschah durch Auszählen gefangener Lobesia-Männchen in Pheromonfallen beködert mit dem arteigenen Lockstoff, die in einem Raster über die gesamte Großfläche (behandelte Parzellen/unbehandelte Areale) verteilt waren. Der Erfolg wird dadurch gemessen, daß der Fallenfang in behandelten Flächen zum Fang in unbehandelten Flächen in Beziehung gesetzt wurde. 100% Erfolg bedeutet, daß keine Männchen die Falle anfliegen. Compound I was formulated in a suitable dispenser and by hand applied at a density of 1,000 sources / ha in terms of confusion technology. There were parcels with a size of 900 m² Application rate of 50 g or 100 g (I) / ha, as well as 500 g / h of the species Active ingredient treated. An untreated one served as a further comparison Area. The success of the confusion was evaluated by counting captive Lobesia male in pheromone traps baited with the species' own Attractant treated in a grid over the entire large area ( Plots / untreated areas) were distributed. This will make success measured that the trap catch in treated areas to catch in untreated Areas were related. 100% success means that no males fly to the trap.
Claims (5)
- a) Umsetzen von 7-Octin-1-yl-tetrahydropyran-2-yl-ether mit Butyllithium und Ameisensäureethylester in Tetrahydrofuran zum (7-Formyl-7-octin-1-yl)-tetrahydropyran-2-yl-ether,
- b) Umsetzen von (7-Formyl-7-octin-1-yl)-tetrahydropyran-2-yl-ether mit n-Propyl-triphenylphosphoniumbromid und Kalium-tertiät- butylat in Ether zum 1-Tetra-hydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in,
- c) Umsetzen von 1-Tetra-hydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in mit Acetylchlorid in Eisessig zum 1-Acetoxy-Z-9-dodecen-7-in.
- a) reacting 7-octin-1-yl-tetrahydropyran-2-yl ether with butyllithium and ethyl formate in tetrahydrofuran to give (7-formyl-7-octin-1-yl) tetrahydropyran-2-yl ether,
- b) reacting (7-formyl-7-octin-1-yl) tetrahydropyran-2-yl ether with n-propyl triphenylphosphonium bromide and potassium tert-butoxide in ether to give 1-tetra-hydropyranyloxy-Z-9- dodecen-7-in,
- c) Reaction of 1-tetra-hydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in with acetyl chloride in glacial acetic acid to 1-acetoxy-Z-9-dodecen-7-in.
- a) Umsetzen von 7-Octin-1-yl-tetrahydropyran-2-yl-ether mit Ethylmagnesiumbromid, Acrolein und Acetylchlorid in Tetrahydrofuran zum 1-Tetrahydropyranyloxy-9-acetoxy-10-undecen-7-in,
- b) Umsetzen von 1-Tetrahydropyranyloxy-9-acetoxy-10-undecen-7-in mit Methylmagnesiumchlorid in Tetrahydrofuran und Diethylether zum 1-Tetrahydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in,
- c) Umsetzen von 1-Tetrahydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in mit Acetylchlorid in Eisessig zum 1-Acetoxy-Z-9-dodecen-7-in.
- a) reacting 7-octin-1-yl-tetrahydropyran-2-yl ether with ethyl magnesium bromide, acrolein and acetyl chloride in tetrahydrofuran to give 1-tetrahydropyranyloxy-9-acetoxy-10-undecen-7-in,
- b) reacting 1-tetrahydropyranyloxy-9-acetoxy-10-undecen-7-in with methyl magnesium chloride in tetrahydrofuran and diethyl ether to give 1-tetrahydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in,
- c) Reaction of 1-tetrahydropyranyloxy-Z-9-dodecen-7-in with acetyl chloride in glacial acetic acid to 1-acetoxy-Z-9-dodecen-7-in.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873721536 DE3721536A1 (en) | 1986-07-18 | 1987-06-30 | Method and composition for controlling the grape berry moth |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3624259 | 1986-07-18 | ||
| DE19873721536 DE3721536A1 (en) | 1986-07-18 | 1987-06-30 | Method and composition for controlling the grape berry moth |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3721536A1 true DE3721536A1 (en) | 1988-01-21 |
Family
ID=6305437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19873721536 Withdrawn DE3721536A1 (en) | 1986-07-18 | 1987-06-30 | Method and composition for controlling the grape berry moth |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | ATA181387A (en) |
| CH (1) | CH671320A5 (en) |
| DE (1) | DE3721536A1 (en) |
| ES (1) | ES2007079A6 (en) |
| FR (1) | FR2609868A1 (en) |
| HU (1) | HU199374B (en) |
| IT (1) | IT1222052B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3814465A1 (en) * | 1987-02-13 | 1989-11-09 | Shinetsu Chemical Co | PHEROMON-ISOMERIC MIXTURE, PHEROMON DISPENSER AND THEIR APPLICATION IN PEST CONTROL |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3023291B1 (en) | 2014-07-02 | 2016-07-22 | Melchior Material & Life Science France | NEW PROCESS FOR MANUFACTURING (E, Z) -7.9 DODECANDIENYL-1-ACETATE |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU181328B (en) * | 1981-05-15 | 1983-07-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Process for producing 7-bracket-e-bracket closed, 9-bracket-z-bracket closed-alkadienol derivatives |
-
1987
- 1987-06-30 DE DE19873721536 patent/DE3721536A1/en not_active Withdrawn
- 1987-07-13 CH CH2661/87A patent/CH671320A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-07-16 IT IT21325/87A patent/IT1222052B/en active
- 1987-07-17 AT AT0181387A patent/ATA181387A/en not_active Application Discontinuation
- 1987-07-17 ES ES8702095A patent/ES2007079A6/en not_active Expired
- 1987-07-17 FR FR8710135A patent/FR2609868A1/en not_active Withdrawn
- 1987-07-17 HU HU873273A patent/HU199374B/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3814465A1 (en) * | 1987-02-13 | 1989-11-09 | Shinetsu Chemical Co | PHEROMON-ISOMERIC MIXTURE, PHEROMON DISPENSER AND THEIR APPLICATION IN PEST CONTROL |
| DE3814465C2 (en) * | 1987-02-13 | 2000-10-05 | Shinetsu Chemical Co | Pheromone isomer mixture, pheromone dispenser and their use in pest control |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1222052B (en) | 1990-08-31 |
| CH671320A5 (en) | 1989-08-31 |
| IT8721325A0 (en) | 1987-07-16 |
| ATA181387A (en) | 1993-09-15 |
| FR2609868A1 (en) | 1988-07-29 |
| ES2007079A6 (en) | 1989-06-01 |
| HUT44393A (en) | 1988-03-28 |
| HU199374B (en) | 1990-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2348930B2 (en) | Insecticides based on chrysanthemum acid esters | |
| DE3543297A1 (en) | Composition for controlling bark beetles | |
| EP0245772B1 (en) | 5,9-dimethylheptadecane process and means for fighting the mountain-ash bentwing "leucoptera scitella" | |
| DE2804946A1 (en) | PESTICIDE MEDIUM | |
| DE3721536A1 (en) | Method and composition for controlling the grape berry moth | |
| EP0330160B1 (en) | Process and agent to combat the peach twig borer moth | |
| AT394799B (en) | METHOD AND MEANS FOR FIGHTING THE CROSSED GRAPE MAKER | |
| EP0283943B1 (en) | Process and means for combating the coffee leaf miner, especially perileucoptera coffeella | |
| EP0789512B1 (en) | Mixtures and agents suitable for combatting hylotrupes bajulus and pyrrhidium sanguineum | |
| DE2834872A1 (en) | INSECT LURE | |
| EP0183922B1 (en) | Process and agent for combating the rhomboid looper boarmia rhomboidaria | |
| DE3614601C2 (en) | Process and agent for controlling the springworm Sparganothis pilleriana | |
| JPH05271170A (en) | Amide compound and vermin-repellent and vermin extermination agent produced by using the compound | |
| EP0359023A2 (en) | Vinyl-substituted alcohols and their O-protected derivatives and their use to fight insects of the Lepidoptera order | |
| EP0609253B1 (en) | Process for preparing a mixture of dodecadienol isomers, intermediates for preparing the same and its use | |
| DE2947127A1 (en) | TRANS- OR PRIMARY TRANS-2,2-DIMETHYL-3- (2,2-DICHLORVINYL) -CYCLOPROPANCARBONIC ACID-M- (P-BROMPHENOXY) - ALPHA-CYANOBENZYL ESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND INSECTICIDAL OR. ACARICIDAL AGENT CONTAINING THIS COMPOUND | |
| EP0682472B1 (en) | Method of controlling lepidoptera with (e,z)8-tetradecenyl acetate, and method of preparing it | |
| EP0831696A1 (en) | Terpenes for reducing the effect of pheromone on lepidoptera | |
| DE1960155C (en) | Cis 7 hexadecene lol acetate | |
| DE4022604A1 (en) | Pheromone compsns. for control of Erannis defoliaria moths - contg. 3,6,9-nona:deca-tri:ene and/or 6,7-epoxy-3,9-nona-deca-di:ene | |
| DE3541467A1 (en) | Insect attractant | |
| DE3913987A1 (en) | Insect pheromone compsns. - contg. alkynol synergist | |
| DE3225130A1 (en) | Benzyl alcohol derivatives, their preparation, and the pesticides using them | |
| DE3623375A1 (en) | Composition for controlling the codling moth | |
| DE1960155B (en) | Cis 7 hexadecene 1 oil acetate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |