DE3225130A1

DE3225130A1 - Benzyl alcohol derivatives, their preparation, and the pesticides using them

Info

Publication number: DE3225130A1
Application number: DE19823225130
Authority: DE
Inventors: Michael Stevenage Hertfordshire Elliott; Norman Frank Luton Bedfordshire Janes; Bhupinder Pall Singh Harrow Weald Middlesex Khambay
Original assignee: National Research Development Corp UK
Current assignee: National Research Development Corp UK
Priority date: 1981-07-10
Filing date: 1982-07-06
Publication date: 1983-01-27
Also published as: JPS5823646A

Abstract

Novel pesticides, for example insecticidal compounds, of the formula I are described <IMAGE> in which Y has the meaning of -O-, -S-, -CO-, -CH2-, -CH=CH- or >C=CHX, where X is hydrogen, halogen or an alkyl group, Z is a group -CH=C=CHY' where Y' is hydrogen or an alkyl group and R is the radical of a carboxylic acid RCOOH, this being an acid which gives a pesticidal compound upon esterification with alpha -cyano-3-phenoxybenzyl alcohol. The compounds can be prepared by customary methods, for example by esterification. The use of these compounds in pesticidal compositions is also described.

Description

Benzylalkoholderivate, Verfahren zu deren HerstellungBenzyl alcohol derivatives, processes for their preparation

und Pestizide unter deren Verwendung Die Erfindung betrifft Pestizide und insbesondere neue pestizide Verbindungen, deren Herstellung, pestizide Zusammensetzungen, die sie enthalten und deren Verwendung als Pestizide.and pesticides using them. The invention relates to pesticides and in particular new pesticidal compounds, their preparation, pesticidal compositions, which they contain and their use as pesticides.

Seit der Entdeckung der Struktur der natürlich auftretenden Pyrethrininsektizide in den 1940er Jahren wurden umfangreiche Forschungs und Entwicklungsarbeiten auf die Herstellung von synthetischen Analogen davon gerichtet. Die natürlich auftretenden Insektizide sind Ester bestimmter Gyclopropancarbonsäuren. Ursprünglich waren die Forschungen auf die Herstellung neuer Ester der gleichen Cyclopropancarbonsäuren gerichtet, von denen die natürlich auftretenden Produkte stammen, å jedoch anschließend wurden die Untersuchungen auf Ester gerichtet, in denen der Cyclopropancarbonsäureteil des Moleküls modifiziert war und in letzter Zeit wurde gefunden, daß wertvolle insektizide Verbindungen hergestellt werden können, bei denen es sich um Ester nicht von Cyclopropancarbonsäuren, sondern um Ester von a-substituierten Phenylessigsäuren handelt.Since the discovery of the structure of naturally occurring pyrethrin insecticides Extensive research and development work was carried out on in the 1940s directed the preparation of synthetic analogs thereof. The naturally occurring Insecticides are esters of certain cyclopropanecarboxylic acids. Originally they were Researches on the production of new esters of the same cyclopropanecarboxylic acids from which the naturally occurring products originate, but subsequently the investigations were directed to esters in which the cyclopropanecarboxylic acid part the molecule was modified and recently it has been found to be valuable insecticidal Compounds can be made that are not esters of cyclopropanecarboxylic acids, but rather esters of α-substituted phenylacetic acids.

Bei der Entwicklung neuer Analoger der natürlich auftretenden Insektizide wurde der Herstellung von Verbindungen mit verbesserten pestiziden Eigenschaften Aufmerksamkeit gewidmet, die gleichzeitig eine brauchbare geringe Toxizität gegenüber Säugern, Fischen, usw.In developing new analogs of naturally occurring insecticides has been producing compounds with improved pesticidal properties attention dedicated, which at the same time have a useful low toxicity to mammals, Fishing, etc.

aufweisen und ein genügendes Ausmaß an physikalischer Stabilität besitzen, so daß die Verbindungen in der Landwirtschaft verwendet werden können, sowie für häusliche und Gartenbauzwecke, ohne daß es notwendig ist, die Verbindung während einer Wachstumssaison wiederholt aufzutragen.and have a sufficient degree of physical stability, so that the compounds can be used in agriculture, as well as for domestic and horticultural purposes without the need to disconnect during To be applied repeatedly during a growing season.

Es wurde nunmehr gefunden, daß Verbindungen eines neuen Strukturtyps eine besonders wertvolle Kombination biologischer und physikalischer Eigenschaften aufweisen, die sie als pestizide Verbindungen brauchbar machen.It has now been found that compounds of a new structure type a particularly valuable combination of biological and physical properties which make them useful as pesticidal compounds.

Erfindungsgemäß wird eine Verbindung der allgemeinen Formel bereitgestellt, worin Y die Bedeutung von -0-, -S-, -CO-, -CH=CH- -CH=CH- oder sCH=CIiX hat, X Wasserstoff oder Halogen oder eine Alkylgruppe darstellt, Z die Bedeutung von einer Gruppe -CH=C=CHY' hat, worin Y' Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeutet und R den est einer Carbonsäure XCOOH darstellt, bei der es sich um eine Säure handelt, die beim Verestern mit einem a-Cyano-3-phenoxybenzylalkohol eine pestizide Verbindung bildet.According to the invention, a compound of the general formula where Y is -0-, -S-, -CO-, -CH = CH- -CH = CH- or sCH = CIiX, X is hydrogen or halogen or an alkyl group, Z is a group -CH = C = CHY ', where Y' is hydrogen or an alkyl group and R is the est of a carboxylic acid XCOOH, which is an acid which, when esterified with an α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol, is a pesticidal compound forms.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können strukturmäßig als Ester des neuen Alkohols der Formel V angesehen werden, worin Y und Z wie vorstehend definiert sind und Alkohole der Formel V bilden zusammen mit ihren esterbildenden Derivat ein weiteres Merkmal der Erfindung.The compounds according to the invention can structurally be used as esters of the new alcohol of the formula V where Y and Z are as defined above and alcohols of the formula V together with their ester-forming derivatives form a further feature of the invention.

In den Verbindungen der Formel I und V ist vorzugsweise Y -O- und X Wasserstoff. Wenn X die Gruppe CH=CHX bedeutet, so ist X vorzugsweise Wasserstoff. Wenn Y' (oder X) Alkyl ist, so ist dies vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere eine Methylgruppe. Wenn Y' (oder X) Halogen ist, so ist das Halogen vorzugsweise Chlor oder Brom.In the compounds of the formulas I and V, Y is preferably -O- and X hydrogen. If X is the group CH = CHX, then X is preferably hydrogen. When Y '(or X) is alkyl, it is preferably an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms and especially a methyl group. When Y '(or X) is halogen is, the halogen is preferably chlorine or bromine.

Bevorzugt ist in den Verbindungen der Formel I und V die Ph-Y- Gruppe in der 3-Stellung an den Benzylring substituiert In den Verbindungen der Formel I stellt R den Rest einer Carbonsäure RCOOH dar, bei der es sich um eine Säure handelt, von der es bekannt ist, daß sie pestizide Verbindungen beim Verestern mit z-Cyano-)-phenoxybenzylalkohol bildet. Es gibt eine große Anzahl von Carbonsäuren, von denen es bekannt ist, daß sie pestizide Verbindungen dieses Typs bilden und diese Carbonsäuren fallen größtenteils unter zwei klar definierte Gruppen.In the compounds of the formulas I and V, the Ph-Y group is preferred substituted in the 3-position on the benzyl ring In the compounds of the formula I, R represents the residue of a carboxylic acid RCOOH, which is an acid, which is known to be pesticidal compounds when esterified with z-cyano -) - phenoxybenzyl alcohol forms. There are a large number of carboxylic acids that are known to exist they form pesticidal compounds of this type and these carboxylic acids largely fall under two clearly defined groups.

Bei der ersten Gruppe handelt es sich um yclopropancarbonsäuren, die Verbindungen sind, worin R eine Gruppe der Formel ist. In der Formel II sind R3 und it4 normalerweise eine Alkylgruppe, gewöhnlich die gleiche Alkylgruppe, mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und es ist bekannt, daß die Dimethylsubstitution normalerweise zu einer hohen Aktivität führt.The first group is yclopropanecarboxylic acids, which are compounds in which R is a group of the formula is. In the formula II, R3 and it4 are usually an alkyl group, usually the same alkyl group, having 1 to 4 carbon atoms, and it is known that dimethyl substitution usually results in high activity.

in in der Formel II ist normalerweise Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und hier zeigt die Erfahrung auf diesem Fachgebiet, daß R2 für eine maximale Aktivität gewöhnlich Wasserstoff ist, mit der Ausnahme solcher Verbindungen, worin R1 auch eine Alkylgruppe ist, wobei in diesem halle ltS vorzugsweise eine Alkylgruppe ist, wobei R1, H2, R3 und R4 alle zweckmäßig die gleiche Alkylgruppe, z. B. Methyl, sind.in formula II is normally hydrogen or an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and here experience in this field shows with the exception that R2 is usually hydrogen for maximum activity those compounds in which R1 is also an alkyl group, in which case ltS is preferably an alkyl group, where R1, H2, R3 and R4 are all suitably the same alkyl group, e.g. B. methyl.

In der Formel II kann R1 Wasserstoff oder eine substituierte oder unsubstituierte acyclische oder carbocyclische Gruppe sein. Wenn R³ eine unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppe ist, kann sie eine geradkettige oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte acyclische oder carbocyclische Gruppe sein, wie eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder Alkadienylgruppe oder eine Cycloalkyl-, Cycloalkylalkyl- oder Cycloalkylalkenylgruppe.In formula II, R1 can be hydrogen or a substituted or be unsubstituted acyclic or carbocyclic group. If R³ is an unsubstituted Is a hydrocarbon group, it can be a straight-chain or branched saturated one or unsaturated acyclic or carbocyclic group, such as an alkyl group, an alkenyl group or alkadienyl group or a cycloalkyl, cycloalkylalkyl or cycloalkylalkenyl group.

Diese Kohlenwasserstoffgruppen enthalten vorzugsweise bis zu 10, insbesondere bis zu 6 Kohlenstoffatome.These hydrocarbon groups preferably contain up to 10, in particular up to 6 carbon atoms.

Wenn die Gruppe R1 substituiert ist, so ist sie vorzugsweise eine der vorstehend erwähnten Kohlenwasserstoffgruppen, die substituiert ist durch eine oder mehrere Xalogenfflruppen, bei denen es sich um Fluor, Chlor oder Brom handeln kann, oder durch eine Alkoxy- oder Oximinogruppe. Wenn die Substituenten zwei oder mehrere Halogensubstituenten sind, so müssen die Halogensubstituenten nicht notwendigerweise das gleiche Halogen sein, während wenn Alkoxygruppe vorhanden sind, diese vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatome enthalten und normalerweise Methoxygruppen sind.When the group R1 is substituted, it is preferably one of the above-mentioned hydrocarbon groups which is substituted by a or more xalogen groups which are fluorine, chlorine or bromine can, or by an alkoxy or oximino group. When the substituents are two or If there are several halogen substituents, the halogen substituents do not necessarily have to be be the same halogen, while when alkoxy groups are present, these are preferred contain up to 4 carbon atoms and usually methoxy groups are.

Eine besonders wertvolle Struktur der Gruppe R1 hat die Formel IV worin R7 und R8, die gleich oder verschieden sein können, jeweils Alkylgruppenmit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Trifluormethylgruppe oder eine Halogengruppe, die gleich oder verschieden sein kann und vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom ist, darstellen. Einer der Reste R7 und kann auch Wasserstoff oder eine Phenylgruppe oder substituierte Phenylgruppe bedeuten, Alternativ können und und zusammen eine gerade oder verzweigte substituierte oder unsubstituierte gesättigte oder ungesättigte zweiwertige Kohlenwasserstoffkette bilden, die durch ein oder mehrere Heteroatome substituiert sein kann, z. 3. O, N oder X, derart, daß R7 und R8 zusammen mit dem Kohlenstoffatom an das sie gebunden sind einen carbocyclischen oder heterocyclischen Ring bilden, der vorzugsweise 5 bis 7 Ringatome, gegebenenfalls 1 oder 2 Kohlenstoff-zu-Kohlenstoff-Doppelbindungen und gegebenenfalls einen oder mehrere Alkyl- (C1-C4) oder Halogen-Substituenten am cycloaliphatischen Hing aufweist. Andere interessante Verbindungen sind solche, worin R eine Gruppe ist mit der Struktur worin die unterbrochene Linie eine gegebenenfalls vorhandene Doppelbindung darstellt und X H oder Halogen wie Chlor bedeutet.A particularly valuable structure of group R1 has the formula IV wherein R7 and R8, which may be the same or different, each represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, a trifluoromethyl group or a halogen group, which may be the same or different and is preferably fluorine, chlorine or bromine. One of the radicals R7 and can also be hydrogen or a phenyl group or substituted phenyl group. Alternatively, and and together can form a straight or branched substituted or unsubstituted saturated or unsaturated divalent hydrocarbon chain which can be substituted by one or more heteroatoms, e.g. 3. O, N or X, such that R7 and R8 together with the carbon atom to which they are bonded form a carbocyclic or heterocyclic ring which preferably has 5 to 7 ring atoms, optionally 1 or 2 carbon-to-carbon double bonds and optionally has one or more alkyl (C1-C4) or halogen substituents on the cycloaliphatic ring. Other compounds of interest are those where R is a group having the structure wherein the broken line represents an optional double bond and X represents H or halogen such as chlorine.

Spezielle Cyclopropancarbonsäuren, von denen sich die Verbindungen 1 gemäß der Erfindung strukturmäßig ableiten können, sind beispielsweise: Ohrysanthemumsäure einschließlich insbesondere (1R)-trans-Chrysanthemumsäure; Pyrethrumsäure (Pyrethri.c acid); Dimethylcyclopropancarbonsäure; Trimethylcyclopropancarbonsäure; Tetramethylcyclopropancarbonsäure; 2,2-Dimethyl-3-(cyclopentylidenmethyl)-cyclopropancarbonsäure; 2,2-Dimethyl-3-(dibromvinyl)-cylopropancarbonsäure; insbesondere das (1R)-cis-Isomere davon; 2,2-Dimethyl-3-(dichlorvinyl)-cyclopropancarbonsäure; insbesondere das (1R)-cis-Isomere davon; 2,2-Dimethyl-3-(1,2,2,2-tetrabromäthyl)-cyclopropancarbonsäure; 2,2-Dimethyl-3-(1,2-dibrom-2,2-dichloräthyl)-cyclopro pancarbonsäure; a,2-Dimethyl-3-(2-chlor-3,3,3-triCluorpropenyl)-cyclopropancarbonsäure; 2,2-Dimethyl-3-(tetrahydro-2-oxo-thien-3-ylidenmethyl)-cyclopropancarbonsäure.Special cyclopropanecarboxylic acids that make up the compounds 1 according to the invention can be derived structurally, are for example: Ohrysanthemumäure including, in particular, (1R) -trans-chrysanthemum acid; Pyrethrumic acid (Pyrethri.c acid); Dimethylcyclopropanecarboxylic acid; Trimethylcyclopropanecarboxylic acid; Tetramethylcyclopropanecarboxylic acid; 2,2-dimethyl-3- (cyclopentylidenemethyl) cyclopropanecarboxylic acid; 2,2-dimethyl-3- (dibromovinyl) cyclopropanecarboxylic acid; especially the (1R) -cis-isomer thereof; 2,2-dimethyl-3- (dichlorovinyl) cyclopropanecarboxylic acid; especially the (1R) -cis-isomer thereof; 2,2-dimethyl-3- (1,2,2,2-tetrabromoethyl) cyclopropanecarboxylic acid; 2,2-dimethyl-3- (1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl) -cyclopro pancarboxylic acid; a, 2-Dimethyl-3- (2-chloro-3,3,3-triCluorpropenyl) -cyclopropanecarboxylic acid; 2,2-Dimethyl-3- (tetrahydro-2-oxo-thien-3-ylidenemethyl) -cyclopropanecarboxylic acid.

Die zweite Hauptklasse von Carbonsäuren,von denen die Ester der Formel I strukturmäßig stammen können, sind α-substituierte Arylessigsäureester. Ln diesen Verbindungen weist R in der Formel 1 normalerweise die Struktur III auf, worin Ar einen Arylrest bedeutet, R5 einen gesättigten oder ungesättigten geradkettigen oder verzweigten acyclischen oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest darstellt und 26 Wasserstoff oder eine oder mehrere Alkyl-, Alkoxy- (einschließlich substituiertem Alkoxy wie OXF3 und OCHF2) oder Halogen-Substituenten darstellt.The second main class of carboxylic acids, from which the esters of the formula I can be derived structurally, are α-substituted arylacetic acid esters. In these compounds, R in Formula 1 normally has the structure III where Ar is an aryl radical, R5 is a saturated or unsaturated straight-chain or branched acyclic or cyclic hydrocarbon radical and 26 is hydrogen or one or more alkyl, alkoxy (including substituted alkoxy such as OXF3 and OCHF2) or halogen substituents.

Ar ist normalerweise ein Arylrest, basierend auf einem Benzolring, obwohl auch andere Arylreste, z. B. mehrkernige Reste, interessant sind. R5 ist normalerweise eine gesättigte, gerade oder verzweigtkettige Sohlenwasserstoffgruppe, insbesondere eine Alkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, und es ist oft günstig, wenn diese Alkylgruppe mindestens ein sekundäres Kohlenstoffatom enthält, insbesondere wenn das sekundäre Kohlenstoff atom direkt an das Kohlenstoffatom gebunden ist, das direkt an die 26-substituierte Arylgruppe gebunden ist. Somit ist a vorzugsweise eine Isopropylgruppe oder eine sekundäre Butylgruppe. R kann ein cycloaliphatischer Kest sein, der wiederum vorzugsweise ein sekundäres Kohlenstoffatom enthält, das unmittelbar benachbart zum Kohlenstoffatom liegt, das die R6-substituierte Phenylgruppe aufweist, z. B. kann R5 eine Cyclopropylgruppe oder eine alkylsubstituierte Cyclopropylgruppe sein. R5 kann auch eine Cycloalkylalkylgruppe sein.Ar is usually an aryl radical based on a benzene ring, although other aryl radicals, e.g. B. polynuclear residues are interesting. R5 is usually a saturated, straight or branched chain hydrocarbon group, especially an alkyl group of up to 8 carbon atoms, and it is often convenient when this alkyl group contains at least one secondary carbon atom, in particular if the secondary carbon atom is bonded directly to the carbon atom, which is attached directly to the 26-substituted aryl group. Thus, a is preferable an isopropyl group or a secondary butyl group. R can be a cycloaliphatic Be Kest, which in turn preferably contains a secondary carbon atom, the is immediately adjacent to the carbon atom which is the R6-substituted phenyl group has, e.g. B. R5 can be a cyclopropyl group or an alkyl-substituted cyclopropyl group be. R5 can also be a cycloalkylalkyl group.

R6 ist vorzugsweise ein oder mehrere Xalogensubstituenten oder Halogen enthaltende Substituenten, z. B. F, Cl, Br oder OCHF2 oder OCF3, und wenn mehr als ein Halogensubstituent oder Halogen enthaltender Substituent vorhanden ist, so sind diese normalerweise jedoch nicht notwendigerweise das gleiche Halogen. Wenn R6 eine Alkyl-oder Alkoxygruppe darstellt, enthält diese vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatome und auch hier müssen, wenn mehr als eine derartige Gruppe vorhanden ist, diese nicht notwendigerweise die gleichen Gruppen sein. Wenn nur ein Substituent 26 vorhanden ist, ist er vorzugsweise in der para-E3tellung vorhanden. Wenn mehr als ein R6-Substituent vorhanden ist, ist die para-Stellung vorzugsweise zusammen mit einer oder mehreren der ortho-und meta-Stellungen substituiert. Eine weitere Klasse von Carbonsäuren, von denen die erfindungsgemäßen Ester strukturmäßig stammen können, sind a-substituierte Arylaminoessigsäuren des Typs worin R6 und Aryl wie vorstehend definiert sind.R6 is preferably one or more x-halogen substituents or halogen-containing substituents, e.g. B. F, Cl, Br or OCHF2 or OCF3, and if there is more than one halogen or halogen-containing substituent, these are normally not necessarily the same halogen. When R6 represents an alkyl or alkoxy group, this preferably contains up to 4 carbon atoms and here too, if more than one such group is present, these do not necessarily have to be the same groups. If only one substituent 26 is present, it is preferably present in the para position. If more than one R6 substituent is present, the para position is preferably substituted together with one or more of the ortho and meta positions. Another class of carboxylic acids from which the esters of the invention may structurally derive are α-substituted arylaminoacetic acids of the type wherein R6 and aryl are as defined above.

Spezielle a-substituierte Phenylessigsäuren, von denen Ester der Formel I strukturmäßig stammen können, umfassen: α-Isopropyl-p-chlorphenylessigsäure; α-Cyclopropyl-p-chlorphenylessigsäure; -Cyclopropyl-p-methylphenylessigsäure; a-Isopropyl-p-(difluormethoxy)-phenylessigsäure; a-Isopropyl-(2-chlor-4-triSluormethylanilino)-essigsäure.Special a-substituted phenylacetic acids, of which esters of the formula I may structurally include: α-isopropyl-p-chlorophenylacetic acid; α-cyclopropyl-p-chlorophenylacetic acid; -Cyclopropyl-p-methylphenylacetic acid; α-isopropyl-p- (difluoromethoxy) phenylacetic acid; α-Isopropyl- (2-chloro-4-triSluoromethylanilino) acetic acid.

Die erf indungs gemäß en Verbindungen können eine geometrische und/oder optische Isomerie aufweisen.The connections according to the invention can be geometrical and / or exhibit optical isomerism.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen eine optische Isomerie auf, da das Kohlenstoffatom, das den Substituenten Z trägt, in der R- oder S-Ronfiguration vorliegen kann und die Erfindung umfaßt Verbindungen, worin die Konfiguration im wesentlichen vollständig R ist oder worin die Konfiguration im wesentlichen vollständig S ist oder Gemische davon.The compounds according to the invention have an optical isomerism, because the carbon atom bearing the Z substituent is in the R or S configuration can exist and the invention includes compounds wherein the configuration im is substantially completely R, or wherein the configuration is substantially completely S is or mixtures thereof.

Erfindungsgemäße Verbindungen, worin R einen substituierten Cyclopropanrest der Formel II darstellt, können sowohl in der Form von geometrischen als auch von optischen Isomeren vorliegen. Dies aufgrund der unsymmetrischen Substitution am C1 und C3 des Cyclopropaarings, Die erfindungsgemäßen Verbindungen umfassen derartige Isomere, bei denen die Wasserstoffatome am C1 und C3 des Cyclopropanrings im wesentlichen vollständig in der cis-Sonfiguration oder im wesentlichen vollständig in der trans-Konfiguration vorliegen, oder Gemische davon. Die Erfindung umfaßt auch Verbindungen, bei denen die Sonfiguration am C1 im wesentlichen vollständig R oder im wesentlichen vollständig S ist, sowie Gemische davon. In den erfindungsgemäßen Verbindungen, in denen R eine Gruppe der Formel II darstellt, kann die Konfiguration am C1 und C3 nicht unabhängig von der geometrischen Konfiguration der Wasserstoffatome am C1 und C3 des Cyclopropaarings variieren. Der Effekt hiervon ist, daß die Konfiguration des Cyclopropanrings allein durch Spezifizieren der optischen Konfiguration am C1 und der geometrischen Konfigurast ion der Wasserstoffatome am Ci und C3 definiert werden kann, und zur Definitionszwecken wurde die Nomenklatur der Form (1X)-cis, (1R)-trans, usw. angenommen, da es nicht notwendig ist, die optische Konfiguration am C3 zu spezifizieren, die feststeht, wenn einmal die beiden anderen Variablen definiert sind. Wenn man diese Nomenklatur verwendet, vermeidet man Verwirrungen, die auftreten können, wenn man die gleiche optische Konfiguration am C3 mit R oder S bezeichnen muß, je nach der Natur der Substituenten am Cyclopropanring und selbst an der Seiteriette.Compounds according to the invention in which R is a substituted cyclopropane radical of the formula II can be in the form of geometric as well as of optical Isomers exist. This is due to the asymmetrical Substitution at C1 and C3 of the cyclopropaaring, the compounds according to the invention include those isomers in which the hydrogen atoms on C1 and C3 of the cyclopropane ring essentially entirely in the cis configuration or essentially entirely are in the trans configuration, or mixtures thereof. The invention includes also connections in which the configuration at C1 is essentially complete R is or essentially completely S, as well as mixtures thereof. In the invention Compounds in which R represents a group of the formula II can have the configuration at C1 and C3 not independent of the geometric configuration of the hydrogen atoms vary at C1 and C3 of the cyclopropairing ring. The effect of this is that the configuration of the cyclopropane ring simply by specifying the optical configuration at C1 and the geometric configuration of the hydrogen atoms at Ci and C3 can be, and for definition purposes the nomenclature of the form (1X) -cis, (1R) -trans, etc. assumed as it is not necessary to configure the optical to be specified at C3, which is fixed once the other two variables are defined. Using this nomenclature avoids confusion, which can occur if you have the same optical configuration on C3 with R or S must denote, depending on the nature of the substituents on the cyclopropane ring and itself on the side rivet.

Wenn R eine Gruppe der Formel II ist, worin R eine Gruppe der Formel IV ist, worin die Substitution um die äthylenische Bindung asymmetrisch ist, d. h., wenn R7 f 28, kann die Konfiguration dieses Teils des Moleküls im wesentlichen vollständig in der E-Form oder im wesentlichen vollständig in der Z-Form oder als ein Gemisch davon vorliegen.When R is a group of the formula II wherein R is a group of the formula IV is where the substitution about the ethylenic bond is asymmetric; i.e., when R7 is 28, the configuration of that part of the molecule may be substantial completely in the E-shape or essentially completely in the Z-shape or as a mixture thereof are present.

Wenn X eine Gruppe der Formel III ist, kann das Kohlenstoffatom,an das R5 gebunden ist, im wesentlichen vollständig in der S-Eonfiguration oder im wesentlichen vollständig in der R-Konfiguration vorliegen, oder kann ein Gemisch der beiden Formen sein.When X is a group of the formula III, the carbon atom can be an the R5 is bound essentially entirely in the S configuration or in the be essentially entirely in the R configuration, or may be a mixture of the two forms.

Erfindungsgemäße Verbindungen, worin Y' Alkyl oder Halogen darstellt, können in der Form von E- oder Z-Isomeren im Hinblick auf die asymmetrische Substitution an den Kohlenstoffatomen vorliegen, die durch die olefinische Bindung gebunden sind und die Erfindung umfaßt sowohl die im wesentlichen reinen E- und die im wesentlichen reinen Z-Isomeren, sowie die Gemische davon.Compounds according to the invention in which Y 'is alkyl or halogen, may be in the form of E or Z isomers in terms of asymmetric substitution are present on the carbon atoms attached through the olefinic bond and the invention encompasses both the substantially pure E and the substantially pure Z-isomers, as well as the mixtures thereof.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in der Form einzelner Isomerer vorliegen, wenn man in Betracht zieht, daß die Verbindungen mindestens eines und häufig mehr als ein Asymmetriezentrum aufweisen, liegen die Verbindungen gemäß der Erfindung normalerweise in der Form von Isomerengemischen vor, obwohl diese Isomerengemische optisch aktiv und/oder im wesentlichen vollständig in einer geometrischen Form vorliegen können.The compounds of the invention can be in the form of individual isomers are present, taking into account that the compounds at least one and often have more than one center of asymmetry, the connections are according to Invention normally in the form of isomer mixtures, although these isomer mixtures be optically active and / or essentially completely in a geometric shape can.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können hergestellt werden durch Reaktion des Alkohols IV oder eines veresterbaren Derivats davon mit der Formel mit einer Carbonsaure oder einem veresterbaren Derivat davon der Formel BCOQ, worin H, Y und Z wie vorstehend definiert sind, und Q und Q1 reaktive Gruppen sind, die miteinander unter Bildung einer Esterbindung reagieren.The compounds of the invention can be prepared by reacting the alcohol IV or an esterifiable derivative thereof with the formula with a carboxylic acid or an esterifiable derivative thereof of the formula BCOQ, wherein H, Y and Z are as defined above, and Q and Q1 are reactive groups which react with one another to form an ester bond.

Gewöhnlich ist es zweckmäßig, in der Praxis entweder ein Salz der Carbonsäure, z. B. ein Silber- oder Triäthyl ammoniumsalz mit einem Benzylhalogenidderivat, das heißt, einem 1-(3-Phenoxyphenyl)-buta-2,3-dienylhalogenid, umzusetzen, jedoch ist es auch möglich, die Säure oder das Säurehalogenid beispielsweise mit dem Alkohol in Anwesenheit von geeigneten Katalysatoren usw. umzusetzen.Usually it is convenient in practice either a Salt of carboxylic acid, e.g. B. a silver or triethyl ammonium salt with a benzyl halide derivative, that is, a 1- (3-phenoxyphenyl) -buta-2,3-dienyl halide, however it is also possible to combine the acid or the acid halide with the alcohol, for example in the presence of suitable catalysts, etc. to implement.

Alternativ können die erfindungsgemäßen Ester hergestellt werden durch Umesterung durch Reaktion eines C1-C6-Alkylesters der Carbonsäure mit dem Benzylalkohol der Formel V in Anwesenheit basischer Umesterungskatalysatoren. Diese Methode ist gewöhnlich nicht zufriedenstellend, wenn das Molekül einen weiteren basenempfindlichen Rest enthält, z. B. wenn die Carbonsaure Pyrethrumsäure (Pyrethric acid) ist.Alternatively, the esters of the invention can be prepared by Transesterification by reaction of a C1-C6 alkyl ester of the carboxylic acid with the benzyl alcohol of the formula V in the presence of basic transesterification catalysts. This method is usually unsatisfactory when the molecule is another base sensitive Contains remainder, e.g. B. when the carboxylic acid is pyrethric acid.

Die erfindungsgemäßen Ester können auch hergestellt werden durch Umwandeln der α-Äthinylgruppe in dem entsprechenden «-ithinylbenzylcarboxylat der Formel VI in eine Alkadienylgruppe durch die nachstehend beschriebene Synthese.The esters of the invention can also be prepared by converting the α-ethynyl group in the corresponding α-ethynyl benzyl carboxylate of Formula VI into an alkadienyl group by the synthesis described below.

Der Schlüssel für die Synthese der erfindungsgemäßen pestiziden Ester sind die neuen Alkohole der Formel V Die Synthese der neuen Alkohole kann erzielt werden durch Umsetzung eines 1-(substituiertes Phenyl)-propargylalkohols mit einem Aldehyd in Anwesenheit von Kupfer(I)-bromid und Diisopropylamin in modifizierter Verfahrensweise, beschrieben in Tetrahedron Letters 1980, 929.The key to the synthesis of the pesticidal esters according to the invention are the new alcohols of the formula V The synthesis of the new alcohols can be achieved by reacting a 1- (substituted phenyl) propargyl alcohol with an aldehyde in the presence of copper (I) bromide and diisopropylamine in a modified procedure, described in Tetrahedron Letters 1980, 929.

Einer oder mehrere der pestiziden Ester der Formel I kann mit einem inerten Träger oder Verdünnungsmittel vermischt werden unter Bildung von pestiziden Zusammenset zungen und derartige Zusammensetzungen bilden ein weiteres Merkmal der Erfindung. Diese Zusammensetzungen können in der Form von Stäuben und granularen Feststoffen, benetzbaren Pulvern, Mückenspiralen bzw. Moskitospiralen und anderen festen Präparaten vorliegen oder als Emulsionen, emulgierbare Konzentrate , Sprays und Aerosole und andere flüssige Präparate, nach Zusatz der geeigneten Lösungsmittel, Verdünnungsmittel und oberflächenaktiven Mittel.One or more of the pesticidal esters of the formula I can with a inert carriers or diluents are mixed to form pesticides Compositions and such compositions form a further feature of the Invention. These compositions can be in the form of dusts and granular Solids, wettable powders, mosquito coils or mosquito coils and others solid preparations or as emulsions, emulsifiable concentrates, sprays and aerosols and other liquid preparations, after adding the appropriate solvents, Diluents and surfactants.

Die erfindungsgemäßen pestiziden Zusammensetzungen enthalten normalerweise 0,001 bis 25 Gew,- der Verbindung der Formel I, jedoch können die Zusammensetzungen höhere Konzentrationen an aktivem Bestandteil der Formel I, z. B. bis zu 95 %, enthalten, für Zusammensetzungen, die als Konzentrate zur Verdünnung vor der Anwendung durch den Endverbraucher verkauft werden.The pesticidal compositions of the invention normally contain 0.001 to 25% by weight of the compound of the formula I, but the compositions can higher concentrations of active ingredient of formula I, e.g. B. up to 95%, for compositions to be diluted as concentrates before use to be sold to the end user.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Verdünnungsmittel enthalten wie Kohlenwasserstofföle, z. B.The compositions according to the invention can contain diluents such as hydrocarbon oils, e.g. B.

Xylol, und andere Erdölfiaktionen, Wasser, anionische, kationische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, Antioxidantien und andere Stabìlisatoren, sowie Duftstoffe und färbende Materialien. Diese inerten Bestandteile können derart sein und in derartigen Mengen vorliegen, wie sie zweckmäßig in pestiziden Zusammensetzungen verwendet werden, die pyrethroidartige Verbindungen enthalten.Xylene, and other petroleum actions, water, anionic, cationic or non-ionic surfactants, antioxidants and other stabilizers, as well as fragrances and coloring materials. These inert ingredients can be so and be present in such amounts as are expedient in pesticides Compositions containing pyrethroid-like compounds can be used.

Zusätzlich zu dieseninaktiven Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen einen oder mehrere weitere aktive Bestandteile enthalten, die andere pestizide Verbindungen des Pyrethroidtyps oder anderer Typen sein können und die Zusammensetzung kann auch Synergisten enthalten, die bekannt sind zur Eignung als synergisierende Mittel für die Aktivität natürlicher pyrethrin-und pyrethroidartiger Insektizide. Synergisten dieses Typs umfassen Piperonylbutoxid, Tropital und Sesamex.In addition to these inactive ingredients, the inventive Compositions contain one or more other active ingredients that may be other pesticidal compounds of the pyrethroid type or other types and the composition may also contain synergists known to be useful as synergistic agents for the activity of natural pyrethrin and pyrethroid types Insecticides. Synergists of this type include piperonyl butoxide, tropital, and sesamex.

Die Verbindungen der Formel I können verwendet werden zur Bekämpfung des Schädlingsbefalls auf Gebieten des Haushalts, der Gartenkultur, der Landwirtschaft oder auf medizinischen einschließlich veterinär-medizinischen Gebieten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen können verwendet werden zur Bekämpfung von Schädlingsbefall durch Behandlung der Schädlinge oder der Oberflächen oder der Umgebungen, die dem Schädlingsbefall ausgesetzt sind mit wirksamen Mengen der aktiven Verbindungen der Formel I oder der diese enthaltenden Zusammensetzungen. Beispielsweise können sie in häuslicher Umgebung zum Sprühen von Raumen zur Bekämpfung des Befalls mit Haus- bzw. Stubenfliegen oder anderen Insekten verwendet werden, sie können verwendet werden zur Behandlung von gelagertem trockenem Saatgut oder Feldfrüchten oder Getreiden zur Bekämpfung des Befalls durch Insekten oder andere Schädlinge, sie können verwendet werden zum Besprühen wachsender Saaten, z. B. Baumwolle oder Reis, zur Bekämpfung des Befalls durch übliche Schädlinge und schließlich können sie verwendet werden auf medizinischem oder veterinär-medizinischem Gebiet, wie als Vieh-Spray zur Verhinderung oder Behandlung des Befalls durch Insekten oder andere Schädlinge.The compounds of the formula I can be used for combating of pest infestation in areas of the household, garden culture, agriculture or in the medical including veterinary medical fields. The invention Compounds or compositions can be used to control pest infestation by treating the pests or the surfaces or environments exposed to the Are exposed to pest infestation with effective amounts of the active compounds of the Formula I or the compositions containing them. For example, they can in a domestic environment for spraying rooms to combat infestation with house- or houseflies or other insects are used, they can be used are used to treat stored dry seeds or crops or cereals To combat infestation by insects or other pests, they can be used are used for spraying growing seeds, e.g. B. cotton or rice to combat of infestation by common pests and finally they can be used in the medical or veterinary field, such as cattle spray for prevention or treating infestation by insects or other pests.

Die folgenden Beispiele dienen ur Erläuterung der Erfindung. Die Temperaturen sind in °C angegeben.The following examples serve to illustrate the invention. The temperatures are given in ° C.

Beispiel 1 1-(3-Phenoxypheyl)-buta-2,3-dienyl-(1R,trans)-chrysanthemat (a) Ein Gemisch von 2,24 g (10 mMol) 1-(3-Phenoxyphenyl)-propargylalkohol, 0,48 g Kupfer(I)-bromid, 0,3 g Paraformaldehyd, 1,1 g Diisopropylamin und 10 cm3 Dioxan wurde 30 Minuten unter Rückfluß erwärmt, gekühlt, in 150 ml 2m HCl gegossen und mit 'M-ethylenchlorid (150 cm3 x 3) extrahiert. Die vereinten Extrakte wurden sorgfältig mit 2 m HCl, Wasser, gesättigtem Natriumchlorid gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel wurde verdampft. Der Rückstand wurde einer Dünnschichtchromatografie an Siliziumdioxidgelplatten, eluiert mit 40 % Diäthyläther/Hexan, unterzogen. Die Ausbeute an 1-(3-Phenoxyphenyl)-buta-2,3-dienol betrug 1 g (42,7 %) nD20 1,6008.Example 1 1- (3-Phenoxypheyl) -buta-2,3-dienyl- (1R, trans) -chrysanthemate (a) A mixture of 2.24 g (10 mmol) 1- (3-phenoxyphenyl) propargyl alcohol, 0.48 g copper (I) bromide, 0.3 g paraformaldehyde, 1.1 g diisopropylamine and 10 cm3 dioxane was refluxed for 30 minutes, cooled, poured into 150 ml of 2M HCl and extracted with 'M-ethylene chloride (150 cm3 x 3). The combined extracts were carefully washed with 2 M HCl, water, saturated sodium chloride, dried and the solvent was evaporated. The residue was subjected to thin-layer chromatography on silica gel plates, eluted with 40% diethyl ether / hexane. The yield of 1- (3-phenoxyphenyl) -buta-2,3-dienol was 1 g (42.7%) nD20 1.6008.

(b) Zu einer gerührten Lösung von 0,2 g (0,84 mMol) des vorstehenden Alkohols (a) und 0,07 g (0,89 mMol) Pyridin in 5 cm3 trockenem Benzol wurden 0,15 g (0,79 mMol) 1R,trans-Chrysanthemumsäurechlorid gefügt. Nach 4 Stunden wurde das Gemisch durch 5 g einer Säule von Aluminiumoxid geleitet und mit Benzol eluiert. Das Eluat wurde verdampft unter Bildung der Titelverbindung (Verbindung 1); Ausbeute 0,25 g (76 %) ,?0 1,5568.(b) To a stirred solution of 0.2 g (0.84 mmol) of the above Alcohol (a) and 0.07 g (0.89 mmol) of pyridine in 5 cc of dry benzene became 0.15 g (0.79 mmol) of 1R, trans-chrysanthemum acid chloride were added. After 4 hours it became The mixture was passed through 5 g of a column of alumina and eluted with benzene. The eluate was evaporated to give the title compound (compound 1); yield 0.25 g (76%),? 0 1.5568.

Beispiel 2 Die in Beispiel 1 beschriebene Verfahrensweise wurde wiederholt, jedoch unter Ersatz des Chrysanthemumsäurechlorids durch (1R-cis)-3-(2,2-Dibromvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarbonsäurechlorid unter Bildung von 1-(3-Phenoxyphenyl)-buta-2,3-dienyl-(1R,cis)-3-(2,2 dibronvinyl)-2 ,2-dimethylcyclopropancarboxylat, nD20 1,5912 (Verbindung 2).Example 2 The procedure described in Example 1 was repeated, but with replacement of the chrysanthemum acid chloride by (1R-cis) -3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid chloride with the formation of 1- (3-phenoxyphenyl) -buta-2,3-dienyl- (1R, cis) -3- (2.2 dibronvinyl) -2, 2-dimethylcyclopropanecarboxylate, nD20 1.5912 (compound 2).

Die pestizide Wirksamkeit der Ester der Formel I gemäß der Erfindung wurde gegenüber Stubenfliegen und Senfkäfern unter Anwendung folgender Techniken bewertet: Stubenfliege (Musca domestica) Weibliche Fliegen wurden am Thorax mit einem Mikrolitertropfen Insektizid, gelöst in Aceton, behandelt. Zwei Replikate von 15 Fliegen wurden für jede Dosis verwendet und es wurden sechs Dosismengen pro getestete Verbindung verwendet. Nach der Behandlung wurden die Fliegen bei einer Temperatur von 20 0C + 1 ° belassen und die Züchtung wurde 24 und 48 Stunden nach der Behandlung bewertet. Die LD50-Werte wurden in Mikrogramm Insekten zid pro Fliege berechnet und die relativen Toxizitäten wurden aus den Umkehrverhältnissen der LD50-Werte (vgl.The pesticidal effectiveness of the esters of formula I according to the invention was tested against houseflies and mustard beetles using the following techniques rated: housefly (Musca domestica) female flies were on the thorax with a microliter drop of insecticide dissolved in acetone. Two replicas out of 15 flies were used for each dose and there were six dose levels per tested connection used. After the treatment, the flies became one Temperature of 20 0C + 1 ° and the cultivation was 24 and 48 hours after of treatment. The LD50 values were expressed in micrograms of insect zide per fly and the relative toxicities were calculated from the inverse ratios of the LD50 values (see.

Sawicki et al., Bulletin of the World Health Organisation, 35, 89 (1966) und Sawicki et al., Entomologia and Exp. Appl. 10, 253 (1967)).Sawicki et al., Bulletin of the World Health Organization, 35, 89 (1966) and Sawicki et al., Entomologia and Exp. Appl. 10, 253 (1967)).

Senfkäfer (Phaedon cochleariae Fab) Acetonlösungen der Testverbindung wurden ventral auf erwachsene Senfkäfer unter Anwendung eines Mikrotropfenauftraggeräts aufgetragen. Die behandelten Insekten wurden 48 Stunden belassen, worauf die Tötung bewertet wurde. Es wurden zwei Replikate von 40 bis 50 Senfkäfern pro jedes Dosierungsniveau verwendet und es wurden fünf Dosierungsniveaus für jede Verbindung untersucht.Mustard beetle (Phaedon cochleariae Fab) acetone solutions of the test compound were ventrally on adult mustard beetles using a microdrop applicator applied. The treated insects were left for 48 hours, followed by sacrifice was rated. There were two replicas of 40 to 50 mustard beetles per each dosage level was used and five dosage levels were examined for each compound.

Erneut wurden die LD50-Werte berechnet und die relativen Toxizitäten wurden als Umkehrverhältnis von LD50 (vgl. Elliott et al., J. Sci. Food Agric. 20, 561 (1969))berechnet.The LD50 values and the relative toxicities were calculated again were used as the inverse ratio of LD50 (see Elliott et al., J. Sci. Food Agric. 20, 561 (1969)).

Die relativen Toxizitäten wurden berechnet durch Vergleich mit 5-Benzyl-3-furylmethyl-(1R)-trans-chrysanthemat (Bioresmethrin), bei dem es sich um einen der toxischeren Chrysanthematester der gegen Stubenfliegen und Senfkäf er bekannt ist, handelt; seine Toxizität beträgt etwa das 24-fache der von Allethrin gegenüber Stubenfliegen und das 65-fache gegenüber dem von Allethrin bei Senfkäfern.The relative toxicities were calculated by comparison with 5-benzyl-3-furylmethyl- (1R) -trans-chrysanthemate (Bioresmethrin), which is one of the more toxic chrysanthemate esters in the he is known to act against houseflies and mustard beetles; its toxicity is about 24 times that of Allethrin compared to houseflies and 65 times compared to house flies that of Allethrin in mustard beetles.

Folgende relative Toxizitäten wurden festgestellt: Relative Toxizität Verbindung Stubenfliegen Senfkäfer Bioresmethrin 100 100 1 3,8 1,2 2 43 3,6 Die Verbindungen der Formel I können als aktive Verbindung oder als eine von aktiven Verbindungen in pestiziden Zusammensetzungen bzw. Schädlingsmittelzusammensetzungen formuliert werden, die in den nachstehenden Formulierungsb£ispielen beschrieben sind.The following relative toxicities were found: Relative toxicity Compound housefly mustard beetle Bioresmethrin 100 100 1 3.8 1.2 2 43 3.6 The Compounds of formula I can be used as the active compound or as one of active Compounds in pesticidal compositions which are described in the following formulation examples are.

Bormulierung 1 Flüssiges Spray für Haushaltsinsekten auf Ölbasis Aktive Verbindung 0,015 Gew./Vol.-% 25 % Pyrethrumextrakt O,25 Piperonylbutoxid 0,5 Antioxidans 0,1 Geruchloses Öllösungsmittel, z. B. Xylol, auf 100 Vol.Bormulation 1 Liquid oil-based spray for household insects Active Compound 0.015 w / v% 25% pyrethrum extract 0.25 piperonyl butoxide 0.5 antioxidant 0.1 Odorless oil solvent, e.g. B. xylene, to 100 vol.

Formulierung 2 Flüssiges Sprykonzentrat für die Mückenbekämpfung auf Wasserbasis Aktive Verbindung 0,25 Gew.-/Vol.-% Piperonylbutoxid 1,0 nicht-ionischer Emulgator 0,25 " Antioxidans 0,1 " Wasser auf 100 Vol.Formulation 2 Liquid Spry concentrate for mosquito control Water-based Active compound 0.25% w / v piperonyl butoxide 1.0 non-ionic Emulsifier 0.25 "antioxidant 0.1" water to 100 vol.

Dieses Konzentrat sollte vor dem Sprühen, z. B. auf 1:80 Vol./Vol*, mit Wasser verdünnt werden.This concentrate should be used before spraying e.g. B. to 1:80 Vol./Vol*, be diluted with water.

Formulierung 3 Aerosol Aktive Verbindung 0,05 0/0 25 % Pyrethrumextrakt 0,8 Piperonylbutoxid 1,5 geruchloses Erdöldestillat (Kp. 200-265 °) 17,338 Treibmittel, z. B. ein Gemisch von gleichen Mengen von Trichlormonofluormethan und dichlordifluormethan 80,0 " Duftstoff 0,2 Antioxidans 0,1 Formulierung 4 Mückenspirale Aktive Verbindung 0,25 % Tabu-Pulver (auch als Pyrethrummark bekannt) 30,0 % Büllstoff(e), z. B. Holzmehl, pulverisierte Blätter oder Nußschalen 68,75 % Brilliantgrün (Farbstoff) 0,5 % p-Nitrophenol 0,5 * Formulierung 5 Emulgierbares Konzentrat Aktive Verbindung 1,5 Gew./Gew.% nicht-ionischer Emulgator 25,0 % Xylol 73,4 * Antioxidans O,1 % Dieses Konzentrat kann anschließend in einen Verhältnis von 30 ml zu 4,5 Liter Wasser vor der Anwendung verdünnt werden.Formulation 3 Aerosol Active Compound 0.05 0/0 25% pyrethrum extract 0.8 piperonyl butoxide 1.5 odorless petroleum distillate (b.p. 200-265 °) 17.338 propellant, z. B. a mixture of equal amounts of trichloromonofluoromethane and dichlorodifluoromethane 80.0 "Fragrance 0.2 Antioxidant 0.1 Formulation 4 Mosquito IUD Active Compound 0.25% taboo powder (also known as pyrethrum pulp) 30.0% bulking agent (s), e.g. B. wood flour, powdered leaves or nutshells 68.75% brilliant green (dye) 0.5% p-nitrophenol 0.5 * Formulation 5 Emulsifiable Concentrate Active Compound 1.5 w / w% non-ionic emulsifier 25.0% xylene 73.4 * antioxidant 0.1% this Concentrate can then be prepared in a ratio of 30 ml to 4.5 liters of water be diluted after the application.

Formulierung 6 Pulver für allgemeine Zwecke im Haushalt Garten, Viehbestand und Kornlagerung Aktive Verbindung 0,05 Gew./Gew.Formulation 6 powder for general household gardening, livestock use and grain storage Active compound 0.05 w / w.

Tropital (Synergist Piperonylbis-2-[2'-n-butoxyäthoxy]-äthylacetal 0,25 % Antioxidans, z. B. Butylhydroxytoluol oder Butylhydroxyanisol 0,03 % Füllstoff 99,67 %Tropital (synergist piperonylbis-2- [2'-n-butoxyethoxy] ethyl acetal 0.25% antioxidant, e.g. B. butylated hydroxytoluene or butylated hydroxyanisole 0.03% filler 99.67%

Claims

Benzyl alcohol derivatives, processes for their preparation and pesticides with their use Patent claims 1. Compound with the general formula wherein Y has the meaning of -Q-, -S-, -CO-, -CH2-, -CH = CH- or C = CHX, X is hydrogen, halogen or an alkyl group, Z is a group -CH = C = CHY ', where Y' is hydrogen or an alkyl group and a is the residue of a carboxylic acid RCOOH, which is an acid which gives a pesticidal compound when esterified with an α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol.

2. A compound according to claim 1, wherein R is a group of the formula wherein R³ is hydrogen or a substituted or unsubstituted acylic or carbocyclic group, R2 is hydrogen or an alkyl group, and R¹ and R4 each represent an alkyl group.

3. A compound according to claim 2, wherein R is the residue of Ohrysanthemum acid or 3 (2, 2-dibromovinyl) -2, 2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid.

4. A compound according to claim 3, wherein the acid is of the 1R-cis configuration having.

5. A compound according to claim 1, wherein R is a group of the formula where Ar is an aryl radical, R is a saturated or unsaturated straight-chain or branched acyclic or cyclic hydrocarbon radical and R6 is hydrogen or one or more alkyl, alkoxy (including substituted alkoxy such as OCF3 and OCh5'2) or halogen substituents.

6.. A compound of Claim 1 wherein: t is a group of the formula wherein R5, R6 and Ar are as defined in claim 5.

7. A compound according to any one of the preceding claims, wherein Y is the Has a meaning of 0 and Yf represents H.

8. A process for the preparation of a compound of the formula I according to claim 1, characterized in that a carboxylic acid or an esterifiable derivative thereof having the formula RCOQ with an alcohol or an esterifiable derivative thereof of the formula wherein X, Y and Z are as defined in claim 1 and Q and Q1 represent reactive groups which react with one another to form an ester.

9. Pesticidal composition containing an active compound and an inert diluent or carrier in which the active compound is a compound according to any one of claims 1 to 7.

10. Use of a compound according to any one of claims 1 to 7 as a pesticidal agent.

11. Compound with the general formula wherein Y and Z are as defined in claim 1.

12. A compound according to claim 1Z, wherein Y is 0 and Y is has the meaning of i.