DE3714346A1 - Ultraviolett-ammoniakanalysegeraet - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Ultraviolett-Ammoniak
analysegerät für die im wesentlichen zeitgleiche, fort
laufende und automatische Messung der Konzentration von
Ammoniakgas (NH3), welches zusammen mit Schwefeldioxid
(SO2) in eine Gasleitung in einer Entstickungsanlage od.
dergl. durchströmenden Abgasen enthalten ist.
In einer vor einiger Zeit in Betrieb befindlichen Entstik
kungsanlage wird NH3 in ein Abgas eingeblasen, so daß im
Abgas enthaltene Stickoxide (NOx) unter Verwendung eines
Katalysators zu unschädlichem Stickstoff (N2) und Wasser
(H2O) reduziert werden. Übersteigt in diesem Falle die
Konzentration von nicht reagiertem NH3 einen Wert von
ca. 5 ppm, reagiert im Abgas enthaltenes Schwefelsäure
anhydrid (SO3) in einem an der Auslaßseite der Entstic
kungsanlage angeordneten Lufterhitzer mit dem nicht rea
gierten NH3, so daß Ammoniumsulfat in kristalliner Form
ausgefällt und der Lufterhitzer dadurch zugesetzt wird.
Das Zusetzen des Lufterhitzers schreitet bei einer Konzen
tration des Ammoniakgases von mehr als 5 ppm schnell voran.
Es ist deshalb äußerst wichtig, die Konzentration von NH3
genau zu überwachen.
Als Brennstoff für Kessel von Wärmekraftwerken oder anderen
Anlagen wird in der Hauptsache Öl verwendet. Seit einiger
Zeit verwenden einige Anlagen jedoch Kohle anstelle des
in schwindender Menge vorhandenen Öls. Kohle enthält einen
großen Anteil an Schwefel (S). Dementsprechend bewirkt die
Verwendung von Kohle als Brennstoff einen Anstieg der
SO3-Konzentration. Dabei muß die Konzentration von nicht
reagiertem NH3 in einem Bereich von ca. 1 bis 2 ppm
gehalten werden, um dem Zusetzen des Lufterhitzers vorzu
beugen. Die Konzentration von nicht reagiertem NH3 schwankt
jedoch erheblich in Abhängigkeit vom Gehalt der Abgase an
NOx, dem Volumen der Abgase, der Wirksamkeit des Reduktions
katalysators, der eingeblasenen Menge an NH3 usw.. Die
Konzentration von nicht reagiertem NH3 muß deshalb fort
laufend und genau überwacht werden.
Für die genaue, fortlaufende und direkte Messung der Kon
zentration von NH3 in Abgasen wurde ein Ammoniak-Analyse
gerät vorgeschlagen, dessen Wirkungsweise darauf beruht,
daß NH3 ultraviolette Strahlen einer bestimmten Wellen
länge absorbiert (veröffentlichte japanische Patentanmel
dung 57-17 462).
Bei der Bestrahlung von NH3 mit ultravioletten Strahlen
erscheint ein auffälliges Absorptionsspektrum im Wellen
längenbereich von 207 nm bis 211 nm des Spektrums der
ultravioletten Strahlen. Durch Messung der Intensität des
Absorptionsspektrums läßt sich daher die Konzentration
von NH3 bestimmen.
Der Wellenlängenbereich von 207 nm bis 211 nm überdeckt
sich jedoch mit dem Absorptionsspektrum von SO2. Deshalb
wird gleichzeitig auch die Intensität des Absorptions
spektrums von SO2 im Bereich der Wellenlänge von 300 nm
gemessen. Zwischen der Intensität des Absorptionsspektrums
von SO2 im Wellenlängenbereich von 207 nm bis 211 nm und
der Intensität des Absorptionsspektrums im Bereich der
Wellenlänge von 300 nm besteht eine bekannte, durch eine
Kurve darstellbare Beziehung. Daher läßt sich die Inten
sität des Absorptionsspektrums im Wellenlängenbereich
von 207 nm bis 211 nm und damit ein Korrekturfaktor für
die Bestimmung der Konzentration von NH3 anhand der Inten
sität des Absorptionsspektrums im Bereich der Wellenlänge
von 300 nm berechnen. Der anhand der Intensität des Absorp
tionsspektrums im Bereich der Wellenlänge von 300 nm
berechnete Korrekturfaktor wird von der Intensität des
zur gleichen Zeit gemessenen Absorptionsspektrums im
Wellenlängenbereich von 207 bis 211 nm subtrahiert, so daß
sich die Konzentration von NH3 ohne störenden Einfluß durch
die Konzentration an SO2 bestimmen läßt.
Bei dem genannten Gerät werden von einer Lichtquelle aus
gehende ultraviolette Strahlen auf von außen einer Licht
absorptionszelle zugeleitete Abgase gerichtet, und die
durch die Zelle hindurchtretende Strahlung wird durch einen
Eintrittsschlitz in ein Spektroskop geleitet. Die in das
Spektroskop geleitete Strahlung wird mittels eines Beugungs
gitters zu einem Beugungsspektrum zerlegt, wobei dann der
Wellenlängenbereich des Beugungsspektrums zwischen 207 nm
und 211 nm durch einen mit einem ersten Austrittsschlitz
zusammenwirkenden fotoelektrischen Wandler in ein elek
trisches Signal umgewandelt wird. Im Bereich der Wellen
länge von 300 nm wird das Beugungsspektrum durch einen mit
einem zweiten Austrittsschlitz zusammenwirkenden zweiten
fotoelektrischen Wandler in ein zweites elektrisches Signal
umgewandelt. Aus den durch den ersten und den zweiten foto
elektrischen Wandler erzeugten, der jeweiligen spektralen
Intensität entsprechenden elektrischen Signalen errechnet
dann eine Rechnerschaltung die Konzentration von NH3.
Um in diesem Falle die Intensität des Absorptionsspektrums
unbeeinflußt von Hintergrundkomponenten des Spektrums
genau messen zu können, werden die Austrittsschlitze
mittels Schwingungserzeugern, z.B. U-förmigen Stimmgabeln,
mit einer gegebenen Frequenz in Schwingungen versetzt, um
das durch die Austrittsschlitze hindurch auf die fotoelek
trischen Wandler fallende Licht zu modulieren. Die elek
trischen Ausgangssignale der fotoelektrischen Wandler
werden dann synchron mit einer Frequenz abgetastet, welche
das Doppelte der von einem Treiber für die jeweilige
Stimmgabel erhaltenen Schwingungsfrequenz beträgt.
Die U-förmigen Stimmgabeln werden dabei mittels erster
elektromagnetischer Spulen in Schwingung versetzt, und ihre
Schwingungsamplitude wird mittels zweiter elektromagneti
scher Spulen abgegriffen. Dabei werden die U-förmigen
Stimmgabeln über den jeweiligen Treiberkreis so gesteuert,
daß die Schwingungsamplitude konstant bleibt.
In einem Ammoniak-Analysegerät der vorstehend beschriebenen
Art sind jedoch noch gewisse Mängel zu beseitigen. Um die
Abtastung des Wellenlängenbereichs von 207 nm bis 211 nm
des Beugungsspektrums durch den ersten fotoelektrischen
Wandler zu gewährleisten, muß der erste Austrittsschlitz
im Wellenlängenbereich von 207 nm bis 211 nm des Beugungs
spektrums in der Brennebene desselben in Schwingungen
versetzt werden. Dabei ändert sich die Amplitude in Abhän
gigkeit von der Entfernung zwischen dem Beugungsgitter und
dem ersten Austrittsschlitz. Um eine vorgegebene Mindest
meßgenauigkeit zu erreichen, muß die Amplitude jedoch
wenigstens 1 mm betragen. Angenommen nun daß ein Schenkel
der U-förmigen Stimmgabel ein rechteckiger Stab mit einer
Länge von 100 mm und einer Querschnittsfläche von 4×5 mm
ist, dann ist ein beträchtlicher Energieaufwand notwendig,
um einen Metallstab mit einem diesem Volumen entsprechenden
Gewicht mit einer Amplitude von 1 mm in Schwingungen zu
versetzen. Die Schwingungen werden deshalb nicht nur auf
die U-förmige Stimmgabel übertragen, sondern auf das
gesamte Spektroskop, wodurch die Meßgenauigkeit beeinträch
tigt wird.
Da die Konzentration von NH3 aus der Intensität des Absorp
tionsspektrums im Wellenlängenbereich von 207 nm bis 211 nm
und der Intensität des Absorptionsspektrums im Bereich der
Wellenlänge von 300 nm berechnet wird, muß die Meßgenauig
keit bei der Messung der jeweiligen Intensität des Absorp
tionsspektrums innerhalb einer Toleranz von - 0,01 nm
liegen, um die gewünschte Meßgenauigkeit zu erzielen. Ist
nämlich die Wellenlänge der Messung instabil, dann treten
in dem von der SO2-Konzentration abgeleiteten Korrektur
wert Schwankungen auf. Bei einer Verlagerung der gemessenen
Wellenlänge um beispielsweise 0,02 nm schwankt der Korrek
turwert um 1 bis 2 ppm. Dementsprechend schwankt die unter
Verwendung dieses Korrekturwerts berechnete NH3-Konzentra
tion ebenfalls in beträchtlichem Maße, so daß ein genauer
Meßwert nicht erzielbar ist.
Das Verhältnis zwischen der im Bereich der Wellenlänge von
300 nm gemessenen Konzentration von SO2 in den Abgasen und
der im Wellenlängenbereich von 207 bis 211 nm gemessenen
kombinierten Konzentration von NH3 und SO2, d.h. also der
Einfluß der Konzentration von SO2 auf die Konzentration
von NH3 unterliegt beträchtlichen Änderungen in Abhängig
keit von der Amplitude der U-förmigen Stimmgabel, d.h. dem
innerhalb dieser Amplitude liegenden Wellenlängenbereich.
Die Amplitude der U-förmigen Stimmgabel muß deshalb während
der Messung konstant gehalten werden.
Wie vorstehend bereits erwähnt, wird die Schwingungsampli
tude der U-förmigen Stimmgabel durch eine zweite elektro
magnetische Spule abgegriffen. Dabei bewirkt jedoch eine
Änderung der Umgebungstemperatur nicht nur eine Änderung
der Materialeigenschaften der U-förmigen Stimmgabel, sondern
auch eine Änderung des magnetischen Widerstands der in dem
Spalt zwischen der Stimmgabel und der zweiten elektro
magnetischen Spule vorhandenen Luft. Eine genaue Bestimmung
der Amplitude der U-förmigen Stimmgabel mittels der zweiten
elektromagnetischen Spule ist daher äußerst schwierig.
Daher ist es nicht möglich, die Schwingungsamplitude der
U-förmigen Stimmgabel genau konstant zu halten, worunter
wiederum die Genauigkeit bei der Messung der Konzentration
von NH3 leidet.
Wie im einzelnen in der veröffentlichten japanischen
Patentanmeldung 57-17 462 beschrieben, wird die Temperatur
innerhalb der Lichtabsorptionszelle mittels eines darin
angeordneten Heizelements auf einem hohen Wert von ca.
300°C gehalten. Da jedoch die U-förmige Stimmgabel und
die zum Abgreifen der Schwingungsamplitude vorhandene
elektromagnetische Spule durch von der Lichtabsorptions
zelle abgestrahlte Wärme beeinflußt werden, ergibt sich
eine weitere Verschlechterung der Meßgenauigkeit.
Die optischen Bauteile des Geräts wie das Beugungsgitter,
die Austrittsschlitze usw. werden ebenfalls durch von der
Lichtabsorptionszelle abgestrahlte Wärme beeinflußt. Da
durch können sich die Abstände zwischen den optischen Bau
teilen verändern, was wiederum zu Schwankungen des gemes
senen Wellenlängenbereichs führen kann. Dies führt dann zu
einer weiteren Verschlechterung der Meßgenauigkeit bei der
Bestimmung der NH3-Konzentration.
Schließlich sind für die Abtastung des Beugungsspektrums
im Wellenlängenbereich von 207 bis 211 nm und im Bereich
der Wellenlänge von 300 nm zwei U-förmige Stimmgabeln
notwendig, wodurch sich die Abmessungen des Geräts ent
sprechend vergrößern.
Angesichts der vorstehend erörterten Sachlage ist ein Ziel
der Erfindung die Schaffung eines Ultraviolett-Ammoniak
analysegeräts, bei welchem es möglich ist, optische Bau
teile und einen Schwingungserzeuger auf einer gegebenen
Temperatur zu halten, so daß eine hohe Meßgenauigkeit
erzielbar ist.
Demgemäß schafft die Erfindung ein Ultraviolett-Ammoniak
analysegerät zum Messen der Konzentration von gasförmigem
Ammoniak in einem zu untersuchenden Gas, mit einer mit
dem zu untersuchenden, gasförmiges Ammoniak enthaltenden
Gas gespeisten Lichtabsorptionszelle, einer an einer Seite
der Lichtabsorptionszelle angeordneten Lichtquelle zum
Bestrahlen der Lichtabsorptionszelle mit ultravioletter
Strahlung, einem Wellenlängenmodulationsspektroskop zum
Auffangen von durch das zu untersuchende Gas in der Licht
absorptionszelle hindurchtretendem Licht an der anderen
Seite der Lichtabsorptionszelle, zum Modulieren der Wellen
länge des Lichts und zum Abgeben des wellenlängenmodulier
ten Lichts in einem einem Absorptionsspektrum des Ammoniak
gases entsprechenden Wellenlängenbereich, wenigstens einem
fotoelektrischen Wandler zum Auffangen des von dem wellen
längenmodulierenden Spektroskop abgegebenen wellenlängen
modulierten Lichts und zum Umwandeln des wellenlängen
modulierten Lichts in ein elektrisches Signal, und mit
mit dem elektrischen Signal des fotoelektrischen Wandlers
gespeisten Signal-Verarbeitungseinrichtungen zum synchronen
Abtasten des elektrischen Signals mit einer das Doppelte
der Wellenlängenmodulationsfrequenz des wellenlängenmodu
lierenden Spektroskops betragenden Frequenz und zum Erzeugen
eines einem Absorptionsspektrum einer dem Absorptionsspek
trum des Ammoniakgases entsprechenden Wellenlänge propor
tionalen Gleichspannungs-Ausgangssignals, wobei gemäß der
Erfindung vorgesehen ist, daß wenigstens das Wellenlängen
modulationsspektroskop in einem eine konstante Temperatur
aufweisenden Raum angeordnet ist, welcher gegenüber der
Lichtabsorptionszelle wärmeisoliert ist.
Im folgenden sind Ausführungsbeispiele der Erfindung
anhand der Zeichnung erläutert. Es zeigen:
Fig. 1 eine Schrägansicht der äußeren Erscheinung eines
Ultraviolett-Ammoniakanalysegeräts in einer Aus
führungsform der Erfindung,
Fig. 2 eine Schrägansicht des Inneren eines in Fig. 1
dargestellten Gehäuses,
Fig. 3 eine grafische Darstellung der Spektralcharakteristik
einer Lichtquelle,
Fig. 4 eine schematisierte Darstellung der Anordnung des
in Fig. 1 gezeigten Ultraviolett-Ammoniakanalyse
geräts,
Fig. 5 ein Blockschaltbild einer in Fig. 4 dargestellten
Signalverarbeitungsschaltung,
Fig. 6A und 6B grafische Darstellungen der Beziehung zwi
schen einer Wellenlänge und einer Lichtintensität
zur Verdeutlichung des Arbeitsprinzips,
Fig. 7 eine schematisierte Ansicht einer in Fig. 4 darge
stellten U-förmigen Stimmgabel,
Fig. 8 eine schematisierte Darstellung einer anderen Anord
nung des in Fig. 1 gezeigten Ultraviolett-Ammoniak
analysegeräts,
Fig. 9 eine Schrägansicht einer in Fig. 8 dargestellten
U-förmigen Stimmgabel,
Fig. 10 ein Blockschaltbild einer Treiberschaltung für die
in Fig. 8 gezeigte Stimmgabel,
Fig. 11 und 12 Schrägansichten der äußeren Erscheinung von
Ultraviolett-Ammoniakanalysegeräten entsprechend
anderen Ausführungsformen der Erfindung und
Fig. 13A und 13B Schnittansichten zur Darstellung der
inneren Anordnung der Gehäuse der in Fig. 2 bzw.
Fig. 12 dargestellten Ausführungsformen.
Fig. 1 zeigt die äußere Erscheinung eines Ultraviolett-
Ammoniakanalysegeräts in einer Ausführungsform der Erfin
dung. Auf einer Unterlage 10 sind verschiedene optische
Bauteile angeordnet, namentlich eine Lichtquelle 12 zum
Erzeugen einer Ultraviolettstrahlung, eine Lichtabsorptions
zelle 14, eine Kollimatorlinse 16 zum Ausrichten eines von
der Lichtquelle 12 ausgehenden Lichtstrahls 18 auf die
Zelle 14, eine Fokussierlinse 20 und eine entlang der
optischen Achse des Lichtstrahls 18 auf der Unterlage 10
angeordnete Lichteintrittsfläche 22 an einem Ende einer
Lichtleiterfaser 24. Das andere Ende der Lichtleiterfaser
24 tritt durch eine Öffnung 28 in ein in einigem Abstand
von der Unterlage 10 angeordnetes Gehäuse 26, in welchem
ein Wellenlängenmodulationsspektroskop mit dazugehörigen
Einrichtungen untergebracht ist. Innerhalb des Gehäuses 26
ist das andere Ende der Lichtleiterfaser 24 mittels einer
Halterung 30 auf einem Sockel 32 des Spektroskops 34 befe
stigt, wie in Fig. 2 dargestellt. Der aus dem anderen Ende
der Lichtleiterfaser 24 austretende Lichtstrahl 18 wird
durch eine Fokussierlinse 36 auf einen Eintrittsschlitz 38
des Spektroskops 34 gerichtet. Die Austrittsfläche der
Lichtleiterfaser 24, die Linse 36 und der Schlitz 38 sind
unter Verwendung entsprechender Halterungen im Strahlengang
des Lichtstrahls 18 unverrückbar auf dem Sockel 32 fest
gelegt.
Die Lichtquelle 12 ist eine Plasmaemissions-Deuteriumröhre
mit einem Emissionsfenster in der Größenordnung von 2 mm.
Die Kurve der spektralen Intensität der von der Lichtquelle
12 erzeugten ultravioletten Strahlung würde in dem durch
das Analysegerät zu messenden Wellenlängenbereich von
200 nm bis 300 nm vorzugsweise geradlinig verlaufen, sie
zeigt jedoch eine leichte Krümmung, wie in Fig. 3 darge
stellt. Für die Messung der tatsächlichen Konzentration
von NH3 werden daher die Meßwerte bei verschiedenen Wellen
längen unter Verwendung eines keine Verunreinigungen ent
haltenden Gases, z.B. Stickstoff, im Voraus berechnet,
bevor mit den Messungen begonnen wird. Zur Eichung der
tatsächlichen Meßwerte werden dann die auf das reine Gas
bezogenen Meßwerte von den gemessenen Werten subtrahiert.
Bei dieser Eichung handelt es sich also um einen Null
abgleich.
Wie man in Fig. 1 erkennt, sind an der Lichtabsorptions
zelle 14 ein Einlaßrohr 40 für die Zuleitung von heißen
Abgasen aus einer (nicht gezeigten) Abgasleitung und ein
Auslaßrohr 42 für den Austritt des zugeführten Gases ange
schlossen. Das Einlaßrohr 40 wird mittels eines (nicht
dargestellten) Heizelements und unter Verwendung einer
Wärmeisolierung auf einer Temperatur von etwa 300°C
gehalten. Ebenso wird das Innere der Zelle 14 mittels einer
nicht gezeigten Heizeinrichtung auf einer Temperatur von
etwa 300°C gehalten.
Das Gehäuse 26 enthält beispielsweise einen Temperatur
fühler und ein Gebläse, welche die Temperatur im Inneren
des Gehäuses 26 gleichbleibend auf etwa 35°C halten.
Die Lichtleiterfaser 24 besteht aus ca. 1000 Siliziumfasern
mit einem Durchmesser von jeweils ca. 100 µm und hat einen
Gesamtdurchmesser von ca. 4 mm.
Die Lichtquelle 12, die Kollimatorlinse 16, die Fokussier
linse 20 und die Eintrittsfläche 22 der Lichtleiterfaser 24
sind mittels nicht gezeigter Halterungen unverrückbar im
Strahlengang des Lichtstrahls 18 auf der Unterlage 10 befe
stigt. Da die Zelle 14 eine ziemlich große Querschnitts
fläche aufweist, bleiben geringfügige Verschiebungen der
Zelle ohne Einfluß. Da jedoch der Innenraum der Zelle 14
auf einer hohen Temperatur gehalten wird, ist die Zelle
unter Zwischenlage von nicht dargestelltem Isoliermaterial
auf der Unterlage 10 angebracht, um einen Einfluß auf die
übrigen Teile auszuschließen.
Fig. 4 zeigt in schematisierter Form die Anordnung des
Ultraviolett-Ammoniakanalysegeräts. Die von der Licht
quelle 12 abgegebene Ultraviolettstrahlung wird durch die
Kollimatorlinse 16 parallel gerichtet und tritt anschlie
ßend durch die Hochtemperaturzelle 14. Anschließend wird
die parallel gerichtete Strahlung auf die Eintrittsfläche
der Lichtleiterfaser 24 fokussiert und beim Austritt aus
der Lichtleiterfaser 24 durch die Fokussierlinse 36 auf
den Eintrittsschlitz 38 des Spektroskops 34 gerichtet. Der
in das Spektroskop 34 eintretende Lichtstrahl 18 wird von
einem Kollimator 46 reflektiert und beaufschlagt ein Beu
gungsgitter 48, von welchem er zu einem den verschiedenen
Wellenlängen entsprechenden Spektrum aufgefächert wird.
Der zu einem Spektrum aufgefächerte Lichtstrahl beauf
schlagt einen Kollektor 50, in dessen Brennebene ein Aus
trittsschlitz 52 angeordnet ist. Ein weiterer Austritts
schlitz 54 ist an einer Stelle angeordnet, auf welche das
vom Kollektor 50 reflektierte Spektrum über einen ebenen
Spiegel 55 fokussiert wird. Gegenüber der Rückseite der
Ausstrittsschlitze 52 und 54 ist jeweils ein fotoelek
trischer Wandler 56 bzw. 58 angeordnet. Der Austrittsschlitz
52 ist an einer Stelle angeordnet, auf welche das Licht mit
einer Wellenlänge von 209 nm des Spektrums als Mittelwert
des Wellenlängenbereichs von 207 bis 211 nm gerichtet ist.
Der Austrittsschlitz 54 ist dagegen an einer Stelle ange
ordnet, auf welche der Lichtanteil des Spektrums mit einer
Wellenlänge von 300 nm gerichtet ist.
Die Austrittsschlitze 52 und 54 werden mittels U-förmiger
Stimmgabeln 60 bzw. 62 in zur Einfallsrichtung des jeweili
gen Spektrums lotrechte Schwingungen mit einer vorbestimm
ten Frequenz F und einer vorbestimmten Amplitude W versetzt.
Die Stimmgabeln 60 und 62 werden über jeweils einen zuge
ordneten Treiberkreis 64 bzw. 65 erregt und gesteuert.
Dementsprechend wird das durch den Schlitz 52 hindurch
tretende Licht in einem Wellenlängenbereich von 3,2 nm
moduliert, ausgehend von einer mittleren Wellenlänge von
209 nm. Das durch den Schlitz 54 hindurchtretende Licht
wird, ausgehend von einer mittleren Wellenlänge von 300 nm,
in einem Wellenlängenbereich von ca. 1,6 nm moduliert.
Das durch Überlagerung der auf den Schlitz 52 fokussierten
Absorptionsspektren von NH3 und SO2 erhaltene modulierte
Lichtsignal wird durch den fotoelektrischen Wandler 56 in
ein erstes elektrisches Signal f 1 umgewandelt. Das auf den
Schlitz 54 fokussierte, dem Absorptionsspektrum von SO2
entsprechende Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von
300 nm wird durch den Wandler 58 in ein zweites elektrisches
Signal f 2 umgewandelt.
Die beiden jeweils sowohl Gleichspannungs- als auch Wechsel
spannungskomponenten enthaltenden Ausgangssignale f 1 und f 2
der Wandler 56 bzw. 58 fließen jeweils einer Signalverar
beitungsschaltung 66 bzw. 68 zu. Die Schaltung 66 hat den
in Fig. 5 dargestellten Aufbau. Sie umfaßt einen Gleich
spannungsverstärker 70, eine Teilerschaltung 72, welche
mit dem Ausgang des Verstärkers 70 verbunden ist, ein einen
Kondensator 74 aufweisendes Hochpaßfilter und einen Synchron
detektor oder phasengesteuerten Verstärker 76. Der Gleich
spannungsverstärker 70 verstärkt das Signal f 1. Das Aus
gangssignal c des Verstärkers 70 fließt der Teilerschaltung
72 zu. Das Hochpaßfilter entfernt die Gleichspannungs
komponente c aus dem Signal f 1. Das Signal f 1 wird dann
durch den Synchrondetektor 76 mit einer Frequenz 2 F abge
tastet, wobei F die Schwingungsfrequenz der Stimmgabel 60
ist und durch den Treiberkreis 64 erzeugt wird. Ein sich
dabei ergebendes, der Tiefe a eines durch die Absorption
im gemessenen Spektralbereich verursachten Abfalls (Fig.6A)
entsprechendes Ausgangssignal fließt ebenfalls der Teiler
schaltung 72 zu. Die Teilerschaltung 72 dividiert den
Wert a durch den Wert c. Als Ergebnis erzeugt die Signal
verarbeitungsschaltung 66 ein Ausgangssignal bzw. eine
Gleichspannung g 1 in Abhängigkeit vom Grad der Absorption
des betreffenden Spektralbereichs.
Da der Wert a durch den Wert c dividiert wird, unterliegt
die Gleichspannung g 1 keinerlei abträglichen Einflüssen
durch Schwankungen der Intensität des Lichts, wie sie
durch Änderungen der Betriebsbedingungen der Lichtquelle 12
oder durch Verschmutzung der optischen Bauteile wie der
Linsen oder des Fensters der Zelle 14 hervorgerufen werden
können. Da nämlich die beiden Werte a und c der Intensität
des Lichts proportional sind, heben sich die von der
Intensität abhängigen Faktoren durch Dividieren von a durch
c gegenseitig auf. Der Wert a/c, d.h. also das Verhältnis
von a zu c, ist also allein von der Gaskonzentration und
nicht von der Intensität des Lichts abhängig.
Die Signalverarbeitungsschaltung 68 hat den gleichen Aufbau
wie die Schaltung 66 und erzeugt als Ausgangssignal eine
der Absorption im entsprechenden Spektralbereich entspre
chende Gleichspannung g 2.
Das von der Signalverarbeitungsschaltung 66 erzeugte und
dem kombinierten Absorptionsspektrum von NH3 und SO2 ent
sprechende Gleichspannungssignal g 1 fließt unkittelbar
einer Subtraktionsschaltung 78 zu. Das von der Signalver
arbeitungsschaltung 68 erzeugt, dem Absorptionsspektrum
von SO2 entsprechende Gleichspannungssignal g 2 wird als
Eingangssignal an eine Korrektorschaltung 80 gelegt. In
der Schaltung 80 sind die Werte für die Beeinflussung der
Konzentration von NH3 durch SO2 bei einer vorbestimmten
Temperatur in Form einer Kurve gespeichert. Die Schaltung
80 korrigiert das Gleichspannungs-Eingangssignal g 2 ent
sprechend den sich aus dieser Kurve ergebenden Korrektur
werten und erzeugt ein korrigiertes Signal g 3, welches vom
ersten Gleichspannungssignal g 1 zu subtrahieren ist und der
Subtraktionsschaltung 78 zufließt. In der Subtraktions
schaltung 78 wird das dem Absorptionsspektrum von SO2 im
Bereich der Wellenlänge von 300 nm entsprechende Korrektur
signal g 3 von dem dem kombinierten Absorptionsspektrum von
NH3 und SO2 im Wellenlängenbereich von 207 bis 211 nm ent
sprechenden Gleichspannungssignal g 1 subtrahiert, und ein
sich daraus ergebendes, dem Absorptionsspektrum von NH3
und damit der Konzentration von NH3 entsprechendes Signal
wird einer Anzeigevorrichtung 82 zugeleitet. Die Anzeige
vorrichtung 82 zeigt dann als Meßergebnis die tatsächliche
Konzentration von NH3 an.
Der Austrittsschlitz 52 ist am freien Ende eines Schenkels
der U-förmigen Stimmgabel 60 befestigt, wie in Fig. 7 dar
gestellt. Eine der Schwingungserzeugung dienende elektro
magnetische Spule 84 steht einer Seitenfläche des anderen
Schenkels, an welchem der Schlitz 52 nicht befestigt ist,
unter Bildung eines schmalen Spalts gegenüber. Eine dem
Abgriff der Schwingungsamplitude dienende elektromagnetische
Spule 86 steht einer Seitenfläche des Schenkels, an welchem
der Schlitz 52 befestigt ist, unter Bildung eines schmalen
Spalts gegenüber. Die Treiberschaltung 64 speist die Spule
84 mit einem Wechselstrom, um die Stimmgabel 60 mit einer
Frequenz F in Schwingungen zu versetzen. Über die Magnet
spule 86 ermittelt die Treiberschaltung 64 die Schwingungs
amplitude der Stimmgabel 60, um den die Spule 84 durch
fließenden Erregerstrom derart zu steuern, daß die Stimm
gabel 60 mit einer vorbestimmten Amplitude W in Schwingung
versetzt wird.
Die Anordnung der anderen Stimmgabel 62 ist die Gleiche
wie die in Fig. 7 dargestellte der Stimmgabel 60.
Das Arbeitsprinzip des wie vorstehend beschrieben ausgebil
deten Ultraviolett-Ammoniakanalysegeräts sei nun anhand
von Fig. 6A und 6B erläutert. Zur Messung der spektralen
Intensität wird die Wellenlänge λ um die mittlere Wellen
länge des durch eine zu messende Gaskomponente hervorgeru
fenen Abfalls des Absorptionsspektrum herum moduliert,
d.h. für die Messung wird die Wellenlänge λ im Bereich
(g0±Δ λ) um den Spitzenwert λ0 der Wellenlänge des
Absorptionsspektrums als Mittelpunkt herum moduliert. Die
dabei gemessene Intensität variiert entlang der Kurve des
Absorptionsspektrums, d.h. entlang dem Verlauf des Abfalls,
so daß man ein in seiner Intensität moduliertes Licht
signal von einer Wellenform D erhält, in welchem eine
Wechselspannungskomponente der Amplitude d (Wellenkomponente)
einer mittleren Gleichspannungskomponente e überlagert ist,
wie in Fig. 6B dargestellt. Die Frequenz der Wechselspan
nungskomponente d der Wellenform D ist 2 F, also das
Doppelte der Wellenlängen-Modulationsfrequenz F. Wird
daher die Wellenform D synchron mit der Wellenlängen
modulation abgetastet, so läßt sich dadurch die spektrale
Intensität ermitteln. In der Praxis wird die Wellenform D
nach Entfernen der Gleichspannungskomponente e durch das
Hochpaßfilter synchron abgetastet, um den Wert d zu erhal
ten, welcher der Tiefe a des durch Absorption verursachten
Abfalls entspricht (Fig. 6A). Die Tiefe a des Abfalls ist
dabei der Gaskonzentration proportional.
In der in Fig. 4 dargestellten Ausführungsform werden an
zwei Stellen in der Zelle 14 Absorptionsspektren gebildet.
Der durch den Schlitz 38 eintretende Lichtstrahl 18 wird
durch den Kollimator 46 auf das Beugungsgitter 48 reflek
tiert und entsprechend der verschiedenen Wellenlängen zu
einem Spektrum aufgefächert. Da der Schlitz 52 mittels der
Stimmgabel 60 mit einer vorbestimmten Amplitude W und einer
vorbestimmten Frequenz F in Schwingungen versetzt wird,
beaufschlagt der im Wellenlängenbereich λ0±Δ λ modulierte
Anteil des Lichtstrahls die Lichteinfallsfläche des foto
elektrischen Wandlers 56. Dabei ändert sich die Intensität
des die Lichteinfallsfläche beaufschlagenden Lichts in
Abhängigkeit von der Zeit, so daß sich durch die Modula
tion der Lichtintensität ein wellenförmiges Signal ergibt,
in welchem eine Gleichspannungskomponente e einer Wechsel
spannungskomponente d überlagert ist, wie durch die Wellen
form D in Fig. 6B angedeutet. Die Wellenform D wird durch
den Wandler 56 zu dem elektrischen Signal f 1 umgewandelt.
Die Gleichspannungskomponente e wird durch das Hochpaß
filter in der Signalverarbeitungsschaltung 66 ausgefiltert,
so daß man durch Abtastung mit einem von der Treiberschal
tung 64 gelieferten, die Frequenz F 2 aufweisenden Synchron
signal ein Signal erhält, welches der Tiefe a des Abfalls
in Fig. 6A entspricht.
Die Signalverarbeitungsschaltungen 66 und 68 liefern somit
Gleichspannungssignale g 1 und g 2, welche jeweils der Tiefe
a des Abfalls im mittleren Wellenlängenbereich von 209 nm
bzw. 300 nm, d.h. also der Intensität im jeweiligen
Absorptionsspektrum entsprechen. Durch Abzug der SO2-Kompo
nente in der Subtraktionsschaltung 78 erhält man abschlie
ßend das Meßergebnis für die Konzentration von NH3.
Bei dem beschriebenen Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät ist
die auf einer hohen Temperatur von ca. 300°C gehaltene
Lichtabsorptionszelle 14 gegenüber der die äußeren optischen
Bauteile tragenden Unterlage 10 wärmeisoliert. Die zum
Spektroskop 34 gehörigen optischen und sonstigen Bauteile,
d.h. die Stimmgabeln 60 und 62, die fotoelektrischen
Wandler 56 und 58, die Treiberschaltungen 64 und 65 für die
Stimmgabeln usw. sind in dem Gehäuse 26 untergebracht,
dessen Innenraum auf einer Temperatur von z.B. 43°C
gehalten wird. Damit ist einem abträglichen Einfluß der von
der Zelle 14 abgestrahlten Wärme auf die verschiedenen Teile
des Spektroskops 34 vorgebeugt.
Nach dem Durchtritt durch die auf einer hohen Temperatur
gehaltene Zelle 14 wird der Lichtstrahl 18 über das aus
einer großen Anzahl von Siliziumfasern gebildete Licht
leiterkabel 24 in das die verschiedenen optischen Bauteile,
die Stimmgabeln 60, 62 usw. enthaltende Gehäuse 26 geleitet.
Bei Verwendung eines Lichtleiterkabels von entsprechender
Länge kann das Gehäuse 26 daher an einer Stelle angeordnet
werden, an welcher es durch die von der Zelle 14 abge
strahlte Wärme nicht beeinflußt wird.
Da sich die Umgebungstemperatur des Gehäuses 26 und der
darin untergebrachten Teile konstant halten läßt, kann die
Schwingungsamplitude der U-förmigen Stimmgabel 60 mit
großer Genauigkeit von der elektromagnetischen Spule 86
abgegriffen werden. Dadurch läßt sich die Schwingung der
Stimmgabel genau auf der Frequenz W konstant halten, so
daß sich der Einfluß der SO2-Konzentration auf die Konzen
tration von NH3 auf ein einziges Charakteristikum begrenzen
läßt.
Dadurch kann die Korrekturschaltung 80 den auf die Konzen
tration von SO2 bezogenen Korrekturwert g 3 zur Ermittlung
der Konzentration von NH3 sehr genau berechnen, so daß die
Subtraktionsschaltung einen sehr genauen Wert für die
Konzentration von NH3 liefern kann. Dadurch erhält das
Analysegerät insgesamt eine sehr hohe Meßgenauigkeit.
Da die optischen Bauteile wie die Lichtquelle 12, die
Kollimatorlinse 16, die Fokussierlinse 20 usw. mit Ausnahme
der Lichtabsorptionszelle 14 auf einer gemeinsamen Unter
lage 10 fixiert sind, lassen sich durch Verlagerungen der
Lichtquelle 12 in Richtung des Lichtstrahls 18 hervorge
rufene Nullpunktwanderungen unterdrücken, wodurch sich die
Meßgenauigkeit weiterhin verbessern läßt.
In dem Wellenlängen-Modulationsverfahren dieser Ausführungs
form wird die Kurvenform des Spektrums gemessen. Wie vor
stehend beschrieben, hat das Spektrum der Lichtquelle 12
die in Fig. 3 dargestellte Kurvenform. Der vorstehend
erwähnte Nullabgleich wird in folgender Weise ausgeführt:
Bei Durchströmung eines "Null"-Gases wird ein Ausgangssignal
erzeugt, welches durch Subtraktion auf Null reduziert wird.
Das Strahlungsspektrum der Lichtquelle ändert sich in
Abhängigkeit von der jeweiligen Lichtaustrittsstelle, d.h.
von verschiedenen Bereichen des Plasmas. Eine Bewegung der
Lichtquelle 12 bewirkt daher eine Verschiebung des auf den
Eintrittsschlitz 38 des Spektroskops 34 fallenden Licht
anteils, so daß sich eine Nullpunktverschiebung ergibt.
Ist eine Lichtquelle wie in herkömmlichen Geräten auf einer
optischen Bank eines Spektroskops angeordnet, so erhält
die optische Bank dadurch sehr große Abmessungen, so daß
geringfügige Wärmedehnung oder -schrumpfung der optischen
Bank eine Nullpunktverschiebung bewirken können. Da die
Unterlage 10, auf welcher die Lichtquelle 12 und die Ein
trittsfläche 22 der Lichtleiterfaser fixiert sind, gemäß
der Erfindung relativ kleine Abmessungen hat, kann sie
ohne Schwierigkeit so ausgebildet und aus einem solchen
Material gefertigt sein, daß sie kaum irgendwelchen Ver
formungen unterworfen ist, so daß sich die Nullpunkt
verschiebung weitgehend vermeiden läßt.
Im Hinblick auf die Vermeidung oder Verringerung der Null
punktverschiebung ist das mit einem Lichtleiterkabel arbei
tende Verfahren gemäß der Erfindung mit Vorteil für alle
mit Wellenlängenmodulation arbeitenden Ultraviolett-Ammo
niakanalysegeräte anwendbar. Selbst bei Weglassung eines
zweiten Austrittsschlitzes für die Messung der SO2-Kompo
nente für die Untersuchung von SO2-freien Abgasen bietet
die erfindungsgemäße Anordnung den Vorteil der Verringerung
oder Vermeidung der Nullpunktverschiebung.
Da im Gehäuse 26 nur das Spektroskop 34, die Fokussier
linse 36, die Stimmgabeln 60 und 62 und die Treiberschal
tungen 64 und 65 untergebracht zu werden brauchen, kann
die Grundplatte 32 relativ kleine Abmessungen erhalten.
Dadurch läßt sich die mechanische Festigkeit oder Steifig
keit der Grundplatte 32 verbessern, und durch Verformungen
der Grundplatte 32 hervorgerufene Relativbewegungen der
optischen Komponenten mit sich daraus ergebenden Verschie
bungen der gemessenen Wellenlängen lassen sich auf ein
Mindestmaß begrenzen, um die Meßgenauigkeit so weiter zu
verbessern.
Bei einem anderen Verfahren zum Modulieren von Wellen
längen verwendet man einen feststehenden Austrittsschlitz
und einen zwischen einem Eintrittsschlitz und einem Beugungs
gitter angeordneten, in Schwingungen versetzbaren Spiegel,
welcher einen Lichtstrahl im Inneren des Spektroskop in
Schwingungen versetzt und das Licht dadurch nach Wellen
längen moduliert. Auch in diesem Falle kann ein Licht
leiter zur Verringerung oder Vermeidung der Nullpunkt
verschiebung verwendet werden.
Fig. 8 zeigt in schematisierter Form ein Ultraviolett-
Ammoniakanalysegerät dieser Art. Von einer Lichtquelle 12
ausgehende Ultraviolettstrahlen werden durch eine Kolli
matorlinse 16 parallel gerichtet und durchsetzen dann eine
auf einer hohen Temperatur gehaltene Lichtabsorptionszelle
14. Die aus der Zelle 14 austretenden Lichtstrahlen werden
durch eine Fokussierlinse 20 auf die Eintrittsfläche eines
Lichtleiters 24 fokussiert.Der über den Lichtleiter 24
übertragene Lichtstrahl 18 wird dann durch eine Fokussier
linse 36 auf den Eintrittsschlitz 38 eines Spektroskops 34
fokussiert. Der in das Spektroskop 34 eintretende Licht
strahl 18 beaufschlagt einen ebenen Spiegel 88, welcher an
einem freien Ende einer U-förmigen Stimmgabel 90 angebracht
ist. Die Stimmgabel 90 dient als Schwingungserzeuger und
ist über eine insgesamt mit 92 bezeichnete Steuereinheit
erregbar. Der vom ebenen Spiegel 88 reflektierte Licht
strahl 18 beaufschlagt einen Kollimator 94. Die Stimmgabel
90 ist mit einer durch ihre Form, ihr Gewicht und andere
Merkmale bestimmten Frequenz F und einer vorbestimmten
Amplitude W in Schwingungen versetzbar. Der vom ebenen
Spiegel 88 reflektierte Lichtstrahl 18 wird dadurch
ebenfalls in Schwingungen von vorbestimmter Frequenz F und
Amplitude W versetzt.
Der vom Kollimator 94 reflektierte, in Schwingungen ver
setzte Lichtstrahl beaufschlagt ein Beugungsgitter 98.
Das vom Beugungsgitter 98 zu einem Spektrum aufgefächerte
Licht beaufschlagt einen Hohlspiegel 100. An Stellen, auf
welche bestimmte Wellenbereiche des vom Hohlspiegel 100
reflektierten Spektrums fokussiert sind, sind Austritts
schlitze 102, 104 angeordnet, an deren Rückseite jeweils
ein fotoelektrischer Wandler 106 bzw. 108 vorgesehen ist.
Der Schlitz 102 ist an einer Stelle angeordnet, an welcher
Licht mit einer Wellenlänge von 209 nm entsprechend dem
Mittelwert des Wellenlängenbereichs von 207 bis 211 nm ein
fällt. Durch den in Schwingungen versetzten ebenen Spiegel
88 wird der Lichtstrahl und damit auch das durch Beugung
desselben erhaltene Spektrum in Schwingungen versetzt, so
daß das durch den Schlitz 102 hindurchtretende Licht in
einem Wellenlängenbereich von ± 1,5 nm moduliert wird,
ausgehend von einer mittleren Wellenlänge von 209 nm.
Der Schlitz 104 ist seinerseits an einer Stelle angeordnet,
an welcher Licht mit einer mittleren Wellenlänge von 300 nm
einfällt. Das durch den Schlitz 104 hindurchtretende Licht
wird in einem Wellenlängenbereich von ±1,2 nm moduliert,
ausgehend von der mittleren Wellenlänge von 300 nm. Das
durch den Schlitz 102 hindurchtretende, durch die Absorp
tionscharakteristik von NH3 und SO2 in seiner Intensität
modulierte Lichtsignal wird vom fotoelektrischen Wandler
106 in ein elektrisches Signal f 1 umgewandelt. In gleicher
Weise wird das durch den Schlitz 104 tretende, durch die
Absorptionscharakteristik von SO2 in seiner Intensität
modulierte Lichtsignal durch den fotoelektrischen Wandler
108 in ein elektrisches Signal f 2 umgewandelt.
Die jeweils Gleichspannungs- und Wechselspannungskomponenten
enthaltenden Ausgangssignale f 1 und f 2 der fotoelektrischen
Wandler 106 bzw. 108 fließen den Signalverarbeitungsschal
tungen 66 bzw. 68 zu, welche jeweils den in Fig. 5 gezeigten
Aufbau haben. Dabei wird das jeweilige elektrische Signal
f 1 bzw. f 2 durch den Gleichspannungsverstärker 70 verstärkt,
dessen der Gleichspannungskomponente entsprechendes Aus
gangssignal c der Teilerschaltung 72 zufließt. In einem
einen Kondensator 74 aufweisenden Hochpaßfilter wird die
Gleichstromkomponente aus dem elektrischen Signal f 1 bzw.
f 2 ausgefiltert, und daß sich daraus ergebende Signal wird
in einem Synchrondetektor 76 mit einer Frequenz 2 F synchron
abgetastet. Die Frequenz 2 F beträgt das Doppelte der
Schwingungsfrequenz F der Stimmgabel 90, welche von einer
Treiberschaltung 110 der Steuereinheit 92 geliefert wird.
Das der Tiefe a des durch Absorption des betreffenden
Spektralbereichs verursachten Abfalls entsprechende Aus
gangssignal des Synchrondetektors 76 wird an einen Eingang
der Teilerschaltung 72 gelegt. Die Teilerschaltung 72
führt die Division a/c aus, wobei sich als Quotient ein
Gleichspannungssignal g 1 bzw. g 2 ergibt, welches der
gemessenen Absorption im jeweiligen Spektralbereich ent
spricht.
In der Ausgangsstufe des Synchrondetektors 76 ist ein
(nicht gezeigtes) Tiefpaßfilter vorgesehen. Die Zeitkon
stante des Tiefpaßfilters ist auf die Synchron-Abtast
frequenz 2 F abgestimmt und beträgt wenigstens 200/2 F. Diese
Beziehung wurde in Versuchen ermittelt, um ein vorbe
stimmtes S/N-Verhältnis der Intensität a des gemessenen
Absorptionsspektrums aufrechtzuerhalten. Um das S/N-Verhält
nis ohne Verschlechterung der Ansprechzeit bei der Messung
zu verbessern, muß die Zeitkonstante daher so klein wie
möglich sein. Daher kann die Schwingungsfrequenz F der
Stimmgabel 90 erhöht werden. Wie im folgenden erläutert,
findet in diesem Ausführungsbeispiel eine sehr hohe Schwin
gungsfrequenz 2 F von beispielsweise etwa 2 kHz Anwendung.
Das der Intensität des kombinierten Absorptionsspektrums
von NH3 und SO2 entsprechende Ausgangssignal g 1 der Signal
verarbeitungsschaltung 66 wird direkt an einen Eingang der
Subtraktionsschaltung 78 gelegt. Das der Intensität des
Absorptionsspektrums von SO2 allein entsprechende Ausgangs
signal g 2 der Signalverarbeitungsschaltung 68 wird dagegen
in ein Korrektursignal g 3 umgewandelt, welches an einen
Eingang der Subtraktionsschaltung 78 gelegt wird. Die Sub
traktionsschaltung 78 subtrahiert das aus dem Gleichspan
nungssignal g 2 abgeleitete, dem Absorptionsspektrum von
SO2 im Bereich der Wellenlänge von 300 nm entsprechende
Korrektursignal g 3 von dem dem kombinierten Absorptions
spektrum von NH3 und SO2 im Wellenlängenbereich von 207
bis 211 entsprechenden Gleichspannungssignal g 1 und erzeugt
ein der Intensität des Absorptionsspektrums von NH3 und
damit der Konzentration von NH3 entsprechendes Ausgangs
signal. Die mit diesem Signal gespeiste Anzeigevorrichtung
zeigt dann als Meßergebnis die tatsächliche Konzentration
von NH3 an.
Am anderen freien Ende der Stimmgabel 90 ist ein zweiter
ebener Spiegel 112 angebracht. Dieser ist von einem Abtast
strahl 114 beaufschlagt, welcher von eienr Lichtquelle 116,
z.B. einer Leuchtdiode, erzeugt und durch eine Kondensor
linse 118 gebündelt wird. Der vom Spiegel 112 reflektierte
Abtaststrahl 114 wird durch die Schwingungen der Stimmgabel
ebenfalls in Schwingungen mit der Frequenz F versetzt und
beaufschlagt eine Amplitudenmeßeinrichtung 120, welche
einen Stellungssensor od. dergl. zum Messen der Schwingungs
amplitude des Abtaststrahls 114 enthält. Ein der Schwin
gungsamplitude des Abtaststrahls 114 entsprechendes Aus
gangssignal der Amplitudenmeßeinrichtung 120 fließt einer
Treiberschaltung 110 für eine der Stimmgabel 90 zugeord
nete Magnetspule 96 zu. Die Treiberschaltung 110 erzeugt
ein Synchronsignal mit der Frequenz 2 F für den Synchron
detektor 76 und steuert das Ein- und Ausschalten der Licht
quelle 116.
Die Ausbildung der Simmgabel 90 und der Treiberschaltung
110 ist im einzelnen in der am 18. März 1986 eingereichten
US-Patentanmeldung 8 40 943 beschrieben. Sie ist nachstehend
kurz beschrieben.
Fig. 9 zeigt eine schematisierte Schrägansicht der U-för
migen Stimmgabel 90. Ein U-förmiger Bügel 122 sowie ein
Schaft 124 der Stimmgabel 90 bestehen jeweils aus Klavier
saitendraht mit einem Außendurchmesser von ca. 2 mm. Die
Schenkel des U-förmigen Bügels 122 haben jeweils eine Länge
von ca. 30 mm, und ihr lichter Abstand beträgt etwa 10 mm.
Die an den freien Enden des U-förmigen Bügels 122 ange
brachten Spiegel 88 und 112 sind rechteckig und haben
jeweils eine Größe von 7×5 mm. Die Magnetspule 96 ist auf
einen innerhalb des U-förmigen Bügels 122 angeordneten
Kern 126 gewickelt. Die Schwingungsfrequenz F der Stimm
gabel 90 ist durch die Form und das Material des U-förmigen
Bügels 122 bestimmt. Bei Verwendung der vorstehend genannten
Abmessungen ergibt sich eine Schwingungsfrequenz von etwa
2 kHz.
Fig. 10 zeigt ein Blockschaltbild der Treiberschaltung 110
für die Erregung der Stimmgabel 90. Eine Lichtquellen-
Treiberschaltung 128 liefert einen Erregerstrom an die
Lichtquelle 116, z.B. eine Leuchtdiode. Die Amplituden
meßeinrichtung 120 enthält einen Stellungssensor 130. Bei
diesem handelt es sich um ein fotoelektrisches Wandlerele
ment für die Erzeugung eines der Wanderung eines Licht
einfallspunkts proportionalen Signals, welches somit die
Schwingungsamplitude des Spiegels 112 wiedergibt. Das
Ausgangssignal des Stellungssensors 130 fließt einem
Stellungswandler 132 zu und wird in ein Wechselspannungs-
Amplitudensignal e 1 umgewandelt, welches in Abhängigkeit
von den Schwingungen des Spiegels 112 variiert. Das Wech
selspannungssignal e 1 wird durch eine Wandlerschaltung 134
in eine Gleichspannung E 1 umgewandelt. Die von der Wandler
schaltung 134 erzeugte Gleichspannung E 1 fließt zusammen
mit der Ausgangsspannung E 2 einer Amplitudenwähleinrichtung
138 einem Differenzierglied 136 zu, welches aus den
Spannungssignalen E 1 und E 2 ein Differenzsignal E 3 erzeugt.
Das vom Differenzierglied 136 erzeugte Differenzsignal E 3
wird in einem Integrator 140 integriert und in eine Steuer
spannung E 4 für einen Verstärker 142 mit gesteuertem
Verstärkungsfaktor umgewandelt.
Das Wechselspannungs-Ausgangssignal e 1 des Stellungswand
lers 132 fließt außerdem einem Phasenschieberglied 144 zu,
in welchem es mit der Schwingungsphase der Stimmgabel 90
verglichen wird. Das Vom Phasenschieberglied 144 erzeugte
Phasensignal e 2 wird an einen Eingang des Verstärkers 142
sowie an einen Wellenformer 146 gelegt. Das vom Wellen
former 144 erzeugte wellenförmige Ausgangssignal fließt als
Synchronsignal e 3 dem Synchrondetektor 76 der beiden Signal
verarbeitungsschaltungen 66 und 68 zu. Der Verstärker 142
verstärkt das an seinen Eingang gelegte Phasensignal e 2
mit einem durch die Steuerspannung E 4 bestimmten Verstär
kungsfaktor und erzeugt als verstärktes Ausgangssignal
einen Erregerstrom I für die Magnetspule 96 der Stimmgabel
90.
Wird bei der beschriebenen Treiberschaltung 110 die der
Schwingungsamplitude des Spiegels 112 entsprechende Aus
gangsspannung E 1 der Wandlerschaltung 134 gleich der
Ausgangsspannung E 2 der Amplitudenwähleinrichtung 138,
dann wird die vom Differenzierglied 136 erzeugte Ausgangs
spannung E 3 gleich Null, so daß sich die vom Integrator 140
erzeugte Steuerspannung E 4 nicht ändert. Dementsprechend
ändert sich die Schwingungsamplitude der Stimmgabel 90
auch nicht. Ist die Ausgangsspannung E 1 der Wandlerschal
tung 134 jedoch nicht gleich der Ausgangsspannung E 2 der
Amplitudenwähleinrichtung 138, dann fließt dem Integrator
140 ein der Differenz zwischen den beiden Spannungen E 1
und E 2 entsprechendes Differenzsignal E 3 zu. Dabei ändert
sich die vom Integrator 140 erzeugte Steuerspannung E 4 in
Abhängigkeit von der Spannung des Steuersignals E 3. Dem
entsprechend ändert sich die Schwingungsamplitude der
Stimmgabel 90 im Sinne der Angleichung an die Ausgangs
spannung E 2 der Amplitudenwähleinrichtung 138. Durch
Änderung der Ausgangsspannung E 2 der Amplitudenwählein
richtung 138 läßt sich die Schwingungsamplitude der
Stimmgabel 90 entsprechend verändern.
In dem in der vorstehend beschriebenen Weise ausgeführten
Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät wird der nach der Aus
bildung eines Absorptionsspektrums in zwei Wellenlängen
bereichen in der Absorptionszelle 14 durch den Eintritts
schlitz 38 eintretende Lichtstrahl 18 von dem an einem
freien Ende der Stimmgabel 90 angebrachten Spiegel 88 zum
Kollimator 94 und von diesem auf das Beugungsgitter 98
reflektiert. Da die Stimmgabel 90 mit einer vorbestimmten
Amplitude W und Frequenz F in Schwingung versetzt wird,
ändert sich der Einfallswinkel des Lichtstrahls 18 auf dem
Beugungsgitter 98 innerhalb eines vorbestimmten Winkel
bereichs. Dementsprechend vollführt auch das Beugungs
spektrum eine schwingende Bewegung relativ zum Schlitz 102,
so daß die Wellenlänge des durch den Schlitz hindurch
tretenden Lichts in einem vorbestimmten Bereich variiert.
Es findet also eine Wellenlängenmodulation statt. Die
Intensität des durch den Schlitz 102 hindurchtretenden
Lichts entspricht einer Wellenform, in welcher eine
Wechselspannungskomponente d einer Gleichspannungskomponente
e überlagert ist, wie durch die Wellenform D in Fig. 6B
angedeutet. Das wellenförmige Lichtsignal D wird durch den
fotoelektrischen Wandler 106 in das elektrische Signal f 1
umgewandelt. Ein Signal, aus welchem die Gleichspannungs
komponente e durch den Kondensator 74 ausgefiltert wurde
und welches mit dem von der Treiberschaltung 110 gelie
ferten Synchronsignal e 3 synchron abgetastet wurde, ent
spricht somit der Tiefe a des in Fig. 6A gezeigten Abfalls.
Auf diese Weise erzeugen die Signalverarbeitungsschaltungen
66 und 68 die Signale g 1 bzw. g 2, welche der Tiefe a des
Abfalls im Bereich der mittleren Wellenlängen von 209 nm
bzw. 300 nm des Absorptionsspektrums entsprechen. Die Sub
traktionsschaltung 78 liefert dann ein Meßergebnis für die
Konzentration von NH3 unter Ausschaltung des Einflusses
der Konzentration von SO2.
In dieser Ausführungsform des Ultraviolett-Ammoniakanalyse
geräts dient die Stimmgabel 90 als Schwingungserzeuger für
die Wellenlängenmodulation des Absorptionsspektrums an den
Schlitzen 102 und 104 und ist zu diesem Zweck an der Ein
gangsseite des Beugungsgitters 98 angeordnet. Gegenüber
der in Fig. 4 dargestellten Ausführungsform ist die Anzahl
der Stimmgabeln hier also von zwei auf eins verringert.
Zur Erzielung im wesentlichen der gleichen Meßgenauigkeit
wie in der ersten Ausführungsform können die Abmessungen
der Stimmgabel 90 auf einen Bruchteil von denen der ersten
Ausführungsform verringert werden. Dementsprechend kann auch
der von der Treiberschaltung 110 gelieferte Erregerstrom
für die Stimmgabel 90 verringert werden. Da auch die
Schwingungsamplitude W gegenüber derjenigen der ersten
Ausführungsform beträchtlich verringert werden kann, ist
auch die Schwingungsenergie gering, so daß kaum irgenwelche
störenden Schwingungen auf die optischen Bauteile wie das
Beugungsgitter 98, den Kollimator 96, den Hohlspiegel 100,
die Schlitze 102, 104 usw. übertragen werden. Dadurch ist
es insbesondere möglich, durch Schwingungen hervorgerufene
Schwankungen der zu messenden Wellenlängen weitgehend zu
unterdrücken. Eine durch den kurvenförmigen Verlauf der
Intensität im Spektrum des von der Lichtquelle 12 erzeugten
Lichts verursachte Verschlechterung der Meßgenauigkeit ist
hier vermeidbar, so daß sich eine höhere Meßgenauigkeit
erzielen läßt als mit dem Gerät der ersten Ausführungsform.
Da die Schwingungsamplitude W der Stimmgabel 90 unter Ver
wendung des Abtaststrahls 114, des Stellungssensors 130 usw.
optisch gemessen und auf der Gundlage des Meßergebnisses
gesteuert oder konstant gehalten wird, üben Änderungen der
Umgebungstemperatur keinen Einfluß auf die Schwingungs
amplitude W aus. Daher läßt sich jederzeit eine konstante
Schwingungsamplitude aufrechterhalten, so daß auch die
Amplitude des zu messenden Wellenlängenbereichs konstant
gehalten werden kann. Dadurch läßt sich der durch S=2 aus
geübte Einfluß genau bestimmen, so daß die Konzentration
von NH3 mit einer hohen Meßgenauigkeit bestimmbar ist.
In der in Fig. 8 gezeigten Ausführungsform beaufschlagt
der Abtaststrahl 114 für die Messung der Amplitude der
Stimmgabel 90 den Spiegel 112 aus einer Richtung, in
welcher auch der Kollimator 94 angeordnet ist. Der Spiegel
112 kann jedoch auch so angeordnet sein, daß er aus einer
anderen Richtung vom Abtaststrahl 114 beaufschlagt wird.
Ein Verfahren zum Messen der Amplitude einer Stimmgabel
mit Hilfe eines Abtaststrahls ist im einzelnen in der vor
stehend erwähnten US-Patentanmeldung 8 40 943 beschrieben.
In den vorstehend beschriebenen Ausführungsformen ist das
Spektroskop 34 jeweils getrennt von der optischen Bank oder
Unterlage 10 angeordnet. Es kann jedoch auch auf der Unter
lage 10 selbst angeordnet werden, wobei dann zwischen der
Zelle 14 und der Unterlage 10 eine wirksame Wärmeisolierung
vorzusehen ist.
In der in Fig. 11 gezeigten Ausführungsform sind eine
Lichtquelle 12 für die Erzeugung von Ultraviolettstrahlung,
eine Lichtabsorptionszelle 14, eine Kollimatorlinse 16 zum
Ausrichten des von der Lichtquelle 12 erzeugten Lichtstrahls
18 auf die Zelle 14 und ein den Lichtstrahl 18 nach dem
Austritt aus der Zelle 14 im rechten Winkel ablenkender
Planspiegel 148 entlang der optischen Achse des Lichtstrahls
18 auf der optischen Bank oder Unterlage 10 angeordnet.
Der vom Spiegel 148 abgelenkte Lichtstrahl 18 wird durch
die Linse 36 fokussiert und tritt durch den Eintritts
schlitz 38 in ein Gehäuse des Spektroskops 34 ein.
Dabei ist die auf einer hohen Temperatur von etwa 300°C
gehaltene Zelle 14 gegenüber dem Spiegel 148 wärmeisoliert
und in gewissem Abstand zu diesem angeordnet. Die Zelle 14
ist auch getrennt von dem Gehäuse angeordnet, welches die
Stimmgabel 90, das Beugungsgitter 98, den Kollimator 94,
den Hohlspiegel 100 und die Schlitze 102 und 104 enthält
und auf einer Temperatur von etwa 42°C gehalten wird.
Die optischen Bauteile werden daher nicht durch die von
der Zelle 14 abgestrahlte Wärme nachteilig beeinflußt.
Da die optischen Bauteile mit Ausnahme der Zelle 14 in
dieser Ausführungsform fest auf der Unterlage 10 angeordnet
sind, läßt sich eine durch Verschiebungen der Lichtquelle
12 in Richtung des Lichtstrahls 18 und eine dadurch bewirkte
Wanderung des Lichteinfallspunkts am Eintrittsschlitz 38
des Spektroskops 34 hervorgerufene Nullpunktverschiebung
weitgehend ausschließen, was zu einer weiteren Verbesserung
der Meßgenauigkeit führt.
In der in Fig. 12 gezeigten Ausführungsform sind sämtliche
optischen Bauteile mit Ausnahme der Zelle 14 in einem
eine Aussparung 150 aufweisenden Gehäuse 152 untergebracht.
Die Zelle 14 ist dabei in der Aussparung 150 angeordnet.
Ein von einer Lichtquelle auf einer (nicht gezeigten)
optischen Bank im Gehäuse 152 erzeugter Lichtstrahl 18 ist
durch ein in einer Wand der Aussparung 150 ausgebildetes
Fenster 154 hindurch auf die Zelle 14 gerichtet. Nach dem
Durchgang durch die Zelle 14 tritt der Lichtstrahl 18 durch
ein in der gegenüberliegenden Wand der Aussparung 150 aus
gebildetes Fenster 156 wieder in das Gehäuse 152 ein.
In dieser Ausführungsform ist die Hochtemperaturzelle 14
vollständig von dem sämtliche optischen Bauteile wie die
Lichtquelle 12, die verschiedenen Linsen usw. aufnehmenden
Gehäuse 152 getrennt, so daß abträgliche Temperaturein
flüsse auf die optischen Bauteile weitgehend ausgeschlossen
sind. Um diese Wirkung noch weiter zu verbessern, kann die
Innentemperatur des die optischen Bauteile aufnehmenden
Gehäuses 152 regelbar sein.
Um das Gehäuse 26 oder 152 auf einer vorbestimmten Tempe
ratur halten zu können, ist das Gehäuse vorzugsweise doppel
wandig ausgeführt, wie in Fig. 13A bzw. 13B dargestellt.
Fig. 13A bezieht sich auf die Ausführungsform nach Fig. 2.
Die Grundplatte 32 mit dem Spektroskop 34 und weiteren
Komponenten ist in einem inneren Gehäuse 158 untergebracht.
Ein Zwischenraum zwischen dem inneren und einem äußeren
Gehäuse 158 bzw. 160 ist mit von einem Luftkühler 162
zugeführter Luft gekühlt. Die Innentemperatur des inneren
Gehäuses 158 ist unter Verwendung eines Heizelements 164
regelbar. Die Temperaturregelung kann nach einem bekannten
Verfahren erfolgen, welches nicht im einzelnen erläutert
zu werden braucht.
Fig. 13B bezieht sich auf die in Fig. 12 dargestellte Aus
führungsform. Das Gehäuse 152 hat hier einen doppelwandigen
Aufbau mit einem inneren und einem äußeren Gehäuse 166
bzw. 168. Im inneren Gehäuse 166 sind die optische Bank 10
und die darauf angeordneten Bauteile untergebracht.
Claims (26)
1. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät zum Messen der
Konzentration von gasförmigem Ammoniak in einem zu unter
suchenden Gas, mit einer Lichtabsorptionszelle, welche
mit dem zu untersuchenden und gasförmiges Ammoniak enthal
tenden Gas gespeist ist, einer an einer Seite der Licht
absorptionszelle angeordneten Lichtquelle zum Erzeugen einer
die Lichtabsorptionszelle beaufschlagenden Ultraviolett
strahlung, einem Wellenlängenmodulationsspektroskop zum
Auffangen von durch das zu untersuchende Gas in der Licht
absorptionszelle hindurchtretendem Licht an der anderen
Seite der Lichtabsorptionszelle, zum Modulieren der Wellen
länge des Lichts und zum Erzeugen eines Wellenlängen
modulierten Lichts im Bereich einer dem Absorptionsspektrom
des gasförmigen Ammoniaks entsprechenden Wellenlänge, einem
von dem durch das Wellenlängenmodulationsspektroskop
erzeugten wellenlängenmodulierten Licht beaufschlagten
ersten fotoelektrischen Wandler zum Umwandeln des wellen
längenmodulierten Lichts in ein elektrisches Signal und
einer mit dem vom ersten fotoelektrischen Wandler erzeugten
elektrischen Signal gespeisten ersten Signalverarbeitungs
schaltung zum synchronen Abtasten des elektrischen Signals
mit einer Frequenz, welche das Doppelte der Wellenlängen
modulationsfrequenz des Wellenlängenmodulationsspektroskops
beträgt und zum Erzeugen eines einem Absorptionsspektrum
einer dem Absorptionsspektrum des gasförmigen Ammoniaks
entsprechenden Wellenlänge proportionalen Gleichspannungs
signals, dadurch gekennzeichnet, daß wenig
stens das Wellenlängenmodulationsspektroskop (34) in einem
auf einer konstanten Temperatur gehaltenen und gegenüber der
Lichtabsorptionszelle (14) wärmeisolierten Raum (26, 152)
angeordnet ist.
2. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 1,
ferner gekennzeichnet durch eine gegenüber
der Lichtabsorptionszelle (14) wärmeisolierte optische
Bank (10), auf welcher die Lichtquelle (12) angeordnet ist,
und durch einen mit einem Ende auf der optischen Bank (10)
und mit dem anderen Ende an dem auf einer konstanten Tempe
ratur gehaltenen Baum (26) angeordneten faseroptischen
Lichtleiter (24) zum Auffangen des durch die Lichtabsorp
tionszelle (14) hindurchtretenden Lichts und übertragen
des Lichts zu dem Wellenlängenmodulationsspektroskop (34)
in dem auf konstanter Temperatur gehaltenen Baum (26).
3. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet, daß das Wellenlängen-
Modulationsspektroskop (34) in dem auf konstanter Temperatur
gehaltenen Raum (26) das durch die Lichtabsorptionszelle
(14) hindurchtretende und über den faseroptischen Licht
leiter (24) übertragene Licht wellenlängenmoduliert und
wellenlängenmoduliertes Licht im Bereich einer einem
Absorptionsspektrum eines schwefelsauren Gases entsprechen
den Wellenlänge erzeugt und daß das Analysegerät ferner
einen zweiten fotoelektrischen Wandler (58; 108) zum Auf
fangen des von dem Wellenlängenmodulationsspektroskop (34)
erzeugten, im Bereich der dem Absorptionsspektrum des
Schwefelsäuregases entsprechenden Wellenlänge wellenlängen
modulierten Lichts und zum Umwandeln des aufgefangenen
Lichts in ein elektrisches Signal, eine mit dem durch den
zweiten fotoelektrischen Wandler (58; 108) erzeugten elek
trischen Signal gespeiste zweite Signalverarbeitungsschal
tung (68) zum synchronen Abtasten des elektrischen Signals
mit einer Frequenz, welche das Doppelte der Wellemlängen
modulationsfrequenz des Wellenlängenmodulationsspektroskops
(34) beträgt, und zum Erzeugen eines einem Absorptions
spektrum einer dem Absorptionsspektrum des schwefelsauren
Gases entsprechenden Wellenlänge proportionalen Gleich
spannungssignals und eine eine Interferenz-Korrekturkurve
speichernde und mit den Gleichspannungssignalen der ersten
und der zweiten Signalverarbeitungsschaltungen (66 bzw. 68)
gespeiste Rechnerschaltung zum Ausführen einer vorbestimmten
Berechnung unter Verwendung der Gleichspannungs-Eingangs
signale und eines aus der gespeicherten Interferenz-Korrek
turkurve abgeleiteten Interferenzwerts und zum Erzeugen
eines der Konzentration des gasförmigen Ammoniaks in dem
zu untersuchenden Gas entsprechenden Gleichspannungssignals
aufweist.
4. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß das in dem auf
konstanter Temperatur gehaltenen Raum (26) angeordnete
Wellenlängenmodulationsspektroskop (34) ein von dem durch
die Lichtabsorptionszelle (14) hindurchtretenden und über
den faseroptischen Lichtleiter (24) übertragenen Licht
beaufschlagtes Beugungsgitter (48) zum Beugen des Lichts
zur Erzeugung eiens Dispersionsspektrums, eine erste
Wellenlängenmodulationseinheit zum Auffangen eines von dem
Beugungsgitter (48) erzeugten Dispersionsspektrums im
Bereich einer dem Absorptionsspektrum des gasförmigen
Ammoniaks entsprechenden Wellenlänge und zum Wellenlängen
modulieren des Dispersionsspektrums und eine zweite Wellen
längenmodulationseinheit zum Auffangen eines von dem Beu
gungsgitter (48) erzeugten Dispersionsspektrums in im
Bereich einer dem Absorptionsspektrum des schwefelsauren
Gases entsprechenden Wellenlänge und zum Wellenlängen
modulieren des Dispersionsspektrums aufweist.
5. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet, daß die erste
Wellenlängenmodulationseinheit einen an einer Stelle, an
welcher das Dispersionsspektrum im Bereich der dem Absorp
tionsspektrum des gasförmigen Ammoniaks entsprechenden
Wellenlänge ausgebildet ist, angeordneten ersten Austritts
schlitz (52) und einen ersten Schwingungserzeuger (60) auf
weist, mittels dessen der erste Austrittsschlitz (52)
in Schwingungen einer vorbestimmten Frequenz und Amplitude
versetzbar ist, und daß die zweite Wellenlängenmodulations
einheit einen an einer Stelle, an welcher das Dispersions
spektrum im Bereich der dem Absorptionsspektrum des schwefel
sauren Gases entsprechenden Wellenlänge ausgebildet ist,
angeordneten zweiten Austrittsschlitz (54) und einen zwei
ten Schwingungserzeuger (62) aufweist, mittels dessen der
zweite Austrittsschlitz (54) in Schwingungen einer vorbe
stimmten Frequenz und Amplitude versetzbar ist.
6. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, daß der erste und
der zweite Schwingungserzeuger (60 bzw. 62) jeweils eine
U-förmige Stimmgabel ist und daß der erste und der zweite
Austrittsschlitz (52 bzw. 54) jeweils an einem freien Ende
der jeweiligen U-förmigen Stimmgabel angebracht ist.
7. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß der in dem auf
konstanter Temperatur gehaltenen Raum (26) angeordnete
Wellenlängenmodulationsspektroskop (34) einen mit einer
vorbestimmten Frequenz und Amplitude in Schwingungen ver
setzbaren Schwingungserzeuger (90) mit einem ersten ebenen
Spiegel (88) zum Reflektieren des durch die Lichtabsorp
tionszelle (14) tretenden und über den faseroptischen
Lichtleiter (24) übertragenen Lichts, ein Beugungsgitter
(98) zum Beugen des von dem ersten ebenen Spiegel (88)
reflektierten Lichts und zum Erzeugen von aufgrund der
Schwingungen des Schwingungserzeugers in Schwingungen
versetzten Dispersionsspektren, einen an einer Stelle, an
welcher ein von dem Beugungsgitter (98) erzeugtes Disper
sionsspektrum im Bereich einer dem Absorptionsspektrum des
gasförmigen Ammoniaks entsprechenden Wellenlänge ausge
bildet ist, angeordneten ersten Austrittschlitz (102) für
den Durchtritt des in Schwingungen versetzten Dispersions
spektrums zum Modulieren einer Wellenlänge des durchge
lassenen Lichts und einen an einer Stelle, an welcher ein
vom Beugungsgitter (98) erzeugtes Dispersionsspektrum im
Bereich einer dem Absorptionsspektrum des schwefelsauren
Gases entsprechenden Wellenlänge ausgebildet ist, angeord
neten zweiten Austrittschlitz (104) für den Durchtritt des
in Schwingungen versetzten Dispersionsspektrums zum Modu
lieren der Wellenlänge des hindurchtretenden Lichts aufweist.
8. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet, daß das Gerät ferner
eine Steuereinheit (92) zum optischen Erfassen einer
Amplitude des Schwingungserzeugers (90) und zum Steuern
der Schwingung des Schwingungserzeugers (90) mit einer
vorbestimmten Amplitude und einer vorbestimmten Frequenz
aufweist.
9. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 8,
dadurch gekennzeichnet, daß der Schwingungs
erzeuger eine U-förmige Stimmgabel (90) ist, an deren einem
freien Ende der erste ebene Spiegel (88) angebracht ist,
und daß die Schwingungs-Steuereinheit (92) eine elektro
magnetische Spule (96) für die Erregung der U-förmigen
Stimmgabel (90), einen am anderen freien Ende der U-förmigen
Stimmgabel angebrachten zweiten ebenen Spiegel (112), eine
Lichtquelle (116) zum Erzeugen eines den zweiten ebenen
Spiegel (112) beaufschlagenden Abtast-Lichtstrahls (114),
eine von dem vom zweiten ebenen Spiegel (112) reflektierten
Abtaststrahl (114) beaufschlagte Amplitudenmeßeinrichtung
(120) zum Messen der Schwingungsamplitude des reflektierten
Abtaststrahls und eine Treibereinheit (110) aufweist,
mittels welcher die Erregung der elektromagnetischen Spule
(96) derart steuerbar ist, daß die von der Amplitudenmeß
einrichtung (120) gemessene Schwingungsamplitude immer
konstant bleiben kann.
10. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet, daß die Amplituden
meßeinrichtung (120) einen Stellungssensor (130) zum
Erzeugen eines der Lage des Einfallspunkts des Abtast
strahls auf einer Lichteinfallsfläche entsprechenden Signals
und einen Wandler (132) zum Umwandeln des Ausgangssignals
des Stellungssensors (130) in ein in Abhängigkeit von den
Schwingungen des zweiten ebenen Spiegels (112) variierendes
Schwingungsamplituden-Wechselspannungssignal aufweist.
11. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die Rechner
schaltung eine mit dem Ausgangssignal der zweiten Signal-
Verarbeitungseinrichtung (68) gespeiste Korrekturschaltung
(80) zum Korrigieren des Signals entsprechend dem von der
gespeicherten Interferenz-Korrekturkurve abgeleiteten Inter
ferenz-Korrekturwert und eine mit dem Ausgangssignal der
ersten Signalverarbeitungseinrichtung (66) sowie mit dem
durch die Korrekturschaltung (80) korrigierten Ausgangs
signal der zweiten Signalverarbeitungseinrichtung (68)
gespeiste Subtraktionsschaltung (78) zum Subtrahieren des
korrigierten Ausgangssignals der zweiten Signalverarbeitungs
einrichtung (68) vom Ausgangssignal der ersten Signal
verarbeitungseinrichtung (66) und zum Erzeugen eines einer
wahren Konzentration des gasförmigen Ammoniaks in dem zu
untersuchenden Gas proportionalen Gleichspannungssignals
aufweist.
12. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß der auf kon
stanter Temperatur gehaltene Raum (26) ein das Wellen
längenmodulationsspektroskop (34) umgebendes erstes Gehäuse
(158), ein das erste Gehäuse (158) umgebendes zweites
Gehäuse (160), eine Kühleinrichtung (162) zum Erzeugen
eines Kühlluftstroms in dem Zwischenraum zwischen dem
ersten und dem zweiten Gehäuse (158 bzw. 160) und eine
im ersten Gehäuse (164) angeordnete Heizeinrichtung (164)
zum Aufrechterhalten einer vorbestimmten Temperatur im
Inneren des ersten Gehäuses (158).
13. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die im
Bereich des Absorptionsspektrums von gasförmigem Ammoniak
liegende Wellenlänge im Bereich von 207 bis 211 nm liegt
und daß die dem Absorptionsspektrum des schwefelsauren Gases
entsprechende Wellenlänge 300 nm beträgt.
14. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der auf kon
stanter Temperatur gehaltene Raum (152) zusätzlich zu dem
Wellenlängenmodulationsspektroskop (34) auch die Licht
quelle (12) aufnimmt.
15. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 14,
dadurch gekennzeichnet, daß der auf kon
stanter Temperatur gehaltene Raum (152) ein erstes Fenster
(154) für den Austritt der von der Lichtquelle (12) ausge
strahlten Ultraviolettstrahlung und ein zweites Fenster
(156) für den Eintritt des durch die Lichtabsorptionszelle
(14) hindurchfallenden Lichts aufweist.
16. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet, daß das in dem auf
konstanter Temperatur gehaltenen Raum (152) angeordnete
Wellenlängenmodulationsspektroskop das durch die Licht
absorptionszelle (14) hindurchfallende und durch das zweite
Fenster (156) eintretende Licht im Bereich einer einem
Absorptionsspektrum eines schwefelsauren Gases entspre
chenden Wellenlänge moduliert, und daß das Gerät ferner
einen von dem von dem Wellenlängenmodulationsspektroskop
im Bereich der dem Absorptionsspektrum des schwefelsauren
Gases entsprechenden Wellenlänge modulierten Licht beauf
schlagten zweiten fotoelektrischen Wandler (58; 108) zum
Umwandeln des aufgefangenen Lichts in ein elektrisches
Signal, eine mit dem elektrischen Signal des zweiten foto
elektrischen Wandlers (58; 108) gespeiste zweite Signal
verarbeitungseinrichtung (68) zum synchronen Abtasten des
elektrischen Signals mit einer Frequenz, welche das Doppelte
der Wellenlängenmodulationsfrequenz des Wellenlängen
modulationsspektroskops (34) beträgt, und zum Erzeugen
eines einem Absorptionsspektrum von einer dem Absorptions
spektrum des schwefelsauren Gases entsprechenden Wellenlänge
proportionalen Gleichspannungssignals und eine eine Inter
ferenz-Korrekturkurve speichernde und mit den Gleichspan
nungssignalen der ersten und der zweiten Signalverarbeitungs
einrichtung (66, 68) gespeiste Rechnerschaltung zum Aus
führen einer vorbestimmten Berechnung unter Verwendung der
empfangenen Gleichspannungssignale und eines von der
gespeicherten Interferenz-Korrekturkurve abgeleiteten
Interferenz-Korrekturwerts und zum Erzeugen eines der
Konzentration von gasförmigem Ammoniak in dem zu unter
suchenden Gas proportionalen Gleichspannungssignals auf
weist.
17. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet, daß das in dem auf
konstanter Temperatur gehaltenen Raum (152) angeordnete
Wellenlängenmodulationsspektroskop (34) ein von dem durch
die Lichtabsorptionszelle (14) hindurchfallenden und durch
das zweite Fenster (156) eintretenden Licht beaufschlagtes
Beugungsgitter (48) zum Beugen des Lichts für die Erzeugung
von Dispersionsspektren, eine ein vom Beugungsgitter (48)
erzeugtes Dispersionsspektrum von einer im Bereich einer
dem Absorptionsspektrum des gasförmigen Ammoniaks entspre
chenden Wellenlänge auffangende erste Wellenlängen-Modula
tionseinrichtung zum Wellenlängenmodulieren des Dispersions
spektrums und eine ein vom Beugungsgitter (48) erzeugtes
Dispersionsspektrum im Bereich einer dem Absorptionsspek
trum des schwefelsauren Gases entsprechenden Wellenlänge
auffangende zweite Wellenlängen-Modulationseinrichtung zum
Wellenlängenmodulieren des Dispersionsspektrums aufweist.
18. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 17,
dadurch gekennzeichnet, daß die erste Wellen
längenmodulationseinrichtung einen an einer Stelle, an
welcher das Dispersionsspektrum im Bereich der dem Absorp
tionsspektrum des gasförmigen Ammoniaks entsprechenden
Wellenlänge ausgebildet ist, angeordneten ersten Austritts
schlitz (52) und einen ersten Schwingungserzeuger (60) auf
weist, mittels dessen der erste Schlitz mit einer vorbe
stimmten Frequenz und einer vorbestimmten Amplitude in
Schwingungen versetzbar ist, und daß die zweite Wellenlängen
modulationseinrichtung einen an einer Stelle, an welcher
das Dispersionsspektrum im Bereich der dem Absorptionsspek
trum des schwefelsauren Gases entsprechenden Wellenlänge
ausgebildet ist, angeordneten zweiten Austrittsschlitz (54)
sowie einen zweiten Schwingungserzeuger (62) aufweist,
mittels dessen der zweite Austrittsschlitz (54) mit einer
vorbestimmten Frequenz und einer vorbestimmten Amplitude
in Schwingungen versetzbar ist.
19. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 18,
dadurch gekennzeichnet, daß der erste und der
zweite Schwingungserzeuger (60 bzw. 62) jeweils eine
U-förmige Stimmgabel ist, und daß der erste und der zweite
Austrittsschlitz (52 bzw. 54) jeweils an einem freien Ende
der betreffenden U-förmigen Stimmgabel angeordnet ist.
20. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet, daß das in dem auf
konstanter Temperatur gehaltenen Raum (152) angeordnete
Wellenlängenmodulationsspektroskop (34) einen mit einer
vorbestimmten Amplitude und einer vorbestimmten Frequenz
zu Schwingungen anregbaren Schwingungserzeuger (90) mit
einem ersten ebenen Spiegel (88) zum Reflektieren des
durch die Lichtabsorptionszelle (14) hindurchfallenden
und durch das zweite Fenster (156) eintretenden Lichts,
ein Beugungsgitter (98) zum Beugen des durch den ersten
ebenen Spiegel (88) reflektierten Lichts für die Erzeugung
von aufgrund der Schwingung des Schwingungserzeugers (90)
in Schwingung versetzten Dispersionsspektren, einen in
einem Bereich, in welchem ein vom Beugungsgitter (98)
erzeugtes Dispersionsspektrum im Bereich einer dem Absorp
tionsspektrum des gasförmigen Ammoniaks entsprechenden
Wellenlänge ausgebildet ist, angeordneten ersten Austritts
schlitz (102) für den Durchtritt des in Schwingung ver
setzten Dispersionsspektrums und zum Modulieren der Wellen
länge des hindurchtretenden Lichts, und einen in einem
Bereich, in welchem ein vom Beugungsgitter (98) erzeugtes
Dispersionsspektrum im Bereich einer dem Absorptionsspek
trum des schwefelsauren Gases entsprechenden Wellenlänge
ausgebildet ist, angeordneten zweiten Austrittsschlitz (104)
für den Durchtritt des in Schwingungen versetzten Disper
sionsspektrums und zum Modulieren einer Wellenlänge des
hindurchtretenden Lichts aufweist.
21. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 20,
dadurch gekennzeichnet, daß dem Schwingungs
erzeuger (90) eine Steuereinheit (92) zum optischen
Ermitteln der Schwingungsamplitude des Schwingungserzeugers
und zum Steuern des Schwingungserzeugers zugeordnet ist,
derart, daß der Schwingungserzeuger mit einer vorbestimmten
Amplitude und einer vorbestimmten Frequenz in Schwingungen
versetzbar ist.
22. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 21,
dadurch gekennzeichnet, daß der Schwingungs
erzeuger (90) eine U-förmige Stimmgabel ist, an deren einem
freien Ende der erste ebene Spiegel (88) angeordnet ist,
und daß die Steuereinheit (92) eine elektromagnetische
Spule (96) zum Erregen der U-förmigen Stimmgabel, einen
am anderen freien Ende der U-förmigen Stimmgabel angeord
neten zweiten ebenen Spiegel (112), eine Lichtquelle (116)
zum Erzeugen eines den zweiten ebenen Spiegel (112) beauf
schlagenden Abtaststrahls, eine den vom zweiten ebenen
Spiegel (112) reflektierten Abtaststrahl auffangende
Amplitudenmeßeinrichtung (120) zum Messen der Schwingungs
amplitude des reflektierten Abtaststrahls und eine Treiber
schaltung (110) zum Steuern der Erregung der elektromagne
tischen Spule (96) aufweist, derart, daß die von der
Amplitudenmeßeinrichtung gemessene Schwingungsamplitude
immer konstant sein kann.
23. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 22,
dadurch gekennzeichnet, daß die Amplituden
meßeinrichtung (120) einen Stellungssensor (130) zum
Erzeugen eines dem Auftreffpunkt des Abtaststrahls auf
einer Lichteinfallsfläche entsprechenden Signals und einen
Wandler (132) zum Umwandeln des Ausgangssignals des Stel
lungssensors (130) in ein in Abhängigkeit von den Schwin
gungen des zweiten ebenen Spiegels (112) variierendes
Schwingungsamplituden-Wechselspannungssignal aufweist.
24. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet, daß die Rechnerschal
tung eine mit dem Ausgangssignal der zweiten Signal
verarbeitungseinrichtung (68) gespeiste Korrekturschaltung
(80) zum Korrigieren des empfangenen Signals entsprechend
einem von der gespeicherten Interferenz-Korrekturkurve
abgeleiteten Interferenz-Korrekturwert und ein mit dem
Ausgangssignal der ersten Signalverarbeitungseinrichtung
(66) sowie mit dem durch die Korrekturschaltung (80)
korrigierten Ausgangssignal der zweiten Signalverarbei
tungseinrichtung (68) gespeiste Subtraktionsschaltung
zum Subtrahieren des Ausgangssignals der zweiten Signal
verarbeitungseinrichtung (68) vom Ausgangssignal der
ersten Signalverarbeitungseinrichtung (66) und zum Erzeugen
eines der wahren Konzentration von gasförmigem Ammoniak
in dem zu untersuchenden Gas proportionalen Gleichspannungs
signals aufweist.
25. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet, daß der auf einer
konstanten Temperatur gehaltene Raum (152) ein erstes
Gehäuse (166) für die Aufnahme der Lichtquelle (12) und des
Wellenlängenmodulationsspektroskops (34), ein das erste
Gehäuse (166) umgebendes zweites Gehäuse (168), eine Kühl
einrichtung (162) zum Erzeugen eines Kühlluftstroms in
einem Zwischenraum zwischen dem ersten und dem zweiten
Gehäuse (166 bzw. 168) und eine im ersten Gehäuse (166)
angeordnete Heizeinrichtung (164) zum Aufrechterhalten
einer vorbestimmten Temperatur im Inneren des ersten
Gehäuses (166) aufweist.
26. Ultraviolett-Ammoniakanalysegerät nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet, daß die im Bereich
des Absorptionsspektrums des gasförmigen Ammoniaks liegende
Wellenlänge im Bereich von 207 bis 211 nm liegt und daß
die dem Absorptionsspektrum des schwefelsauren Gases ent
sprechende Wellenlänge 300 nm beträgt.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10071286A JPS62257044A (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | 紫外線吸収式アンモニアガス分析計 |
JP10071386A JPS62257045A (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | 紫外線吸収式アンモニアガス分析計 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3714346A1 true DE3714346A1 (de) | 1987-11-05 |
Family
ID=26441686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19873714346 Withdrawn DE3714346A1 (de) | 1986-04-30 | 1987-04-29 | Ultraviolett-ammoniakanalysegeraet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3714346A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3914185A1 (de) * | 1989-04-28 | 1990-10-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur steuerung und optimierung industrieller prozesse |
-
1987
- 1987-04-29 DE DE19873714346 patent/DE3714346A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3914185A1 (de) * | 1989-04-28 | 1990-10-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur steuerung und optimierung industrieller prozesse |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |