DE3801187C1 - Method for gas analysis and gas analyser - Google Patents

Method for gas analysis and gas analyser

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Werner Dipl.-Phys. 7815 Kirchzarten De Fischer
Gerhard Dipl.-Phys. Dr. Schmidtke
Helmut Dipl.-Phys. 7800 Freiburg De Wolf
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Abstract

An NH3-gas analyser has a measuring branch (31) having an evaluation circuit (40) with Fourier filtering, and a measuring gas reference branch (13) and an interference gas reference branch (14), which are connected by evaluation circuits (20, 37) to a control circuit (22), by means of which the deflection of a mirror (6) with a rotational oscillation overlaying a rotational movement is undertaken, the rotational movement taking place in a non-uniform way, so that the zero-point transitions of the derivative spectrometer of the NH3-lines are equidistant. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gasanalyse zwecks Bestimmen der Konzentration eines Gases, insbe­ sondere der Konzentration von Ammoniak, bei dem sich das zu untersuchende Gasgemisch in einem Meßgasraum auf einer Meßstrecke zwischen einer Lichtquelle und einem Meßdetektor befindet, der an eine Auswerteschaltung mit zugeordneter Steuerschaltung angeschlossen ist, sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.The invention relates to a method for gas analysis to determine the concentration of a gas, esp especially the concentration of ammonia at which the gas mixture to be examined in a measuring gas space a measuring section between a light source and a Measuring detector is located, which is connected to an evaluation circuit assigned control circuit is connected, and a device for performing the method.

Derartige Verfahren und Gasanalysegeräte sind als Filterspektrometer sowie Derivativ-Spektrometer bekannt und dienen insbesondere zur Überwachung der Konzen­ tration des Ammoniakanteils in Abgasen. Dabei ergeben sich häufig zu große Querempfindlichkeiten gegenüber anderen Gasen wie insbesondere Schwefeldioxid, Kohlen­ dioxid und Wasserdampf.Such methods and gas analyzers are considered Filter spectrometer and derivative spectrometer known and serve in particular to monitor the concessions tration of ammonia in exhaust gases. Surrender cross sensitivities are often too great other gases such as sulfur dioxide, coal in particular dioxide and water vapor.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Gasanalyse zu schaffen, die sich durch eine hohe Empfindlichkeit für das Meßgas und eine geringe Querempfindlichkeit für die übrigen Gase auszeichnen.The invention has for its object a method and to provide a gas analysis device which is characterized by a high sensitivity to the sample gas and a low cross sensitivity to the other gases award.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß bei einem Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß als Lichtquelle eine breitbandige Strahlungsquelle verwen­ det wird, deren Licht zum Meßgasraum über eine disper­ gierende Einrichtung geführt wird, deren Spektralvor­ schub mit einer variablen Abtastgeschwindigkeit so erfolgt, daß die Spektrallinien bzw. -banden des Meß­ gases zeitlich äquidistant aufeinander folgen und durch Fourierfilterung des Meßlichtes eine Unterdrückung der Signalanteile der Spektrallinien von Störgasen erfolgt.This object is achieved according to the invention in a method of the type mentioned solved in that as Light source use a broadband radiation source det, the light to the sample gas space via a disper ying facility is performed, the spectral vor thrust with a variable scanning speed like this takes place that the spectral lines or bands of the measurement gases follow each other equidistantly in time and through Fourier filtering of the measuring light suppresses the Signal components of the spectral lines of interfering gases occur.

Eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß die dispergierende Einrich­ tung mit einer variablen Abtastgeschwindigkeit durch­ stimmbar ist.An apparatus for performing the method is characterized in that the dispersing device  processing with a variable scanning speed is tunable.

Zweckmäßige Ausgestaltungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet.Advantageous embodiments of the invention are in the Subclaims marked.

Nachfolgend wird ein Ausführungsbeispiel der Erfindung anhand der Zeichnung näher erläutert, die in einer einzigen Figur ein Blockschaltbild des erfindungsge­ mäßen Derivativ-Spektrometer-Gasanalysegerätes zeigt.The following is an embodiment of the invention explained in more detail with reference to the drawing, which in a single figure is a block diagram of the fiction derivative spectrometer gas analyzer.

Das in der Zeichnung schematisch dargestellte Deriva­ tiv-Spektrometer gemäß der Erfindung enthält eine Strahlungsquelle 1 in Gestalt einer hochstabilisierten, breitbandigen UV-Lichtquelle, deren Licht mit Hilfe eines in der blockschaltbildartigen Zeichnung als Block dargestellten Toroidspiegels 2 kollimiert wird. Das kollimierte Licht 3 beaufschlagt eine dispergierende Einrichtung 4, die beispielsweise ein planes, optisches Reflexionsgitter enthält, das um eine Achse drehbar ist, um durch eine Drehbewegung zwischen zwei Endposi­ tionen eine Abtastung eines Wellenlängenbereichs oder einen Spektralvorschub vorzunehmen. Der Drehbewegung des Reflexionsgitters ist eine Drehschwingung über­ lagert, so daß eine Derivativ-Spektroskopie durchge­ führt werden kann. Die dispergierende Einheit 4 kann statt eines optischen Reflexionsgitters, das die oben beschriebene mehrfunktionale Bewegung ausführt, auch andere Elemente enthalten, die eine Abtastung über einen Spektralbereich gestatten, wobei die verhältnis­ mäßig langsame Abtastung mit einer schnelleren Abtast­ schwingung gewobbelt ist.The schematically shown in the drawing derivative spectrometer according to the invention contains a radiation source 1 in the form of a highly stabilized, broadband UV light source, the light of which is collimated using a toroidal mirror 2 shown in the block diagram-like drawing as a block. The collimated light 3 acts on a dispersing device 4 , which contains, for example, a planar, optical reflection grating which can be rotated about an axis in order to carry out a scanning of a wavelength range or a spectral feed by rotating movement between two end positions. The rotational movement of the reflection grating is a torsional vibration superimposed so that a derivative spectroscopy can be performed. The dispersing unit 4 can instead of an optical reflection grating, which performs the multifunctional movement described above, also contain other elements that allow scanning over a spectral range, the relatively slow scanning is swept with a faster scanning vibration.

Bei dem in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbei­ spiel der Erfindung besteht die dispergierende Ein­ richtung 4 aus einem Prisma 5, dem ein Spiegel 6 zuge­ ordnet ist, so daß das kollimierte Licht 3 nach dem Durchtritt durch das Prisma 5 vom Spiegel 6 durch das Prisma 5 zurückreflektiert wird. Der Spiegel 6 ist auf einer multifunktionalen Bewegungshalterung befestigt, die es gestattet, den Spiegel 6 einerseits so zu ver­ schwenken, daß mit Hilfe des Prismas 5 ein größerer Spektralbereich abgetastet werden kann und andererseits um jede abgetastete Wellenlänge eine überlagerte peri­ odische Abtastung mit einer Amplitude möglich ist, die wesentlich kleiner als der gesamte Abtastbereich ist. Der Spiegel 6 läßt sich somit über einen verhältnis­ mäßig großen Winkelbereich verschwenken, wobei der Drehbewegung für den Spektralvorschub eine periodische Drehschwingung überlagert ist, um die Vorteile der Derivativ-Spektroskopie einsetzen zu können.In the embodiment of the invention shown in the drawing, the dispersing device 4 consists of a prism 5 , to which a mirror 6 is assigned, so that the collimated light 3 reflects back from the mirror 6 through the prism 5 after passing through the prism 5 becomes. The mirror 6 is attached to a multifunctional movement holder, which allows the mirror 6 to be pivoted on the one hand so that a larger spectral range can be scanned with the help of the prism 5 and, on the other hand, a superimposed periodic scanning with an amplitude is possible for each scanned wavelength which is significantly smaller than the entire scanning range. The mirror 6 can thus be pivoted over a relatively large angular range, the rotational movement for the spectral feed being superimposed on a periodic torsional vibration in order to be able to use the advantages of derivative spectroscopy.

Das aus dem Prisma 5 austretende schmalbandige in seiner Wellenlänge modulierte Licht 7 gelangt zu einem weiteren Toroidspiegel 8 und von dort zu einem ersten Strahlteiler 9. Der erste Strahlteiler 9 teilt das schmalbandige Licht in ein Meßlichtbündel 10 und ein Referenzlichtbündel 11 auf.The narrow-band light 7 exiting from the prism 5 and modulated in wavelength reaches another toroidal mirror 8 and from there to a first beam splitter 9 . The first beam splitter 9 divides the narrowband light into a measurement light bundle 10 and a reference light bundle 11 .

Das Referenzlichtbündel 11 gelangt zu einem zweiten Strahlteiler 12, der das Referenzlichtbündel 11 auf einen Meßgasreferenzzweig 13 und einen Störgasreferenz­ zweig 14 aufteilt. Im Meßgasreferenzzweig 13 durchquert das den zweiten Strahlteiler 12 verlassende Meßrefe­ renzlichtbündel 15 eine Meßgasreferenzküvette 16, die z. B. mit Ammoniakgas gefüllt ist. Nach dem Durchqueren der mit NH3 gefüllten Meßgasreferenzküvette 16 gelangt das Meßreferenzlichtbündel 15 zu einem Meßgasreferenz­ detektor 17 und erzeugt dort je nach der augenblickli­ chen Intensität ein elektrisches Signal, das in einem ersten Lock-in-Verstärker 18 verstärkt wird, dessen Referenzeingang 19 mit einem elektrischen Referenzsig­ nal beaufschlagt wird, dessen Frequenz gleich der überlagerten Schwingfrequenz für die dispergierende Einrichtung 4 ist.The reference light beam 11 arrives at a second beam splitter 12 , which divides the reference light beam 11 into a measuring gas reference branch 13 and a disturbing gas reference branch 14 . In Meßgasreferenzzweig 13 which passes through the second beam splitter 12 leaving Meßrefe Renz light beam 15 is a Meßgasreferenzküvette 16 z. B. is filled with ammonia gas. After traversing the sample gas reference cuvette 16 filled with NH 3 , the measurement reference light beam 15 arrives at a sample gas reference detector 17 and, depending on the intensity at the moment, generates an electrical signal which is amplified in a first lock-in amplifier 18 , the reference input 19 of which is connected to a electrical reference signal is applied, the frequency of which is equal to the superimposed oscillation frequency for the dispersing device 4 .

Das Ausgangssignal des Lock-in-Verstärkers 18 speist eine Meßreferenzauswerteschaltung 20, die einen weite­ ren über eine Steuerleitung 21 mit einem Ausgang einer Steuerschaltung 22 verbundenen Steuereingang aufweist. Der Ausgang 23 der Meßreferenzauswerteschaltung 20 ist mit einem Eingang der Steuerschaltung 22 verbunden.The output signal of the lock-in amplifier 18 feeds a measurement reference evaluation circuit 20 , which has a wide ren via a control line 21 connected to an output of a control circuit 22 control input. The output 23 of the measurement reference evaluation circuit 20 is connected to an input of the control circuit 22 .

Mit Hilfe der Meßreferenzauswerteschaltung 20 werden im Meßreferenzzweig 13 bei vorgegebener Schwingfrequenz f und überlagerter, periodisch wiederholter gleichförmi­ ger Drehbewegung des Spiegels 6 im Meßgas-Spektrum, insbesondere NH3-Spektrum, die Nulldurchgänge des 1f-Signals des Lock-in-Verstärkers 18 ermittelt. Bei einer konstanten Winkelgeschwindigkeit des Spiegels 6 bzw. eines Reflexionsgitters in der dispergierenden Einrichtung 4 liegen die Signalnulldurchgänge unregel­ mäßig verteilt über den Abtastbereich des Spektralvor­ schubes.With the help of the measurement reference evaluation circuit 20 , the zero crossings of the 1f signal of the lock-in amplifier 18 are determined in the measurement reference branch 13 at a predetermined oscillation frequency f and superimposed, periodically repeated uniform rotary motion of the mirror 6 in the measurement gas spectrum, in particular NH 3 spectrum. At a constant angular velocity of the mirror 6 or a reflection grating in the dispersing device 4 , the signal zero crossings are irregularly distributed over the scanning range of the spectral advance.

Die Steuerschaltung 22 speichert die Lage der Null­ durchgänge in einem ersten Verarbeitungsschritt und veranlaßt, daß bei nachfolgenden Spektralvorschüben die Abtastung in der Weise erfolgt, daß im Derivativ-Spek­ trometer die Nulldurchgänge der Meßgas-Linien, insbe­ sondere der NH3-Linien, den gleichen zeitlichen Abstand voneinander und von den Intervallenden des Abtastbe­ reiches haben.The control circuit 22 stores the position of the zero crossings in a first processing step and causes the scanning to take place in subsequent spectral feeds in such a way that the zero crossings of the measuring gas lines, in particular the NH 3 lines, are the same in the derivative spectrometer have a time interval from one another and from the interval ends of the scanning region.

Dem Spiegel 6 ist eine in der Zeichnung als Block 24 schematisch dargestellte Antriebseinrichtung zugeord­ net, die es gestattet, dem Spiegel 6 einerseits eine Drehbewegung für den Spektralvorschub und andererseits eine überlagerte periodische Drehschwingung für die Derivativ-Spektroskopie zu verleihen.The mirror 6 is associated with a drive device shown schematically in the drawing as block 24 , which allows the mirror 6 on the one hand to impart a rotary movement for the spectral feed and on the other hand a superimposed periodic torsional vibration for the derivative spectroscopy.

Die Antriebseinrichtung 24 des Spiegels enthält einen ersten Eingang 25 zur Steuerung der Drehbewegung für den Spektralvorschub. Ein zweiter Eingang 26 gestattet die Steuerung der Drehschwingungsfrequenz und ein dritter Eingang 27 gestattet eine Steuerung der Ampli­ tude der Drehschwingungen. Die drei Eingänge 25, 26 und 27 sind über Steuerleitungen 28, 29 und 30 mit Steuer­ ausgängen der Steuerschaltung 22 verbunden.The drive device 24 of the mirror contains a first input 25 for controlling the rotary movement for the spectral feed. A second input 26 allows control of the torsional frequency and a third input 27 allows control of the amplitude of the torsional vibrations. The three inputs 25, 26 and 27 are connected via control lines 28, 29 and 30 to control outputs of the control circuit 22 .

Wenn die Steuerschaltung 22 bei einem gleichförmigen kontinuierlichen Abtasten des Meßgases in der Meßgas­ referenzküvette 16 die Nulldurchgänge der Meßgas-Linien mit ungleichen Abständen erfaßt hat, wird das rampen­ förmige Signal der Steuerleitung 28 verformt und insbe­ sondere zeitlich unregelmäßig gestaucht, um den Spek­ tralvorschub so vorzunehmen, daß die Nulldurchgänge des Derivativ-Spektrometers des Meßgasreferenzzweiges 13 äquidistant werden.If the control circuit 22 has detected the zero crossings of the sample gas lines with unequal distances in a uniform continuous sampling of the sample gas in the sample gas reference cell 16 , the ramp-shaped signal of the control line 28 is deformed and in particular time-irregularly compressed to make the spectral feed so that the zero crossings of the derivative spectrometer of the sample gas reference branch 13 become equidistant.

Da die Antriebseinrichtung 24 über die Steuerleitungen 29 und 30 weitere Steuersignale liefert, ist der un­ gleichmäßigen Abtastbewegung des Spiegels 6 eine peri­ odische Drehschwingung mit der Schwingfrequenz f über­ lagert, wobei die Frequenz f über die Steuerleitung 29 und die Amplitude der Drehschwingung über die Steuer­ leitung 30 gesteuert wird. Durch die Verformung des rampenförmigen Signals auf der Steuerleitung 28 er­ reicht man, daß das im Meßzweig 31 gewonnene Meßsignal bei der Fourier-Transformation in engere Frequenzbe­ reiche gebracht wird, wobei die Beiträge von Störgasen außerhalb dieser Bereiche liegen. Durch Unterdrückung der dem Störgas, insbesondere SO2 zugeordneten Fre­ quenzbereiche bei der Rücktransformation wird die Fourierfilterung zu Gunsten des Meßgas-Signales be­ sonders wirkungsvoll und gestattet empfindliche Meßgas­ messungen, insbesondere empfindliche NH3-Messungen bei sehr hohem SO2-Überschuß.Since the drive device 24 supplies further control signals via the control lines 29 and 30 , the ununiform scanning movement of the mirror 6 is a periodic torsional vibration with the oscillation frequency f , the frequency f via the control line 29 and the amplitude of the torsional vibration via the control line 30 is controlled. Due to the deformation of the ramp-shaped signal on the control line 28, it is sufficient that the measurement signal obtained in the measuring branch 31 is brought into narrower frequency ranges in the Fourier transformation, with the contributions of interfering gases lying outside these ranges. By suppressing the interference gas, in particular SO 2, assigned frequency ranges during the inverse transformation, the Fourier filtering is particularly effective in favor of the sample gas signal and allows sensitive sample gas measurements, in particular sensitive NH 3 measurements with a very high SO 2 excess.

Im UV-Spektralbereich weisen das als Meßgas interessie­ rende NH3 und das im Rauchgas in stärkeren Konzentra­ tionen auftretende SO2 starke, regelmäßig erscheinende Absoptionsbanden auf, deren relative Abstände voneinan­ der sich im Verhältnis von etwa 1 : 2,3 unterscheiden, wobei die SO2-Banden enger beieinander liegen als diejenigen von NH3. Durch die geeignete Anpassung der optischen Parameter der Spektrometer-Anordnung, wie die Fokuslänge der Toroidspiegel 2, 8 und die Größe der Lichtquelle 1 und der Detektorflächen wird die spek­ trale Auflösung derart festgelegt, daß die Signale von SO2 gegenüber denen von NH3 stark unterdrückt werden.In the UV spectral range, the NH 3 , which is of interest as the measuring gas, and the SO 2 , which occurs in greater concentrations in the flue gas, have strong, regularly appearing absorption bands, the relative distances of which differ from one another in a ratio of about 1: 2.3, the SO 2 bands are closer together than those of NH 3 . By suitably adapting the optical parameters of the spectrometer arrangement, such as the focus length of the toroid mirrors 2, 8 and the size of the light source 1 and the detector surfaces, the spectral resolution is determined in such a way that the signals from SO 2 are strongly suppressed compared to those from NH 3 will.

Die Signalunterdrückung von SO2 gegenüber derjenigen von NH3 wird zusätzlich mit Hilfe des Störgasreferenz­ zweiges 14 optimiert. Über den zweiten Strahlteiler 12 gelangt ein Störreferenzlichtbündel 32 zu einer Stör­ gasreferenzküvette 33, die mit dem Störgas, insbeson­ dere SO2 gefüllt ist. Anschließend beaufschlagt das Störreferenzlichtbündel 32 einen Störgasreferenzdetek­ tor 34, dessen elektrisches Ausgangssignal einem zwei­ ten Lock-in-Verstärker 35 zugeführt wird. Der Lock- in-Verstärker 35 verfügt über einen Referenzeingang 36 zur Einspeisung des Referenzsignals mit der Frequenz f. Ähnlich dem ersten Lock-in-Verstärker 18 ist der zweite Lock-in-Verstärker 35 an eine Störreferenzauswerte­ schaltung 37 angeschlossen, die über eine Steuerleitung 38 Signale von der Steuerschaltung 22 erhält und über einen Ausgang 39 einen der Eingänge der Steuerschaltung 22 speist. The signal suppression of SO 2 compared to that of NH 3 is additionally optimized with the help of the interference gas reference branch 14 . Via the second beam splitter 12 , an interference light beam 32 arrives at an interference gas reference cell 33 which is filled with the interference gas, in particular SO 2 . Subsequently, the interference reference light bundle 32 acts on a Störgasreferenzdetek tor 34 , the electrical output signal of a two-th lock-in amplifier 35 is supplied. The lock-in amplifier 35 has a reference input 36 for feeding the reference signal at the frequency f . Similar to the first lock-in amplifier 18 , the second lock-in amplifier 35 is connected to an interference reference evaluation circuit 37 which receives signals from the control circuit 22 via a control line 38 and feeds one of the inputs of the control circuit 22 via an output 39 .

Der Störgasreferenzzweig 14 gestattet die Ermittlung derjenigen Schwingungsamplitude des Spiegels 6, bei der die Störgas-Signale, d. h. die SO2-Signale, gegenüber den Meß-Signalen, d. h. den NH3-Signalen, am stärksten unterdrückt werden. Diese Amplitude wird der Steuer­ schaltung 22 übermittelt, die sie zusätzlich zu den in ihr erzeugten Steuersignalen für die Schwingfrequenz f und den Eingang 25 für das rampenförmige Signal an die Antriebseinrichtung 24 weiterleitet. Die Steuerschal­ tung 22 steuert nicht nur die Meßreferenzauswerteschaltung 20 und die Störreferenzauswerteschaltung 37, sondern auch eine Auswerteschaltung 40 im Meßzweig 31 über eine Steuerleitung 46 an.The interference gas reference branch 14 allows the determination of that vibration amplitude of the mirror 6 at which the interference gas signals, ie the SO 2 signals, are most strongly suppressed compared to the measurement signals, ie the NH 3 signals. This amplitude is transmitted to the control circuit 22 which, in addition to the control signals generated in it for the oscillation frequency f and the input 25 for the ramp-shaped signal, forwards it to the drive device 24 . The control circuit 22 controls not only the measurement reference evaluation circuit 20 and the interference reference evaluation circuit 37 , but also an evaluation circuit 40 in the measuring branch 31 via a control line 46 .

Der Meßzweig 31 wird von dem Meßlichtbündel 10 beauf­ schlagt, das einen Meßgasraum 41 durchquert, in dem das zu überwachende Meßgas, insbesondere NH3, vermischt mit Störgasen, insbesondere SO2, vorhanden ist. Das aus dem Meßgasraum 41 heraustretende Licht beaufschlagt einen lichtempfindlichen Meßdetektor 42, dessen Ausgangssig­ nal über einen dritten Lock-in-Verstärker 43, der von der Steuerschaltung 22 angesteuerten Auswerteschaltung 40 zugführt wird. Die Auswerteschaltung 40 führt eine Fourierfilterung durch und bringt den Meßwert der Konzentration des Meßgases im Meßgasraum 41 auf einer Anzeigeeinrichtung 44 zur Anzeige.The measuring branch 31 is struck by the measuring light bundle 10 which crosses a measuring gas space 41 in which the measuring gas to be monitored, in particular NH 3 , mixed with interfering gases, in particular SO 2 , is present. The light emerging from the measuring gas chamber 41 acts on a light-sensitive measuring detector 42 , the output signal of which is fed via a third lock-in amplifier 43 , which is fed by the control circuit 22 controlled evaluation circuit 40 . The evaluation circuit 40 performs Fourier filtering and displays the measured value of the concentration of the measuring gas in the measuring gas space 41 on a display device 44 .

Der Lock-in-Verstärker 43 wird über einen Frequenzver­ doppler 45 von der Steuerschaltung 22 angesteuert und erzeugt somit die zweite Ableitung des Spektrums.The lock-in amplifier 43 is driven by a frequency doppler 45 from the control circuit 22 and thus generates the second derivative of the spectrum.

Das beschriebene Derivativ-Spektrometer stellt insbe­ sondere ein NH3-Gasanalysegerät dar, das sich durch einen relativ einfachen Aufbau sowie dadurch auszeich­ net, daß es gegenüber anderen Gasen, speziell gegenüber SO2, H2O und CO2 geringe Querempfindlichkeiten auf­ weist. Dazu ist es vorgesehen, daß die Strahlungsquelle 1 eine breitbandige UV-Lichtquelle ist, deren Licht über zwei Optiken, ein Dispersionselement, einen Spie­ gel 6 und zwei Strahlteiler 9, 12 durch das Meß- bzw. zwei Referenzgase (NH3 und SO2) auf den Meßdetektor 42 bzw. die Referenzdetektoren 17, 34 fällt, daß die Spiegelhalterung für die Durchführung mehrfunktionaler Bewegungen ausgestattet ist, daß eine Auswerteschaltung 20 im NH3-Referenzzweig mit Lock-in-Technik eine Steuerschaltung 22 speist, die eine Drehbewegung und überlagerte Schwingungen des Spiegels 6 erzeugt und die eine NH3-Linien-Abstandsanpassung bewirkt, daß die zwei Optiken als Toroidspiegel 2, 8 ausgebildet sind und mit geeigneter optischer Anpassung der spektralen Auflösung die SO2-Signale abschwächen, daß die Auswerteschaltung im SO2-Referenzzweig die Amplitude der Spiegelschwin­ gung für die effektivste SO2-Signalunterdrückung er­ mittelt und der Steuerschaltung 22 zuführt und daß über den Meßzweig 31 mit Hilfe der Lock-in-Technik und einer Fourierfilterung die NH3-Konzentration ermittelt und angezeigt wird.The derivative spectrometer described is in particular a special NH 3 gas analyzer, which is characterized by a relatively simple structure and is characterized in that it has low cross-sensitivities to other gases, especially SO 2 , H 2 O and CO 2 . For this purpose, it is provided that the radiation source 1 is a broadband UV light source whose light via two optics, a dispersion element, a mirror 6 and two beam splitters 9, 12 through the measuring or two reference gases (NH 3 and SO 2 ) falls on the measuring detector 42 or the reference detectors 17, 34 , that the mirror holder is equipped for carrying out multifunctional movements, that an evaluation circuit 20 in the NH 3 reference branch with lock-in technology feeds a control circuit 22 , which performs a rotary movement and superimposed vibrations of the mirror 6 is generated and the NH 3 line distance adjustment causes the two optics to be designed as toroidal mirrors 2, 8 and with a suitable optical adaptation of the spectral resolution weaken the SO 2 signals so that the evaluation circuit in the SO 2 reference branch Amplitude of the Spiegelschwin supply for the most effective SO 2 signal suppression he averages and feeds the control circuit 22 and that via the measuring branch 31 with The NH 3 concentration is determined and displayed using the lock-in technique and Fourier filtering.

Claims (8)

1. Verfahren zur Gasanalyse zwecks Bestimmen der Konzentration eines Gases, insbesondere der Kon­ zentration von Ammoniak, bei dem sich das zu untersuchende Gasgemisch in einem Meßgasraum auf einer Meßstrecke zwischen einer Lichtquelle und einem Meßdetektor befindet, der an eine Auswerte­ schaltung mit zugeordneter Steuerschaltung ange­ schlossen ist, dadurch gekennzeichnet, daß als Lichtquelle eine breitbandige Strahlungs­ quelle verwendet wird, deren Licht zum Meßgasraum über eine dispergierende Einrichtung geführt wird, deren Spektralvorschub mit einer variablen Abtast­ geschwindigkeit so erfolgt, daß die Spektrallinien des Meßgases zeitlich äquidistant aufeinander folgen und durch Fourierfilterung des Meßlichtes eine Unterdrückung der Signalanteile der Spektral­ linien von Störgasen erfolgt.1. A method for gas analysis for the purpose of determining the concentration of a gas, in particular the concentration of ammonia, in which the gas mixture to be examined is located in a measuring gas space on a measuring path between a light source and a measuring detector, which is connected to an evaluation circuit with an associated control circuit is characterized in that a broadband radiation source is used as the light source, the light of which is guided to the measuring gas space via a dispersing device, the spectral feed with a variable scanning speed so that the spectral lines of the measuring gas follow one another in time equidistantly and by Fourier filtering of the measuring light the signal components of the spectral lines of interference gases are suppressed. 2. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, mit einer Strahlungsquelle und einer ein Dispersionselement enthaltenden dispergieren­ den Einrichtung, dadurch gekennzeich­ net, daß die dispergierende Einrichtung (4) mit einer variablen Abtastgeschwindigkeit durchstimm­ bar ist.2. Device for performing the method according to claim 1, with a radiation source and a dispersing element containing a dispersing device, characterized in that the dispersing device ( 4 ) is tunable with a variable scanning speed. 3. Vorrichtung nach Anspruch 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die dispergierende Ein­ richtung ein Prisma (5) mit einem zugeordneten Spiegel (6) oder ein planes optisches Reflexions­ gitter aufweist. 3. Apparatus according to claim 2, characterized in that the dispersing device has a prism ( 5 ) with an associated mirror ( 6 ) or a flat optical reflection grating. 4. Vorrichtung nach Anspruch 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß dem Spiegel (6) eine Antriebsvorrichtung (24) zugeordnet ist, durch die der Spiegel (6) mit einer Drehbewegung für den Spektralvorschub sowie einer Drehschwingung für die Anwendung der Derivativ-Spektroskopie beauf­ schlagbar ist.4. The device according to claim 3, characterized in that the mirror ( 6 ) is assigned a drive device ( 24 ) through which the mirror ( 6 ) with a rotational movement for the spectral feed and a torsional vibration for the application of derivative spectroscopy Bea beat is. 5. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Meß­ lichtbündel (10) einen ersten Strahlteiler (9) beaufschlagt, durch den ein Referenzlichtbündel (11) auskoppelbar ist, das einen Meßgasreferenz­ zweig (13) beaufschlagt, durch den ein Signal (28) erzeugbar ist, das eine Meßgas-Linien-Abstandsan­ passung gestattet.5. Device according to one of claims 2 to 4, characterized in that the measuring light beam ( 10 ) acts on a first beam splitter ( 9 ) through which a reference light beam ( 11 ) can be coupled out, which acts on a measuring gas reference branch ( 13 ) through which a signal ( 28 ) can be generated which allows a sample gas line distance adjustment. 6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch ge­ kennzeichnet, daß ein Teil des Referenz­ lichtbündels (11) über einen zweiten Strahlteiler (12) zu einem Störgasreferenzzweig (14) auskoppel­ bar ist, durch den die Amplitude des Wobbelns der Meßlichtwellenlänge für die effektivste Störgas­ signalunterdrückung ermittelar ist.6. The device according to claim 5, characterized in that a part of the reference light beam ( 11 ) via a second beam splitter ( 12 ) to an interference gas reference branch ( 14 ) is bar through which the amplitude of the wobble of the measuring light wavelength for the most effective interference gas signal suppression is investigative. 7. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Meßzweig (31) einen Lock-in-Verstärker (43) aufweist, dessen Referenz­ signal die doppelte Frequenz der Wobbelfrequenz des Spiegels (6) oder des Gitters der dispergie­ renden Einrichtung (4) aufweist.7. The device according to claim 6, characterized in that the measuring branch ( 31 ) has a lock-in amplifier ( 43 ) whose reference signal is twice the frequency of the wobble frequency of the mirror ( 6 ) or the grating of the dispergy-generating device ( 4th ) having. 8. Vorrichtung nach Anspruch 7, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der Meßgasreferenzzweig (13) und der Störgasreferenzzweig (14) jeweils einen Lock-in-Verstärker (18, 35) aufweisen, dessen Referenzfrequenz gleich der Wobbelfrequenz ist.8. The device according to claim 7, characterized in that the measuring gas reference branch ( 13 ) and the interference gas reference branch ( 14 ) each have a lock-in amplifier ( 18, 35 ) whose reference frequency is equal to the wobble frequency.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0467581A2 (en) * 1990-07-18 1992-01-22 Secretary of State for Trade and Industry in Her Britannic Majesty's Gov. of the U.K. of Great Britain and Northern Ireland Optical long-path gas monitoring apparatus
EP0502257A1 (en) * 1991-03-04 1992-09-09 Landis & Gyr Business Support AG Optical spectrophotometer
DE4126547A1 (en) * 1991-08-10 1993-02-11 Fraunhofer Ges Forschung Derivative spectrometer with LCD in plane of entry gap of monochromator - is controlled by conductor with light allowed through passage window variable in position and form
FR2713774A1 (en) * 1993-12-13 1995-06-16 Minghetti Philippe Liquid dissolved gas, such as ammonium ions in water, quantitative and qualitative analysing device
FR2726084A1 (en) * 1994-10-20 1996-04-26 Eprest Electronique Profession Light absorption gas detector for detection of inflammable and explosive gases in the workplace or home
CN103076333A (en) * 2013-01-11 2013-05-01 中国电子科技集团公司第十一研究所 System for detecting vaporization time

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS ERMITTELT *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0467581A2 (en) * 1990-07-18 1992-01-22 Secretary of State for Trade and Industry in Her Britannic Majesty's Gov. of the U.K. of Great Britain and Northern Ireland Optical long-path gas monitoring apparatus
EP0467581A3 (en) * 1990-07-18 1992-04-22 The Secretary Of State For Trade And Industry In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Optical long-path gas monitoring apparatus
EP0502257A1 (en) * 1991-03-04 1992-09-09 Landis & Gyr Business Support AG Optical spectrophotometer
DE4126547A1 (en) * 1991-08-10 1993-02-11 Fraunhofer Ges Forschung Derivative spectrometer with LCD in plane of entry gap of monochromator - is controlled by conductor with light allowed through passage window variable in position and form
FR2713774A1 (en) * 1993-12-13 1995-06-16 Minghetti Philippe Liquid dissolved gas, such as ammonium ions in water, quantitative and qualitative analysing device
FR2726084A1 (en) * 1994-10-20 1996-04-26 Eprest Electronique Profession Light absorption gas detector for detection of inflammable and explosive gases in the workplace or home
CN103076333A (en) * 2013-01-11 2013-05-01 中国电子科技集团公司第十一研究所 System for detecting vaporization time

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