Verfahren zur Reduktion oder Hydrierung. Die redazierende,Wirkung
der Ameisensäure und ihrer Salze ist bekannt. Die der freien Säure wird gewöhnlich
in wässerigen Lösungen, die -der Salze in. trockener Form benutzt. Im letzteren
Falle wird z. B. Kalziumformiat, fein gepulvert, mit dem zu reduzierenden Stoff
innig gemischt und auf einige zoo° erhitzt. Oder es werden zu reduzierende oder
hydrierende Substanzen in trockner Form mit trockenernFormiat gemischt, in geschlossenem
Gefäße auf Temperaturen erhitzt, die etwas unter dem Zersetzungspunkt des angewandten
Formiats liegen (Britische Patentschrift 23377 [I912]). Es wurde gefunden, daß beim
Arbeiten unter Druck bei Gegenwart von wässeriger Feuchtigkeit, insbesondere wenn
man die Formiate in Form wässeriger Lösungen bei Temperaturen über ioo° verwendet,
die Formiate sich nicht nur als überraschend beständig erweisen, sondern auch außerordentlich
starke Reduktionskraft zeigen. Bei der Behandlung feuchter Stoffe, z. B. Kohle und
Torf, ist es nicht absolut notwendig, außer dem Formiat noch Wasser zuzugeben. Die
Feuchtigkeit des betreffenden Stoffes reicht dann aus. Da alle Formiate beim Erhitzen
außer Wasserstoff auch große Mengen Kohlenoxyd entwickeln (K. A. H o f in a n n
und K. S c h u m p e 1 t, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 49, 307
bis 309
[IgI6]), so scheint die Gegenwart von Wasser insofern günstig zu wirken,
als durch Umsetzung von Kohlenoxyd und Wasserdampf zu Kohlensäure und Wasserstoff
naszierender Wasserstoff erzeugt wird.Process for reduction or hydrogenation. The reducing effect of formic acid and its salts is well known. That of the free acid is usually used in aqueous solutions, that of the salts in dry form. In the latter case z. B. calcium formate, finely powdered, intimately mixed with the substance to be reduced and heated to a few zoo °. Or substances to be reduced or hydrogenated are mixed in dry form with dry formate, heated in closed vessels to temperatures slightly below the decomposition point of the formate used (British Patent 23377 [1912]). It has been found that when working under pressure in the presence of aqueous moisture, especially when the formates are used in the form of aqueous solutions at temperatures above 100 °, the formates not only prove to be surprisingly stable, but also show extremely strong reducing power. When treating moist substances, e.g. B. coal and peat, it is not absolutely necessary to add water in addition to the formate. The moisture of the substance in question is then sufficient. Since all formates develop large amounts of carbon oxide as well as hydrogen when heated (KA H of in ann and K. S chumpe 1 t, reports of the German Chemical Society 49, 307 to 309 [IgI6]), the presence of water seems to be beneficial in this respect act as nascent hydrogen is produced by the conversion of carbon dioxide and water vapor to carbonic acid and hydrogen.
Ausführungsbeispiel z.Embodiment z.
In einer druckfesten Apparatur werden 2o g Urteerphenole (Siedepunkt
25o bis 34o°) in 20 ccm 5 n Natronlauge gelöst, mit 2o g Natriumformiat 3 Stunden
auf 400° erhitzt. In dem Reaktionsprodukt befinden sich dann 8,6 g alkaliunlösliche
Öle.In a pressure-resistant apparatus, 2o g of primordial tar phenols (boiling point
25o to 34o °) dissolved in 20 ccm of 5N sodium hydroxide solution, with 20 g of sodium formate for 3 hours
heated to 400 °. The reaction product then contains 8.6 g of alkali-insoluble
Oils.
Ausführungsbeispiele. 4 g nicht völlig getrocknete Braunkohle werden
mit 8 g N atriumformiat und 8 g Wasser 3 Stunden im Druckgefäß auf 40o° erhitzt.
Von dem Reaktionsprodukt sind 44,9 Prozent des Gewichtes der angewandten Reinkohle
ätherlösliche Öle.Embodiments. 4 g of not completely dried brown coal will be
heated with 8 g of sodium formate and 8 g of water for 3 hours in a pressure vessel at 40o °.
The reaction product is 44.9 percent of the weight of the pure coal used
essential oils.
Aus führungsbeispiel3.Example 3.
4 g nicht völlig getrocknete Braunkohle werden mit 8 g trockenem Natriumformiat
innig gemischt und 3 Stunden im Druckgefäß auf 4oo° erhitzt. Das Reaktionsprodukt
enthält 44 Prozent der Menge der angewandten Beinkohle ätherlösliche Öle.4 g of not completely dried brown coal are mixed with 8 g of dry sodium formate
mixed intimately and heated to 4oo ° in a pressure vessel for 3 hours. The reaction product
44 percent of the amount of charcoal used contains essential oils.
Aus Phenolen u. dgl. können laut Ausführungsbeispiel Z neutrale Öle
hergestellt werden; aus Kohle laut Beispiel e und 3 ölige l;zw. harzartige Stoffe.
Das Verfahren, das
bald reduzierend, bald hydrierend wirkt, ist
auf die verschiedensten Stoffe anwendbar. Auch der Zusatz von wasserstoffübertragenden
Katalysatoren, wie z. B. Palladium, -Nickel, Chromsalze u. a. in., kann gelegentlich
zum Vorteil sein. Selbstverständlich wird durch Bewegung des Apparatinhaltes, sei
es durch Rühren, Schütteln o. dgl., die Umsetzung erleichtert. Auch können die Formiate
durch Einpressen von Kohlenoxyd in dem dazu geeigneten Verbindungen enthaltenden
Apparat aus ihnen vor oder während des Versuches erzeugt werden.According to the exemplary embodiment Z, neutral oils can be produced from phenols and the like
getting produced; from coal according to example e and 3 oily oil; betw. resinous substances.
The procedure that
sometimes reducing, sometimes hydrating
applicable to a wide variety of substances. Also the addition of hydrogen-transferring
Catalysts such as B. palladium, nickel, chromium salts and others. in., may occasionally
be to the advantage. It goes without saying that by moving the contents of the apparatus,
it facilitates the implementation by stirring, shaking or the like. The formates
by injecting carbon monoxide in the compound containing suitable for this purpose
Apparatus can be generated from them before or during the experiment.