DE3704140A1 - Process for the manufacture of reactive products - Google Patents

Process for the manufacture of reactive products

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Abstract

For the manufacture of reactive products for burdening and smelting, in particular in the electric furnaces, the solid raw materials, corresponding with respect to their chemical purity and composition to the requirements of the metal product to be manufactured, are first ground to a fine grain size. This grinding is preferably taken down to a grain size of < 0.5 mm. The fine-grained raw materials are then mixed with a cold binder which is partially dissolved in a fluid and partially in the form of a dry powder. A binder mixture can also be used in place of a cold binder. The mixture thus prepared is then agglomerated to give shaped pieces which are subsequently treated thermally up to a maximum temperature of 1000@C. The individual weight of the shaped pieces is about 3 to 10 g. An impregnation of the mixture or of the shaped pieces can be carried out before or after the thermal treatment.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von reaktiven Produkten für die Möllerung und Verhüttung, insbe­ sondere in Elektroöfen.The invention relates to a method for producing reactive products for filling and smelting, esp especially in electric ovens.

Bekannt ist z. B. die Si-Metallerzeugung in einem Elektronie­ derschachtofen. Dieser wird mit einem möglichst grobstückigen losen Möller aus zahlreichen Rohstoffkomponenten beschickt. Die Beschickung erfolgt hierbei sowohl örtlich als auch mengenmäßig ungleichförmig. Die Folge hiervon sind ein unkon­ trollierter Abbrand der einzelnen Möller-Komponenten und daraus resultierende zum Teil sehr hohe Materialverluste. Die zum Verhüttungsprozeß erforderlichen teuren Reaktivkoh­ lenstoffe können nur bedingt genutzt werden, da sie zum überwiegenden Teil an der Ofenoberfläche abbrennen. Das während des Arbeitsprozesses entstehende SiO-Gas kann unge­ nutzt den Möller passieren, reagiert folglich oberhalb des Ofenbetts mit O2 zu SiO2 und wird als Kieselsäurestaub vom Abgas mitgerissen. Die Umweltbelastung ist mithin hoch. Dieser Sachverhalt wird noch dadurch verstärkt, daß auch der beim Chargieren und im Betrieb entstehende Abrieb der eingesetzten Kohlenstoffe vom Abgasstrom ausgetragen wird. Is known for. B. the Si metal production in an electronics derschachtofen. This is loaded with a coarse, loose piece of oil made from numerous raw material components. The feed is non-uniform both locally and in terms of quantity. The consequence of this is an uncontrolled erosion of the individual Möller components and the resulting very high material losses. The expensive Reaktivkoh lenstoffe required for smelting can only be used to a limited extent, since they burn off for the most part on the furnace surface. The SiO gas generated during the work process can pass the Moller unused, consequently reacts with O 2 to SiO 2 above the furnace bed and is entrained by the exhaust gas as silica dust. The environmental impact is therefore high. This fact is reinforced by the fact that the abrasion of the carbons used during charging and operation is also carried away by the exhaust gas stream.

Der Strombedarf ist deshalb hoch, weil durch die unvermeid­ bar ungleichmäßigen Körnungs- und Rohstoff-Mischungsverhält­ nisse des Möllers der elektrische Widerstand vergleichsweise gering ist und somit ein unerwünschter ungehinderter Strom­ fluß zu den Ofenwänden stattfinden kann. Die Rohstoffkapazi­ täten können nur unvollkommen genutzt werden. Es kann nur ein nach oben und unten begrenztes Kornband eingesetzt werden. Überkorn müßte gebrochen werden. Feinanteile brennen entweder ungenutzt ab oder sie sind nach einer Absiebung zu deponieren, um eine Ofenverstopfung durch Feinkorn zu vermeiden.The electricity requirement is high because of the inevitable bar uneven grain and raw material mixing ratio The electrical resistance is comparatively low is low and therefore an undesirable unimpeded current flow to the furnace walls can take place. The raw material capacity actions can only be used imperfectly. It can only an upper and lower grain belt can be used. Oversize should be broken. Fine particles either burn unused or must be deposited after screening, to avoid oven clogging due to fine grain.

Auch kann bislang nicht verhindert werden, daß einige der Rohstoffe schon vor der Schmelzzone plastisch werden bzw. sogar zerplatzen. Diese Eigenart hat zur Folge, daß zunächst gasundurchlässige Schichten gebildet werden, was anschließend bei einem Gasdurchbruch zu äußerst gefährlichen Ofenerup­ tionen führt. Ferner wird die Betriebssicherheit dadurch herabgesetzt, daß die eingesetzten Rohstoffe, bedingt durch unterschiedliche spezifische Gewichte, beim Ofengang zum Teil entmischt werden und auf diese Weise Nester mit ungün­ stigen stöchiometrischen Bedingungen bilden. Der Ofendurch­ satz ist unbefriedigend, da die Reaktionsabläufe von den vergleichsweise kleinen spezifischen Oberflächen der grob­ stückigen Rohstoffe abhängig sind.So far, it cannot be prevented that some of the Raw materials become plastic before the melting zone or even burst. This peculiarity has the consequence that initially gas impermeable layers are formed, which subsequently in the event of a gas breakthrough to extremely dangerous oven erup ions leads. It also increases operational safety reduced that the raw materials used, caused by different specific weights, when going to the oven Part to be segregated and in this way nests with unsuitable form stoichiometric conditions. The furnace through sentence is unsatisfactory, since the reaction processes of the comparatively small specific surfaces of the rough lumpy raw materials are dependent.

Schließlich ist noch festzustellen, daß durch den bislang unvermeidbaren unregelmäßigen Ofengang dieser auch störan­ fälliger und sehr schwer zu steuern ist.Finally, it should be noted that through the so far unavoidable irregular oven operation this also sturge due and very difficult to control.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das im Oberbegriff des Anspruchs 1 beschriebene Verfahren so zu verbessern, daß bei einer Steigerung des Ofendurchsatzes und Erhöhung der Betriebssicherheit der Bedarf an Rohstoffen und Reaktiv­ kohlenstoffen gesenkt wird, die Rohstoffkapazitäten besser nutzbar sind, der Strombedarf vermindert wird und die Umwelt­ belastung durch Senkung des Flugascheanteils geringer wird. The invention is based, in the preamble to improve the method described in claim 1, that with an increase in furnace throughput and increase operational security the need for raw materials and reactive carbon is reduced, the raw material capacities better are usable, the electricity requirement is reduced and the environment pollution by lowering the fly ash proportion.  

Die Lösung dieser Aufgabe besteht nach der Erfindung in den im kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 aufgeführten Merkmalen.According to the invention, this object is achieved in the Features listed in the characterizing part of claim 1.

Der Rohstoffbedarf kann nun deshalb gesenkt werden, weil die aus den verschiedensten Rohstoffen gebildeten Formlinge im gesamten Ofen einen gleichkörnigen, homogenen stöchiometrisch optimalen Möller bilden. Da die bisher leicht verbrennbaren Kohlenstoffe jetzt in den einzelnen Formling zusammen mit den Erzen in regelmäßiger homogener Verteilung eingebunden sind, besteht auch ein geringerer Bedarf an teuren Reaktiv­ kohlenstoffen. Außerdem bilden die verwendeten Bindemittel- Kombinationen beim Ofengang poröse und reaktive Crackgerüste in den Formlingen, die die ursprünglichen Anteile der Reak­ tivkohlen ergänzen.The need for raw materials can now be reduced because the Moldings formed from various raw materials in entire furnace a homogeneous, homogeneous stoichiometric to form an optimal moller. Because the previously easily combustible Carbons now in the individual molding together with the ores involved in a regular homogeneous distribution there is also less need for expensive reactive carbon. In addition, the binder Combinations of porous and reactive cracking structures in the furnace in the moldings, which are the original portions of the reak Complement the charcoal.

Die Umweltbelastung wird erheblich verringert, da das ent­ stehende SiO-Gas bereits zum größten Teil in den Formlingen an den vielfach vorhandenen Kontaktflächen mit Kohlenstoff sowie C- und Si-Zwischenprodukten reagiert. Auch haben die Formlinge bei nahezu gegebener Gleichkörnigkeit eine höhere Festigkeit als die meisten der bisher verwendeten Kohlen­ stoffe. Der elektrische Widerstand der Formlinge ist durch die eingebauten Reaktivkohlenstoffe groß. Ferner gewährlei­ sten die Formlinge im gesamten Ofen konstante Widerstandsver­ hältnisse, so daß kein unregelmäßiger und unerwünscht unge­ hinderter Stromfluß zu den Ofenwänden stattfinden kann. Der Strombedarf wird hierdurch erheblich gesenkt.The environmental impact is significantly reduced, as this ent most of the SiO gas already in the moldings at the often existing contact surfaces with carbon as well as C and Si intermediates. They also have Shaped articles with a higher degree of uniformity Strength than most of the coals previously used fabrics. The electrical resistance of the moldings is through the built-in reactive carbons large. Also guarantee the moldings have constant resistance throughout the furnace ratios, so that no irregular and undesirable hindered current flow to the furnace walls can take place. The This significantly reduces electricity consumption.

Die vorhandenen Rohstoffkapazitäten können weitaus besser genutzt werden als bislang. Ursache hierfür ist, daß für die Herstellung der Formlinge alle Körnungen, ggf. nach voraufgehender Mahlung, verwendet werden können.The existing raw material capacities can do much better be used than before. The reason for this is that for the production of the moldings all grits, if necessary after previous grinding can be used.

Die konstante Formlingszusammensetzung ermöglicht einen gleichmäßigen Ofenbetrieb und dadurch eine Erhöhung der Betriebssicherheit. Diese wird dadurch noch weiter verbes­ sert, daß durch entsprechende Bindemittel eine hohe Tempera­ turfestigkeit erzielbar ist. Die Formlinge zerfallen mithin erst in der Schmelzzone. Dabei kann das Kompaktieren einstu­ fig mit nur einer Breitbandbindemittel-Kombination, die ggf. sogar nur aus einem Bindemittel verschiedener Konsisten­ zen bestehen kann, oder zweistufig mit einer Bindemittelkom­ bination erfolgen, die aus mindestens einem Bindemittel für den Niedertemperaturbereich (Grünfestigkeit) und minde­ stens einem Bindemittel für den Hochtemperaturbereich (Ofen­ standsfestigkeit) gefahren werden.The constant molding composition enables one even furnace operation and thereby an increase in Operational safety. This will be further improved sert that a high temperature by appropriate binders  door strength can be achieved. The moldings therefore disintegrate only in the melting zone. Compacting can do this fig with just one broadband binder combination that possibly even from only one binder of different consistencies zen can exist, or two-stage with a binder comm bination made from at least one binder for the low temperature range (green strength) and min least a binder for the high temperature range (furnace stability) are driven.

Eine Steigerung des Ofendurchsatzes kann dadurch erzielt werden, daß die Zusammensetzung der Formlinge aus feinen bzw. feinsten Körnungen eine wesentliche Erhöhung der spezi­ fischen Reaktionsoberfläche bewirkt. Mithin werden die Reak­ tionsabläufe in die Formlinge hineinverlegt und bleiben nicht nur auf die vergleichsweise kleinen spezifischen Ober­ flächen der bisherigen grobstückigen Rohstoffe beschränkt. Auch bleiben die Formlinge bis in die Schmelzzone hinein stabil und enthalten bis dort noch prozeßbeschleunigende Reaktivkohlenstoffe, die aus den ursprünglich beigefügten Reaktivkohlenstoffen und den hochreaktiven Crackprodukten der Bindemittel bestehen.This can increase the furnace throughput be that the composition of the moldings from fine or finest grits a significant increase in spec fish reaction surface causes. So the Reak processes in the moldings and remain not just on the comparatively small specific waiters limited area of the previous coarse raw materials. The moldings also remain in the melting zone stable and still contain process accelerators Reactive carbons made from the originally attached Reactive carbons and the highly reactive cracking products of the binders exist.

Eine exakte Steuerung des Ofengangs ist deshalb möglich, weil die Formlinge genau auf die spezifischen Ofenanforderun­ gen wie Möller-Gewicht, Ofengeometrie, Gasdurchtritt, notwen­ dige Reaktivität, elektrischer Widerstand etc., über die Mischungszusammensetzung und die Bindemittelauswahl einge­ stellt werden können.Precise control of the furnace cycle is therefore possible because the moldings precisely meet the specific furnace requirements conditions such as Möller weight, furnace geometry, gas passage, necessary reactivity, electrical resistance, etc. Mix composition and the binder selection can be put.

Den erfindungsgemäßen Formlingen kann ferner eine kostengün­ stige Wetter- und Lagerbeständigkeit vermittelt werden. Dies ist durch ein Imprägnieren der Formlinge oder der Mischung möglich, was nach Anspruch 2 vor oder nach der thermischen Behandlung durchgeführt werden kann. Hierdurch wird auch eine qualitätsmindernde weil stabilitätsmindernde Wasseraufnahme der Formlinge vermieden. The moldings according to the invention can also be inexpensive permanent weather and storage stability. This is by impregnating the moldings or the Mixing possible, what according to claim 2 before or after thermal treatment can be carried out. Hereby will also reduce quality because it reduces stability Avoid water absorption of the moldings.  

Die thermische Behandlung der Formlinge bei Temperaturen bis zu 1000°C ist mit dem Vorteil behaftet, daß die Wasser­ aufnahmefähigkeit der wasserlöslichen Bindemittel aufgehoben wird. Dadurch kann eine indirekte Imprägnierung der Formlinge durch Bindemittelumwandlung, also ohne eigentliche Imprägnier­ mittelzugabe erreicht werden.The thermal treatment of the moldings at temperatures up to 1000 ° C has the advantage that the water Absorbability of the water-soluble binders canceled becomes. This can result in indirect impregnation of the moldings by converting the binder, i.e. without the actual impregnation addition of funds can be achieved.

Ferner können durch eine solche Behandlung eingemischte oder aufgedüste Imprägniermittel in einen optimalen Wirkungszu­ stand versetzt werden.Furthermore, such treatment can be mixed or sprayed impregnant in an optimal effect stood to be moved.

Darüber hinaus können die Formlinge getrocknet, gesintert oder zur Verringerung des Gehalts an flüchtigen Bestandteilen verschmolzen bzw. verkokt werden.In addition, the moldings can be dried, sintered or to reduce the volatile content be melted or coked.

Insgesamt ist ein überraschend einfaches Verfahren zur Her­ stellung von reaktiven Produkten für die Möllerung und Ver­ hüttung, insbesondere in Elektroöfen, geschaffen worden, die im wesentlichen alle anwendungstechnischen Bedingungen und produktspezifischen Anforderungen der Metallerzeuger in der Elektrometallurgie erfüllen. Es wird erstmals möglich, alle bisher einzeln eingesetzten Rohstoffe in beliebiger Mischung in einem bei allen Temperaturen stabilen Formling zu vereinen. Dies führt im elektrometallurgischen Produktions­ ofen nicht nur zu vorteilhaften Bedingungen insgesamt, son­ dern auch zu einem Metallproduktionsvorgang, bei dem nach Verlegung in den bis zu seiner chemischen Auflösung stabilen Formling eine noch weitergehende Prozeß- und Produktoptimie­ rung zu verzeichnen ist.Overall, this is a surprisingly simple process Provision of reactive products for filling and ver smelting, especially in electric furnaces, which essentially all application-technical conditions and product-specific requirements of the metal producers in electrometallurgy. It becomes possible for the first time all previously used raw materials in any Mixture in a molding that is stable at all temperatures to unite. This leads to electrometallurgical production oven not only on favorable conditions overall, son also to a metal production process in which after Laying in the stable until its chemical dissolution Formling an even more extensive process and product optimization tion is recorded.

Die Hinzufügung des Imprägniermittels kann entweder mit den Merkmalen des Anspruchs 3 oder mit den Merkmalen des An­ spruchs 4 erfolgen. The addition of the impregnating agent can be done either with the Features of claim 3 or with the features of the Say 4 take place.  

Mit den Merkmalen des Anspruchs 5 ist es möglich, auch schlackenbildenden Prozessen in dem erforderlichen Umfang Rechnung zu tragen bzw. bei der Siliziumkarbid- und Korund­ erzeugung durch den Einbau von Reaktionskeimen, z. B. aus Halbprodukten wie SiC.With the features of claim 5, it is also possible slag-forming processes to the extent necessary To take into account or in the case of silicon carbide and corundum generation by installing reaction nuclei, e.g. B. from Semi-products like SiC.

Im Umfang der DE-OS 35 06 439 ist zwar bereits die Herstel­ lung von Formlingen bekannt. Hierbei handelt es sich aller­ dings um eine gezielte zweistufige Brikettierung, also um die Erzeugung eines reinen Kohlenstoff-Formlings.The scope of DE-OS 35 06 439 is already the manufacturer development of moldings known. This concerns everyone but a targeted two-stage briquetting, that is the production of a pure carbon blank.

Nachfolgend sind einige Beispiele für Formlingstypen verschie­ dener Anwendungsbereiche aufgeführt.Below are some examples of the types of moldings whose application areas are listed.

  • 1. FeSi-Herstellung Gew.-% Anthrazit: 5 grüner Petrolkoks:15 Braunkohlenkoks:15 Eisenschrott/Eisenerz: 5 Quarz:50 Stärke: 3 Pech: 6 Imprägniermittel: 1 1. FeSi production % By weight Anthracite: 5 green petroleum coke: 15 Lignite coke: 15 Scrap iron / iron ore: 5 Quartz: 50 Strength: 3 Bad luck: 6 Impregnation agent: 1
  • 2. Si-Metall-Herstellung Gew.-% grüner Petrolkoks:24 Torfkoks: 5 Holzkohle: 4 Quarz:55 Lignine und Peche:10 Keimbildner (Gemisch aus
    SiC und Si-Metall-Körnern): 1,5 Imprägniermittel: 0,5
    2. Si metal production wt .-% green petroleum coke: 24 peat coke: 5 charcoal: 4 quartz: 55 lignins and pitches: 10 nucleating agents (mixture of
    SiC and Si metal grains): 1.5 Impregnation agent: 0.5
  • 3. SiC-Herstellung Gew.-% grüner Petrolkoks:24 Quarz:60 Melasse:15 Keimbildner (SiC-Körner): 1 3. SiC production % By weight green petroleum coke: 24 Quartz: 60 Molasses: 15 Nucleating agents (SiC grains): 1
  • 4. Phosphatherstellung Gew.-% Torfkoks: 5 grüner Petrolkoks:13 Quarz:15 Calciumphosphat:60 Kaltbinder: 6 Imprägniermittel: 1 4. Phosphate production % By weight Peat coke: 5 green petroleum coke: 13 Quartz: 15 Calcium phosphate: 60 Cold binder: 6 Impregnation agent: 1
  • 5. Kupolofen Gew.-% Steinkohlenkoks: 4 Low Ash Coal: 3 grüner Petrolkoks:10 Eisenerz/Fe-Schrott:70 Lignine:135. Cupola % By weight Hard coal coke: 4 Low Ash Coal: 3 green petroleum coke: 10 Iron ore / ferrous scrap: 70 Lignins: 13

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von reaktiven Produkten für die Möllerung und Verhüttung, insbesondere in Elektroöfen, da­ durch gekennzeichnet, daß zunächst die hinsichtlich ihrer chemischen Reinheit und Zusammensetzung den Anforderungen des zu erzeugenden Metallprodukts entspre­ chenden festen Rohstoffe zu Feinkorn, vorzugsweise auf eine Körnung < 0,5 mm, vermahlen und anschließend unter Zugabe eines zum Teil in einer Flüssigkeit gelösten, zum Teil als trockenes Pulver vorliegenden Kaltbindemittels oder einer Bindemittelmischung gemischt werden und daß dann die Mischung zu Formlingen, vorzugsweise mit Stückgewichten von etwa 3 bis 10 g, agglomeriert wird, die daraufhin bis zu einer maximalen Temperatur von 1000°C thermisch behandelt werden.1. A process for the production of reactive products for filling and smelting, in particular in electric furnaces, characterized in that first of all the solid raw materials corresponding to the requirements of the metal product to be produced in terms of their chemical purity and composition are fine grains, preferably to a grain size <0 .5 mm, ground and then mixed with the addition of a cold binder or a binder mixture, partly dissolved in a liquid, partly in the form of a dry powder, and then the mixture is agglomerated into shaped articles, preferably with unit weights of about 3 to 10 g, which are then thermally treated up to a maximum temperature of 1000 ° C. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß vor oder nach der thermischen Behand­ lung eine Imprägnierung der Mischung oder der Formlinge durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized records that before or after the thermal treatment impregnation of the mixture or the moldings is carried out. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß bei der Mischung der vermah­ lenen Rohstoffe und des Kaltbindemittels oder der Bindemit­ telmischung ein Imprägniermittel beigemengt wird. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized ge indicates that when mixing the vermah raw materials and the cold binder or binder an impregnating agent is added.   4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß ein Imprägniermittel auf die getrockneten Formlinge gedüst wird.4. The method according to claim 1 or 2, characterized ge indicates that an impregnating agent on the dried moldings is injected. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß Keimbildner, Flußmittel oder Katalysa­ toren beim Mischen der Rohstoffe mit dem Kaltbindemittel oder der Bindemittelmischung beigegeben werden.5. The method according to claim 1, characterized records that nucleating agents, flux or catalys goals when mixing the raw materials with the cold binder or be added to the binder mixture.
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