DE3704100A1 - Acylaminonitriles, their preparation and their use as biocides - Google Patents
Acylaminonitriles, their preparation and their use as biocidesInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft neue Acylaminonitrile, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Biozide mit insektizider, akarizider und herbizider Wirkung.The invention relates to new acylaminonitriles, their preparation and their use as biocides with insecticidal, acaricidal and herbicidal effects.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden sich in ihrer chemischen Struktur von allen bislang bekannten bioziden Wirkstoffen. Sie stellen eine völlig neue biozide Stoffklasse dar und bedeuten so eine Bereicherung des Stands der Technik.The compounds according to the invention differ in their chemical structure from all previously known biocides Active ingredients. They represent a completely new biocide Substance class and thus enrich the stand of the technique.
Es wurde gefunden, daß Acylaminonitrile der allgemeinen Formel IIt has been found that acylaminonitriles of the general Formula I.
in derin the
R Wasserstoff, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden mit Halogen, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C1-4-Dialkylamino substituierten C1-12-Alkyl-, C1-12-Alkenyl- oder C1-12-Alkinylrest, einen C3-8-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden mit Halogen, C1-4-Alkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C1-4-Dialkylamino, C1-6-Alkoxycarbonyl, Carboxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Difluormethoxy, Nitro, Cyan substituierten Phenyl-, Naphthyl-, Pyridyl-, Thienyl-, Furyl-, Phenyl-C1-4-alkyl-, Phenylvinyl-, Phenoxy-C1-4-alkyl-, Phenylthio-C1-4-alkyl-, Phenylamino-C1-4-alkyl- oder Phenoxyrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden mit Halogen, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio substituierten C1-12-Dialkylamino-, C1-12-Alkoxy-, C1-12-Alkenoxy, C1-12-Alkinyloxy-, C3-8-Cycloalkoxy- oder C1-12-Alkylthiorest bedeutet, eine breite biozide Wirkung zeigen und insbesondere eine insektizide, akarizide und herbizide Aktivität aufweisen.R is hydrogen, a C 1-12 alkyl, C 1-12 alkyl, C 1-12 optionally substituted one or more times, identically or differently, by halogen, C 1-4 alkoxy, C 1-4 alkylthio, C 1-4 dialkylamino Alkenyl or C 1-12 alkynyl radical, a C 3-8 cycloalkyl radical, one optionally one or more times, identically or differently, with halogen, C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 - Alkylthio, C 1-4 -dialkylamino, C 1-6 -alkoxycarbonyl, carboxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, difluoromethoxy, nitro, cyano-substituted phenyl, naphthyl, pyridyl, thienyl, furyl, phenyl-C 1-4 - alkyl, phenylvinyl, phenoxy-C 1-4 -alkyl, phenylthio-C 1-4 -alkyl, phenylamino-C 1-4 -alkyl or phenoxy, one or more, optionally, the same or different with halogen , C 1-4 alkoxy, C 1-4 alkylthio substituted C 1-12 dialkylamino, C 1-12 alkoxy, C 1-12 alkenoxy, C 1-12 alkynyloxy, C 3-8 -Cycloalkoxy- or C 1-12 -Alkylthiorest means, show a broad biocidal effect and especially one in Secticidal, acaricidal and herbicidal activity.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können nach spektroskopischen Untersuchungen auch als cyclische E/Z-Isomere vorliegen, wie sie durch nachfolgende Formel I′The compounds of general formula I according to the invention can also be used as a spectroscopic analysis cyclic E / Z isomers are present, as described by the following Formula I ′
dargestellt werden.being represented.
Gegenstand der Erfindung sind somit sowohl die Verbindungen der Formel I als auch die cyclischen Isomeren der Formel I′ sowie deren Gemische untereinander.The invention thus relates to both the compounds of formula I as well as the cyclic isomers of formula I ' and their mixtures with one another.
Die in Formel I verwendeten Ausdrücke C1-4-Alkyl bzw. C1-12-Alkyl leiten sich von gerad- und verzweigtkettigen Alkylgruppen ab. Genannt seien beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl und Undecyl.The expressions C 1-4 alkyl or C 1-12 alkyl used in formula I are derived from straight-chain and branched-chain alkyl groups. Examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl and undecyl.
Ungesättigte Alkylgruppen mit bis zu 12 C-Atomen, wie Alkenyl oder Alkinyl, können gleichfalls gerad- oder verzweigtkettig sein und mehr als eine C = C-Doppelbindung oder C ≡ C-Dreifachbindung aufweisen. Genannt seien beispielsweise Vinyl, Allyl, Ethinyl und l-Propinyl.Unsaturated alkyl groups with up to 12 carbon atoms, such as alkenyl or alkynyl, can also be straight or branched be and more than one C = C double bond or C ≡ C triple bond exhibit. Examples include vinyl, allyl, Ethynyl and l-propynyl.
Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen.Halogen is to be understood as fluorine, chlorine, bromine or iodine.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich dadurch herstellen, daß man ein 4,4-Bis(trifluormethyl)-1-oxa-3-azabuta- 1,3-dien der Formel II The compounds according to the invention can be prepared by that a 4,4-bis (trifluoromethyl) -1-oxa-3-azabuta- 1,3-diene of formula II
worinwherein
R die in Formel I angegebene Bedeutung hat,R has the meaning given in formula I,
entwedereither
- (A) mit Trimethylsilylcyanid umsetzt und anschließend das intermediär erhaltene 4,4-Bis(trifluormethyl)- 2-oxazolin-5-trimethylsilylimin der Formel III worinR die in Formel I angegebene Bedeutung hat, hydrolysiert oder(A) reacted with trimethylsilyl cyanide and then the 4,4-bis (trifluoromethyl) -2-oxazoline-5-trimethylsilylimine of the formula III obtained as an intermediate whereinR has the meaning given in formula I, hydrolyzed or
- (B) mit Cyanwasserstoff direkt umgesetzt oder (B) implemented directly with hydrogen cyanide or
- (C) mit Alkalimetall-Salzen der Cyanwasserstoffsäure umsetzt und anschließend hydrolysiert.(C) with alkali metal salts of hydrocyanic acid implemented and then hydrolyzed.
Die Verfahrensvariante (A) wird vorzugsweise so ausgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der Formel II mit Trimethylsilylcyanid zwischen -20°C und 100°C mit oder ohne ein Lösungsmittel in der Regel bei Normaldruck zur Reaktion bringt. Als Lösungsmittel eignen sich gegenüber den Reaktanten inerte Solventien wie beispielsweise Toluol, Xylol, Hexan, Ether und Tetrahydrofuran.Process variant (A) is preferably carried out in such a way that with the starting material of formula II Trimethylsilyl cyanide between -20 ° C and 100 ° C with or without a solvent, usually at normal pressure Brings reaction. The following are suitable as solvents inert solvents such as, for example, the reactants Toluene, xylene, hexane, ether and tetrahydrofuran.
Das Trimethylsilylcyanid wird im Molverhältnis 1 : 1 bis 1 : 3 bezogen auf das Ausgangsmaterial der Formel II eingesetzt. Die Reaktionsdauer beträgt etwa 0,5 bis 40 Stunden.The trimethylsilyl cyanide is in a molar ratio of 1: 1 to 1: 3 based on the starting material of formula II used. The reaction time is about 0.5 to 40 hours.
Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnten wäßrigen Mineralsäuren, wie zum Beispiel Salzsäure, versetzt, anschließend mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung neutralisiert und mit einem organischen Lösungsmittel, wie Diethylether, extrahiert.The reaction mixture is mixed with dilute aqueous mineral acids, such as hydrochloric acid, then added neutralized with aqueous sodium bicarbonate solution and with an organic solvent such as diethyl ether, extracted.
Die Rohprodukte lassen sich in üblicher Weise durch Umkristallisation, Vakuumdestillation oder Säulenchromatographie reinigen.The crude products can be obtained in the usual way by recrystallization, Vacuum distillation or column chromatography clean.
Die Verfahrensvariante (B) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der Formel II direkt mit Cyanwasserstoff in einem Temperaturbereich von -20°C bis 120°C mit oder ohne einem Lösungsmittel bei erhöhtem Druck oder bei Normaldruck umsetzt. Der Cyanwasserstoff wird im Molverhältnis 1 : 1 bis 1 : 20, bezogen auf das Ausgangsmaterial der Formel II, eingesetzt. Die Reaktionsdauer beträgt 0,5-60 Stunden.Process variant (B) is expediently carried out in such a way that that directly the starting material of formula II with hydrogen cyanide in a temperature range of -20 ° C to 120 ° C with or without a solvent at elevated Pressure or at normal pressure. The hydrogen cyanide is in a molar ratio of 1: 1 to 1:20, based on the starting material of formula II used. The reaction time is 0.5-60 hours.
Die Aufarbeitung erfolgt durch Abdampfen des überschüssigen Cyanwasserstoffs und gegebenenfalls des Lösungsmittels. Die Rohprodukte lassen sich in üblicher Weise durch Umkristallisation, Vakuumdestillation oder Säulenchromatographie reinigen. The product is worked up by evaporating off the excess Hydrogen cyanide and optionally the solvent. The crude products can be obtained in the usual way by recrystallization, Clean vacuum distillation or column chromatography.
Die Verfahrensvariante (C) wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß man das Ausgangsmaterial der Formel II mit einem Salz der Cyanwasserstoffsäure, wie z. B. Kaliumcyanid oder Natriumcyanid, umsetzt und anschließend sauer aufarbeitet.Process variant (C) is expediently so carried out that the starting material of formula II with a salt of hydrocyanic acid, such as. B. Potassium cyanide or sodium cyanide, and then acidic worked up.
Die Umsetzung des Ausgangsmaterials der Formel II mit einem Cyanid erfolgt in einem Temperaturbereich zwischen -20°C und 100°C in einem gegenüber den Reaktanten inerten Lösungsmittel in der Regel bei Normaldruck. Als Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Toluol, Xylol, Hexan, Ether und Tetrahydrofuran.The reaction of the starting material of formula II with a Cyanide occurs in a temperature range between -20 ° C and 100 ° C in an inert to the reactants Solvents usually at normal pressure. As a solvent are suitable, for example, toluene, xylene, hexane, Ether and tetrahydrofuran.
Das Cyanid wird im Molverhältnis 1 : 1 bis 1 : 5 bezogen auf das Ausgangsmaterial der Formel II eingesetzt. Die Reaktionsdauer beträgt 0,5 bis 200 Stunden.The cyanide is in a molar ratio of 1: 1 to 1: 5 based on the starting material of formula II used. The response time is 0.5 to 200 hours.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt durch Hydrolyse mit verdünnten wäßrigen Mineralsäuren, wie z. B. Salzsäure, anschließende Neutralisation mit wäßriger Natriumbicarbonatlösung und Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, wie z. B. Diethylether.The reaction mixture is worked up by Hydrolysis with dilute aqueous mineral acids, such as. B. Hydrochloric acid, followed by neutralization with aqueous Sodium bicarbonate solution and extraction with an organic Solvents such as B. Diethyl ether.
Die Rohprodukte lassen sich in üblicher Weise durch Umkristallisation, Vakuumdestillation oder Säulenchromatographie reinigen.The crude products can be obtained in the usual way by recrystallization, Vacuum distillation or column chromatography clean.
Die Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.The starting products for the production of the invention Connections are known per se or can be per se known methods can be produced.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb- und geruchlose kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die in Wasser schwerlöslich und in organischen Solventien mehr oder weniger gut löslich sind. The compounds of the invention are generally colorless and odorless crystalline or viscous substances which is sparingly soluble in water and in organic solvents are more or less soluble.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine gute insektizide und auch akarizide Wirkung gegen bedeutende Schadorganismen aus den Ordnungen der Coleoptera, Lepidoptera, Diptera, Homoptera, Heteroptera und Acarina aus.The compounds according to the invention are notable for a good insecticidal and also acaricidal action against important harmful organisms from the order of the Coleoptera, Lepidoptera, Diptera, Homoptera, Heteroptera and Acarina out.
Sie können sowohl im Pflanzenschutz als auch auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärgebiet als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden.You can use it both in crop protection and on the Hygiene, storage protection and veterinary area as a pesticide be used.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in Konzentrationen von 0,0005 bis 5%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1% je nach Anwendungsgebiet erfolgen.The use of the compounds according to the invention can be found in Concentrations from 0.0005 to 5%, preferably from 0.001 to 0.1% depending on the area of application.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel, wie zum Beispiel Akarizide oder Fungizide, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.The compounds of the invention can either be used alone, in a mixture with one another or with other insecticidal active ingredients be applied. If necessary, others can Plant protection or pesticides, such as Example acaricides or fungicides, depending on the desired Purpose to be added.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich des weiteren durch eine allgemeine Herbizidwirkung aus. In höheren Aufwandmengen (<5 kg/ha) eignen sie sich zur totalen Unkrautbekämpfung. Interessanter jedoch ist ihr Einsatz in Aufwandmengen von ca. 0,1 bis 5,0 kg/ha als selektive Nachauflaufherbizide in Kulturen. Die hemmen bzw. verhindern das Aufkommen von einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen Unkräutern.The compounds of the invention are further distinguished from a general herbicidal effect. In higher application rates (<5 kg / ha) they are suitable for total weed control. However, their use in application quantities is more interesting from approx. 0.1 to 5.0 kg / ha as selective post-emergence herbicides in cultures. They inhibit or prevent the emergence of monocotyledonous and dicotyledonous weeds.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. gegen Species aus den folgenden Pflanzengattungen verwendet werden:The compounds of the invention can e.g. B. against species from the following plant species:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Chrysanthemum, Brassica, Helianthus, Mentha, Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Anthemis, Chenopodium, Atriplex, Senecio, Portulaca, Ipomoea, Matricaria, Galinsoga, Urtica, Amaranthus, Convolvulus, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica, Datura, Viola, Centaurea und Galeopsis.Dicotyledon weeds of the genera: Abutilon, Chrysanthemum, Brassica, Helianthus, Mentha, Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Anthemis, Chenopodium, Atriplex, Senecio, Portulaca, Ipomoea, Matricaria, Galinsoga, Urtica, Amaranthus, Convolvulus, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Lamium, Veronica, Datura, Viola, Centaurea and Galeopsis.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agropyron, Sagittaria, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.Monocot weeds of the genera: Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Agropyron, Sagittaria, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum and apera.
Die Verbindungen können in landwirtschaftlichen Hauptkulturen wie Baumwolle, Soja, Reis, Mais, Weizen, Gerste, Hafer, Roggen, Sorghum und Zuckerrohr angewendet werden.The compounds can be found in main agricultural crops such as cotton, soy, rice, corn, wheat, barley, Oats, rye, sorghum and sugar cane are applied.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen ist jedoch nicht allein auf die genannten Unkrautgattungen und Kulturpflanzen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the compounds according to the invention is not only on the weed genera and Cultivated plants limited, but extends in the same Also in other plants.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen.The compounds of the invention are suitable depending from concentration to total weed control, e.g. B. on industrial and track systems and on paths and squares.
Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, eingesetzt werden.Weed control compounds can also be used in Permanent crops, e.g. B. forest, ornamental trees, fruit, wine, Citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, Cocoa, berry fruit and hop plants can be used.
Darüberhinaus weisen die erfindungsgemäßem Verbindungen in entsprechend niedrigen Aufwandmengen wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf, indem sie regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel eingreifen, ohne die Pflanzen abzutöten, so daß sie z. B. verwendet werden können zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativem Wachstum und zur Verhinderung der Lagerung.In addition, the compounds of the invention have growth regulatory in correspondingly low application rates Properties in crops by intervene regulating the plant's own metabolism, without killing the plants so that they can e.g. B. used can be used for general control and inhibition of unwanted vegetative growth and to prevent the Storage.
Die in der Praxis angewandten Aufwandmengen können in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängen im wesentlichen von der Art des gewünschten Effekts ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 5 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,5 kg pro ha.The application rates used in practice can be in fluctuate over a larger area. They essentially hang depends on the type of effect you want. Generally lie the application rates between 0.01 and 5 kg of active ingredient per Hectares of soil, preferably between 0.1 and 0.5 kg per hectare
Je nach Ziel kann die Anwendung im Vor- und Nachauflauf erfolgen. Die Verbindungen können auch in den Boden eingearbeitet werden.Depending on the goal, the application can be pre- and post-emergence respectively. The connections can also be worked into the soil will.
Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums oder Wirkungssteigerung beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol.: 34, No. 3, 1985, unter dem Titel "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts" aufgeführt sind.If a broadening of the spectrum of activity or Other people may want to increase effectiveness Herbicides can be added. For example, are suitable as herbicidally active mixture partner active ingredients which in Weed Abstracts, Vol .: 34, No. 3, 1985, under the title "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts ".
Sind die Wirkstoffe bei Nachauflaufanwendung für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so kann durch bestimmte Ausbringungstechniken (post-directed, lay-by) volle Verträglichkeit erreicht werden, bei denen die Blätter der Kulturpflanzen möglichst nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender Unkräuter oder auf die unbedeckte Bodenfläche gelangen. Are the active ingredients for post-emergence use for certain Crop plants less tolerable, can by certain Application techniques (post-directed, lay-by) full tolerance can be achieved in which the leaves of the Crop plants should not be hit while the active ingredients on the leaves below weeds growing or get onto the uncovered floor area.
Einige der neuen Wirkstoffe eignen sich auch für die Desiccation und Defoliation.Some of the new active ingredients are also suitable for Desiccation and defoliation.
Außerdem können auch nicht phytotoxische Mittel zugemischt werden, die mit Herbiziden und/oder Wuchsregulatoren eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben können, wie unter anderem Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.In addition, non-phytotoxic agents can also be added with herbicides and / or growth regulators result in a synergistic increase in effectiveness can, such as wetting agents, emulsifiers, solvents and oily additives.
Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen, Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.Phospholipids can also be used as mixing partners such as those from the group phosphatidylcholine, the hydrogenated phosphatidylcholines, phosphatidylethanolamine, the N-acyl-phosphatidylethanolamines, Phosphatidylinositol, Phosphatidylserine, Lysolecithin and Phosphatidylglycerol.
Zweckmäßigerweise werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten oder Lösungen unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Netz- und/oder Haftmitteln angewandt.The active compounds according to the invention are expediently in the form of preparations such as powders, sprinkling agents, granules or solutions with the addition of liquid and / or solid carriers or diluents and if necessary, wetting agents and / or adhesives are used.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, Methanol, Ethanol, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid. Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden wie zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum oder Kaolin.Suitable liquid carriers are, for example, water, Methanol, ethanol, dimethylformamide or dimethyl sulfoxide. Mineral soils such as are suitable as solid carriers Example Tonsil, silica gel, talc or kaolin.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: Kationische, anionische und nicht-ionische Tenside wie zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze. The following can be mentioned for surface-active substances: cationic, anionic and non-ionic surfactants such as Calcium lignin sulfonate, polyethylene alkylphenyl ether, Naphthalenesulfonic acids and their salts, formaldehyde condensates, Fatty alcohol sulfates and substituted benzenesulfonic acids and their salts.
Der Anteil des oder der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoffe, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 40 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.The proportion of the active ingredient (s) in the different Preparations can vary within wide limits. For example the agents contain about 10 to 90 percent by weight Active ingredients, about 90 to 10 percent by weight liquid or solid carriers and optionally up to 40 percent by weight surfactants.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 l/ha.The funds can be spent in the usual way, for example with water as a carrier in spray liquor quantities of about 100 to 1000 l / ha.
Eine Anwendung der Mittel in sogenannten "Low-Volume" oder "Ultra-Low-Volume-Verfahren" ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.An application of the funds in so-called "low-volume" or "Ultra-low-volume processes" is just as possible as theirs Application in the form of so-called microgranules.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.The preparation of these preparations can be done in a manner known per se Way, for example by grinding or mixing processes, be performed. If desired, the Individual components are only mixed shortly before they are used like, for example, in the so-called tank mix process is carried out in practice.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die Bestandteile in folgender Menge eingesetzt:For the preparation of the preparations, for example Components used in the following amount:
A. SpritzpulverA. wettable powder
a)a)
40 GewichtsprozentWirkstoff 25 GewichtsprozentTonmineralien 20 Gewichtsprozentpulverförmige Kieselsäure 10 GewichtsprozentCalcium-Salz der Ligninsulfonsäure 5 Gewichtsprozentoberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglycolethern40% by weight of active ingredient 25% by weight of clay minerals 20 weight percent powdered silica 10% by weight calcium salt of lignin sulfonic acid 5 weight percent surfactants the base of a mixture of the calcium salt Lignin sulfonic acid with alkylphenol polyglycol ethers
b)b)
80 GewichtsprozentWirkstoff 15 GewichtsprozentKaolin 5 Gewichtsprozentoberflächenaktive Stoffe auf der Basis des Natriumsalzes des N- Methyl-N-oleyltaurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure80 percent by weight of active ingredient 15% by weight kaolin 5 weight percent surfactants on the Base of the sodium salt of N- Methyl-N-oleyl taurins and des Calcium salt of lignin sulfonic acid
c)c)
25 GewichtsprozentWirkstoff 60 GewichtsprozentKaolin 10 Gewichtsprozentpulverförmige Kieselsäure 5 Gewichtsprozentoberflächenaktive Stoffe auf der Basis des Natriumsalzes des N-Methyl- N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure25 percent by weight of active ingredient 60% by weight kaolin 10 weight percent powdered silica 5 weight percent surfactants on the Base of the sodium salt of N-methyl N-oleyl-taurine and the calcium salt lignin sulfonic acid
B. PasteB. Paste
45 GewichtsprozentWirkstoff 5 GewichtsprozentNatriumaluminiumsilikat 15 GewichtsprozentCetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid 2 GewichtsprozentSpindelöl 10 GewichtsprozentPolyethylenglycol 23 TeileWasser45% by weight of active ingredient 5% by weight sodium aluminum silicate 15 percent by weight cetyl polyglycol ether with 8 moles Ethylene oxide 2% by weight spindle oil 10% by weight polyethylene glycol 23 parts of water
C. EmulsionskonzentratC. Emulsion concentrate
25 GewichtsprozentWirkstoff 15 GewichtsprozentCyclohexanon 55 GewichtsprozentXylol 5 GewichtsprozentMischung von Nonylphenylpolyoxyethylen oder Calciumdodecylbenzolsulfonat25 percent by weight of active ingredient 15% by weight cyclohexanone 55% by weight xylene 5% by weight mixture of nonylphenyl polyoxyethylene or calcium dodecylbenzenesulfonate
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.The following examples explain the production of the compounds of the invention.
Man löst 83 mmol 3,4-Dichlorbenzoesäure-(2,2,2-trifluor-1- trifluormethylethyliden)-amid in 30 ml Toluol und versetzt anschließend mit 9,4 g (100 mmol) Trimethylsilylcyanid. Es wird 12 Stunden bei 80°C gerührt. Dann werden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert. Der Rückstand wird in 300 ml Ether aufgenommen und mit 180 ml 0,05 n Salzsäure 1 Stunde lang geschüttelt. Man neutralisiert mit Natriumhydrogencarbonat- Lösung. Die organische Phase wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren der flüchtigen Bestandteile wird aus Chloroform/ Hexan umkristallisiert.83 mmol of 3,4-dichlorobenzoic acid (2,2,2-trifluoro-1- trifluoromethylethylidene) -amide in 30 ml of toluene and added then with 9.4 g (100 mmol) of trimethylsilyl cyanide. It is stirred for 12 hours at 80 ° C. Then the fleeting Components distilled off. The residue is dissolved in 300 ml of ether taken up and shaken with 180 ml of 0.05N hydrochloric acid for 1 hour. It is neutralized with sodium hydrogen carbonate Solution. The organic phase is separated off with water washed and dried with magnesium sulfate. After distilling off the volatile components are made from chloroform / Recrystallized hexane.
Ausbeute:19,5 g = 64% (der Theorie) Fp.:121-122°CYield: 19.5 g = 64% (of theory) Mp: 121-122oC
2,69 g (10 mmol) Benzoesäure-(2,2,2-trifluor-1-trifluormethylethyliden)- amid werden mit 4,05 g (150 mmol) Cyanwasserstoff 6 Stunden bei Raumtemperatur im Einschlußrohr umgesetzt. Die überschüssige Blausäure wird abdestilliert und der Rückstand aus Chloroform/Hexan umkristallisiert.2.69 g (10 mmol) benzoic acid- (2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethylidene) - amide with 4.05 g (150 mmol) of hydrogen cyanide 6 hours at room temperature in the containment tube implemented. The excess hydrocyanic acid is distilled off and the residue was recrystallized from chloroform / hexane.
Ausbeute:2,72 g = 92% (der Theorie) Fp.:104-106°C Yield: 2.72 g = 92% (of theory) Mp: 104-106 ° C
Man suspendiert 5,8 g (0,089 Mol) Kaliumcyanid in 40 ml Ether und tropft anschließend 20 g (0,066 Mol) 4-Chlorbenzoesäure- (2,2,2-trifluor-1-trifluormethylethyliden)-amid langsam zu. Man rührt 5 Stunden bei Raumtemperatur und schüttelt dann 1 Stunde mit 50 ml 2 n Salzsäure. Man neutralisiert mit Natriumhydrogencarbonat-Lösung, trennt die organische Phase ab und schüttelt die wäßrige Phase dreimal mit 50 ml Ether.5.8 g (0.089 mol) of potassium cyanide are suspended in 40 ml of ether and then dropwise 20 g (0.066 mol) of 4-chlorobenzoic acid (2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethylidene) amide slowly. The mixture is stirred at room temperature for 5 hours and then shaken 1 hour with 50 ml of 2N hydrochloric acid. You neutralize with Sodium bicarbonate solution, separates the organic phase and shake the aqueous phase three times with 50 ml of ether.
Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren der Lösungsmittel wird aus Chloroform/Hexan umkristallisiert.The combined organic phases are washed with water and dried with magnesium sulfate. After distilling off the solvent is recrystallized from chloroform / hexane.
Ausbeute:16,9 g = 77% (der Theorie) Fp.:129-130°CYield: 16.9 g = 77% (of theory) Mp .: 129-130 ° C.
Die nachfolgenden Verbindungen werden analog Beispiel 1 hergestellt:The following compounds are analogous to Example 1 produced:
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen in Form der obengenannten Zubereitungen.The following examples serve to explain the possible applications of the compounds of the invention in the form of the above-mentioned preparations.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wäßrige Suspension mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,0064% eingesetzt. Mit dieser Zubereitung wurden Blumenkohlblättchen (Brassica oleracea var. botrytis) in Polystyrol-Petrischalen mit 4 mg Spritzbrühe/cm² gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) eingezählt und für 2 Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen. Es ergab sich, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen in der angegebenen Versuchsanordnung 1, 3, 11, 13, 14, 20, 24, 25, 39 und 45-47 eine 90-100%ige Mortalitätswirkung zeigten.The compounds of the invention were as aqueous Suspension with an active ingredient concentration of 0.0064% used. With this preparation, cauliflower leaves were (Brassica oleracea var. Botrytis) in polystyrene petri dishes sprayed with 4 mg spray liquor / cm². After drying the spray pads were in each petri dish 10 cabbage cockroaches (Plutella xylostella) counted and for 2 days in the closed petri dishes exposed feed exposed. Criterion for the impact assessment was the caterpillar mortality in% after 2 days. It was found that the compounds according to the examples in the specified experimental setup 1, 3, 11, 13, 14, 20, 24, 25, 39 and 45-47 have a 90-100% mortality effect showed.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wäßrige Suspension mit der Wirkstoffkonzentration von 0,0064% eingesetzt. In diese Zubereitung wurden Buschbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) im Primärblattstadium getaucht. Pro Versuchsglied wurden zwei Pflanzenstengel mit insgesamt vier Primarblättern in mit Wasser gefüllte Kunststoffbecher eingestellt und in Plexiglaszylindern eingekäfigt. Danach wurdenn je fünf Larven des Mexikanischen Bohnenkäfers (Epilachna varivestis) im dritten Larvenstadium in die Plexiglaszylinder eingezählt und für drei Tage darin gehalten. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Larven nach 3 Tagen.The compounds of the invention were as aqueous Suspension with the active ingredient concentration of 0.0064% used. Bush bean plants were used in this preparation (Phaseolus vulgaris) immersed in the primary leaf stage. Per A total of two plant stems were used in the test four primary leaves in plastic cups filled with water adjusted and caged in plexiglass cylinders. Then five larvae of the Mexican bean beetle were born (Epilachna varivestis) in the third larval stage counted in the plexiglass cylinder and for three days held in it. Criterion for the impact assessment was the mortality of the larvae after 3 days.
In der Testanordnung ergab sich, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen 1, 3, 11, 13, 14, 20, 24, 25, 34, 37, 39 und 45-47 eine 90-100%ige Mortalitätswirkung zeigten.The test arrangement showed that the connections according to Examples 1, 3, 11, 13, 14, 20, 24, 25, 34, 37, 39 and 45-47 showed a 90-100% mortality effect.
Im Gewächshaus wurden die in der Tabelle aufgeführten Pflanzen sowohl vor als auch nach dem Auflaufen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Aufwandmenge von 3,0 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindungen wurden zu diesem Zweck als Suspensionen bzw. Emulsionen mit 500 l Wasser/ha gleichmäßig auf Brassica sp. und Solanum sp. als Testpflanze gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wurde das Behandlungsergebnis nach folgendem Schema bonitiert:In the greenhouse, those listed in the table were Plants with both before and after emergence Compounds according to the invention in an application rate of 3.0 kg of active ingredient / ha treated. The connections were too this purpose as suspensions or emulsions with 500 l Water / ha evenly on Brassica sp. and Solanum sp. as Sprayed test plant. 3 weeks after treatment the treatment result is rated according to the following scheme:
0 = keine Wirkung
1 = geringe Wirkung oder schwache Inhibition
des Pflanzenwuchses
2 = mittlere Wirkung oder Inhibition des Pflanzenwuchses
3 = totale Wuchsinhibition
4 = totale Vernichtung der Pflanzen0 = no effect
1 = little effect or weak inhibition of plant growth
2 = medium effect or inhibition of plant growth
3 = total growth inhibition
4 = total destruction of the plants
Wie aus der Tabelle ersichtlich ist, wurde in der Regel eine Vernichtung der Testpflanzen erreicht.As can be seen from the table, was usually the test plants were destroyed.
Claims (7)
- (A) mit Trimethylsilylcyanid umsetzt und anschließend das intermediär erhaltene 4,4-Bis(trifluormethyl)- 2-oxazolin-5-trimethylsilylimin der Formel III worinR die in Formel I angegebene Bedeutung hat, hydrolysiert oder
- (B) mit Cyanwasserstoff direkt umsetzt oder
- (C) mit Alkalimetall-Salzen der Cyanwasserstoffsäure umsetzt und anschließend hydrolysiert.
- (A) reacted with trimethylsilyl cyanide and then the 4,4-bis (trifluoromethyl) -2-oxazoline-5-trimethylsilylimine of the formula III obtained as an intermediate whereinR has the meaning given in formula I, hydrolyzed or
- (B) directly reacted with hydrogen cyanide or
- (C) reacted with alkali metal salts of hydrocyanic acid and then hydrolyzed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873704100 DE3704100A1 (en) | 1987-02-06 | 1987-02-06 | Acylaminonitriles, their preparation and their use as biocides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873704100 DE3704100A1 (en) | 1987-02-06 | 1987-02-06 | Acylaminonitriles, their preparation and their use as biocides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3704100A1 true DE3704100A1 (en) | 1988-08-18 |
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ID=6320672
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19873704100 Withdrawn DE3704100A1 (en) | 1987-02-06 | 1987-02-06 | Acylaminonitriles, their preparation and their use as biocides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3704100A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996038406A1 (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-05 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Phenylalkanamide derivatives and agrohorticultural bactericides |
-
1987
- 1987-02-06 DE DE19873704100 patent/DE3704100A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996038406A1 (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-05 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Phenylalkanamide derivatives and agrohorticultural bactericides |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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