DE3513488A1

DE3513488A1 - Herbicidal agents

Info

Publication number: DE3513488A1
Application number: DE19853513488
Authority: DE
Inventors: Walter Dr. 4322 Sprockhövel Oettmeier; Hans-Joachim Dr. 5000 Köln Santel; Robert R. Dr. 5060 Bergisch Gladbach Schmidt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1985-04-16
Filing date: 1985-04-16
Publication date: 1986-10-23

Abstract

The substituted quinones, some of which are known, of the formula <IMAGE> in which Z represents halogen, mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula <IMAGE> in which R represents alkyl or haloalkyl, R<1> represents hydrogen, alkyl or phenyl and R<2>, R<3> and R<4> independently of one another represent hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl or a <IMAGE> group, in which R<1> has the abovementioned meaning and Z<1> represents mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula <IMAGE> in which R has the abovementioned meaning, and additionally R<3> and R<4> also together represent an optionally substituted fused benzene ring or naphthalene ring, have very good herbicidal properties.

Description

Herbizide MittelHerbicidal agents

Die Erfindung betrifft die Verwendung von teilweise bekannten substituierten Chinonen als Herbizide.The invention relates to the use of partially known substituted Quinones as herbicides.

Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Chinon-Derivate fungizide und bakterizide Eigenschaften besitzen (vgl. Ind. Eng. Chem. 35, 1255 (1943)). So kann z.B. das 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon zur Bekampfung von Pilzen eingesetzt werden.It is already known that certain quinone derivatives are fungicidal and have bactericidal properties (cf. Ind. Eng. Chem. 35, 1255 (1943)). So For example, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone can be used to fight fungi will.

Weiterhin ist bekannt, daß zahlreiche Chinon-Derivate eine tumorhemmende Wirkung aufweisen (val. J. Med. Chem. 21, 369-374 (1978), J. Med. Chem. 16, 1268-1271 (1973), J.It is also known that numerous quinone derivatives have a tumor-inhibiting Have effect (val. J. Med. Chem. 21, 369-374 (1978), J. Med. Chem. 16, 1268-1271 (1973), J.

Med. Chem. 17, 558-561 (1974), J. Med. Chem. 17, 668-672 (1974) und J. Med. Chem. 15, 1247-1252 (1972)). Eine herbizide Potenz solcher Substanzen wurde jedoch bisher noch nicht beschrieben.Med. Chem. 17, 558-561 (1974), J. Med. Chem. 17, 668-672 (1974) and J. Med. Chem. 15, 1247-1252 (1972)). Such substances became a herbicidal potency but not yet described.

Es wurde nun gefunden, daß die teilweise bekannten substituierten Chinone der Formel in welcher Z für Halogen, Mesylat, Tosylat, Brosylat oder einen Rest der Formel steht, worin R für Alkyl oder Halogenalkyl steht, R1 für Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl steht und R2, R3 und R4 unabhangig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Halogenalkyl oder eine Gruppe stehen, worin R1 die oben angegebene Bedeutung hat und Z1 für Mesylat, Tosylat, Brosylat oder einen Rest der Formel steht, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, und außerdem R3 und R4 auch gemeinsam für einen gegebenenfalls substituierten anellierten Benzolring oder Naphthalinring stehen, starke herbizide Eigenschaften besitzen.It has now been found that the partially known substituted quinones of the formula in which Z stands for halogen, mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula where R is alkyl or haloalkyl, R1 is hydrogen, alkyl or phenyl and R2, R3 and R4, independently of one another, are hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl or a Group in which R1 has the meaning given above and Z1 represents mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula in which R has the meaning given above, and in addition R3 and R4 together also represent an optionally substituted fused benzene ring or naphthalene ring, have strong herbicidal properties.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß verwendbaren substituierten Chinone der Formel (I) eine wesentlich bessere herbizide Wirksamkeit als die konstitutionell ähnlichsten vorbekannten Stoffe analoger Wirkungsrichtung.Surprisingly, those which can be used according to the invention show substituted Quinones of the formula (I) have a much better herbicidal activity than the constitutionally most similar previously known substances with an analogous direction of action.

Die erfindungsgemaß verwendbaren substituierten Chinone sind durch die Formel (I) allgemein definiert. In dieser Formel steht Z vorzugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Mesylat, Tosylat, Brosylat oder einen Rest der Formel worin R vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen steht.The substituted quinones which can be used according to the invention are generally defined by the formula (I). In this formula, Z preferably represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula wherein R is preferably alkyl having 1 to 4 carbon atoms or haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms.

R1 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für Phenyl.R1 preferably represents hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or for phenyl.

R2 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder für eine Gruppe, in welcher R1 die oben angegebene vorzugsweise Bedeutung hat und il vorzugsweise für Mesylat, Tosylat, Brosylat oder einen Rest der Formel steht, worin R vorzugsweise die oben angegebene vorzugsweise Bedeutung hat.R2 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, alkyl having 1 to 14 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms, or one Group in which R1 has the preferred meaning given above and il preferably represents mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula in which R preferably has the meaning given above.

R3 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder für eine Gruppe, in welcher R1 die oben angegebene vorzugsweise Bedeutung hat und z1 vorzugsweise für Mesylat> Tosylat, Brosylat oder einen Rest der Formel steht, worin R vorzugsweise die oben angegebene vorzugsweise Bedeutung hat.R3 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, alkyl having 1 to 14 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms or one Group in which R1 has the preferred meaning given above and z1 preferably denotes mesylate> tosylate, brosylate or a radical of the formula in which R preferably has the meaning given above.

R4 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen oder für eine Gruppe, in welcher R1 die oben angegebene vorzugsweise Bedeutung hat und zl vorzugsweise für Mesylat, Tosylat, Brosylat oder einen Rest der Formel steht, worin R vorzugsweise die oben angegebene vorzugsweise Bedeutung hat.R4 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, alkyl having 1 to 14 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms or one Group in which R1 has the preferred meaning given above and zl preferably represents mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula in which R preferably has the meaning given above.

R3 und R4 stehen außerdem auch gemeinsam vorzugsweise für einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleichartig oder verschieden durch Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituierten anellierten Benzolring oder Naphthalinring.R3 and R4 also together preferably represent one, if appropriate one or more times, identical or different by halogen and / or alkyl with 1 to 4 carbon atoms substituted fused benzene ring or naphthalene ring.

Besonders bevorzugt sind diejenigen Stoffe der Formel (I), in denen Z für Chlor, Brom, Iod, Mesylat, Tosylat, Brosylat oder einen Rest der Formel steht, worin R für Methyl, Ethyl, Propyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Dichlormethyl oder Chlormethyl steht R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Phenyl steht, R2 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Chlormethyl, Chlorethyl, Brommethyl, Bromethyl oder für eine Gruppe steht, in welcher R1 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Phenyl steht und Z1 für Mesylat, Tosylat, Brosylat für -O-C0-CH3 oder -0-C0-C2H5 steht, R3 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlormethyl, Chlorethyl, Brommethyl oder Bromethyl steht und R4 für Wasserstoff, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlormethyl, Chlorethyl, Brommethyl oder Bromethyl steht, oder R3 und R4 gemeinsam für einen gegebenenfalls ein- bis dreifach, gleichartig oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl und/oder Ethyl substituierten anellierten Benzolring oder Naphthalinring stehen.Those substances of the formula (I) in which Z is chlorine, bromine, iodine, mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula are particularly preferred where R is methyl, ethyl, propyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, dichloromethyl or chloromethyl, R1 is hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or phenyl, R2 is hydrogen, chlorine, bromine, iodine, alkyl having 1 to 12 carbon atoms , Chloromethyl, chloroethyl, bromomethyl, bromoethyl or for one A group in which R1 represents hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl or phenyl and Z1 represents mesylate, tosylate, brosylate represents -O-C0-CH3 or -0-C0-C2H5, R3 represents hydrogen, chlorine, bromine , Iodine, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, chloromethyl, chloroethyl, bromomethyl or bromomethyl and R4 is hydrogen, chlorine, bromine, iodine, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, chloromethyl, chloroethyl, bromomethyl or bromoethyl, or R3 and R4 together represent a fused benzene ring or naphthalene ring optionally mono- to triple, identical or differently substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl and / or ethyl.

Die erfindungsgemäß verwendbaren substituierten Chinone der Formel (I) sind teilweise bekannt (vgl. 3. Med. Chem.The substituted quinones of the formula which can be used according to the invention (I) are partly known (cf. 3. Med. Chem.

21, 369-374 (1978), J. Med. Chem. 16, 1268-1271 (1973), J. Med. Chem. 17, 558-561 (1974), J. Med. Chem. 17, 668-672 (1974), J. Med. Chem. 15. 1247-1252 (1972), Pestic. Sci. 1981, 1-6, Liebigs Ann. Chem. 691, 79-87 (1966), J. Amer. Chem. Soc. 64, 528-533 (1942) und 3.21, 369-374 (1978), J. Med. Chem. 16, 1268-1271 (1973), J. Med. Chem. 17: 558-561 (1974), J. Med. Chem. 17, 668-672 (1974), J. Med. Chem. 15, 1247-1252 (1972) Pestic. Sci. 1981, 1-6, Liebigs Ann. Chem. 691, 79-87 (1966), J. Amer. Chem. Soc. 64, 528-533 (1942) and 3.

Chem. Soc. 1953, 1196-1199). Die bisher noch nicht beschriebenen erfindungsgemaß verwendbaren Stoffe lassen sich nach prinzipiell bekannten Verfahren in einfacher Weise herstellen.Chem. Soc. 1953, 1196-1199). The not yet described according to the invention Usable substances can be easily processed according to methods that are known in principle Manufacture way.

So erhält man substituierte Benzochinone der Formel (I) z.B. dadurch, daß man Hydrochinon-methylether der Formel in welcher R5, R6 und R7 unabhangig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen, in Gegenwart von Aldehyden der Formel R1 - CHO (III) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie zum Beispiel Wasser oder Essigsäure, mit Halogenwasserstoff bei Temperaturen zwischen -20aC und +1200C umsetzt und die dabei anfallenden Verbindungen der Formel in welcher R1, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben und X für Halogen steht, entweder a) mit konzentrierter Salpetersäure in Gegenwart von Essigsaure bei Temperaturen zwischen 0°C und 30"C umsetzt, oder b) mit Basen, wie zum Beispiel Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie zum Beispiel Ethanol, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100"C umsetzt und die dabei entstehenden Verbindungen der Formel in welcher R1, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, dann mit Halogen-Verbindungen der Formel Cl-Y (VI) in welcher Y für Mesyl, Tosyl, Brosyl oder einen Rest der Formel steht, worin R die oben angegegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Säurebindemittels, wie Triethylamin oder Pyridin, sowie in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie Tetrahydrofuran oder Diethylether, bei Temperaturen zwischen 0°C und 1200C umsetzt und anschließend die dabei entstehenden Verbindungen der Formel in welcher R1, R5, R6, R7 und Y die oben angegebene Bedeutung haben, mit konzentrierter Salpetersäure in Gegenwart von Essigsäure bei Temperaturen zwischen O"C und 30"C umsetzt, oder c) direkt mit Acylverbindungen der Formel in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und Me für Natrium oder Kalium steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie zum Beispiel Essigsäure, bei Temperaturen zwischen 50°C und 1500C umsetzt und die dabei entstehenden Verbindungen der Formel in welcher R, R1, R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben, mit konzentrierter Salpetersäure in Gegenwart von Essigsäure bei Temperaturen zwischen 0°C und 30"C umsetzt.Substituted benzoquinones of the formula (I) are thus obtained, for example, by using hydroquinone methyl ether of the formula in which R5, R6 and R7 independently represent hydrogen or alkyl, in the presence of aldehydes of the formula R1 - CHO (III) in which R1 has the meaning given above, in the presence of diluents such as water or acetic acid, with hydrogen halide at temperatures between -20aC and + 1200C and the resulting compounds of the formula in which R1, R5, R6 and R7 have the meaning given above and X is halogen, either a) with concentrated nitric acid in the presence of acetic acid at temperatures between 0 ° C and 30 "C, or b) with bases, such as for Example sodium hydroxide or potassium hydroxide, in the presence of a diluent such as, for example, ethanol, optionally mixed with water, at temperatures between 0 ° C. and 100 ° C., and the resulting compounds of the formula in which R1, R5, R6 and R7 have the meaning given above, then with halogen compounds of the formula Cl-Y (VI) in which Y stands for mesyl, tosyl, brosyl or a radical of the formula in which R has the meaning given above, in the presence of an acid binder such as triethylamine or pyridine, and in the presence of a diluent such as tetrahydrofuran or diethyl ether, at temperatures between 0 ° C and 1200C, and then the resulting compounds of the formula in which R1, R5, R6, R7 and Y have the meaning given above, with concentrated nitric acid in the presence of acetic acid at temperatures between O "C and 30" C, or c) directly with acyl compounds of the formula in which R has the meaning given above and Me is sodium or potassium, in the presence of a diluent, such as acetic acid, at temperatures between 50 ° C. and 150 ° C., and the resulting compounds of the formula in which R, R1, R5, R6 and R7 have the meaning given above, is reacted with concentrated nitric acid in the presence of acetic acid at temperatures between 0.degree. C. and 30.degree.

In analoger Weise lassen sich Benzochinon-Derivate herstellen, die mehrere R1 I CHX-Gruppen enthalten. Letzere lassen sich nach der oben angegebenen Methode in R1 I CHY-Gruppen überführen. Durch Halogen substituierte Benzochinone lassen sich nach üblichen Halogenierungsmethoden herstellen.In an analogous manner, benzoquinone derivatives can be produced which contain several R1 I. CHX groups contain. The latter can be converted into R1 I. CHY groups convict. Benzoquinones substituted by halogen can be prepared by conventional halogenation methods.

Naphthochinon-Derivate der Formel (I) konnen z.B.Naphthoquinone derivatives of the formula (I) can e.g.

dadurch hergestellt werden, daß man Chinon der Formel in welcher R5 die oben angegebene Bedeutung hat, R8 für Halogen und/oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und n für 0, 1, 2 oder 3 steht, oder zwei R8-Reste für einen gegebenenfalls substituierten anellierten Benzolring stehen, in Gegenwart von Aldehyden der Formel R1-CHO (III) in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, wie zum Beispiel Wasser oder Essigsäure, mit Halogenwasserstoff bei Temperaturen zwischen -20°C und +1200C umsetzt und die dabei anfallenden Verbindungen der Formel in welcher R1, R5, R8, X und n die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls anschließend entweder d) mit Basen, wie zum Beispiel Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie zum Beispiel Ethanol, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100"C umsetzt und die dabei entstehenden Verbindungen der Formel in welcher R1, R5, R8 und n die oben angegebene Bedeutung haben, dann mit Halogen-Verbindungen der Formel Cl-Y (VI) in welcher Y die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Saurebindemittels, wie Pyridin oder Triethylamin, sowie in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie Tetrahydrofuran oder Diethylether, bei Temperaturen zwischen O9C und 1200C umsetzt oder e) direkt mit Acylverbindungen der Formel in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat und Me für Natrium oder Kalium steht, in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie zum Beispiel Essigsaure, bei Temperaturen zwischen 50"C und 1500C umsetzt.be prepared by using quinone of the formula in which R5 has the meaning given above, R8 stands for halogen and / or alkyl having 1 to 4 carbon atoms and n stands for 0, 1, 2 or 3, or two R8 radicals stand for an optionally substituted fused benzene ring, in the presence of Aldehydes of the formula R1-CHO (III) in which R1 has the meaning given above, in the presence of diluents such as water or acetic acid, with hydrogen halide at temperatures between -20 ° C and + 1200C and the resulting compounds of the formula in which R1, R5, R8, X and n have the meaning given above, optionally then either d) with bases, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, in the presence of a diluent such as ethanol, optionally mixed with water, at temperatures between 0 ° C and 100 "C converts and the resulting compounds of the formula in which R1, R5, R8 and n have the meaning given above, then with halogen compounds of the formula Cl-Y (VI) in which Y has the meaning given above, in the presence of an acid binder such as pyridine or triethylamine, and in the presence a diluent, such as tetrahydrofuran or diethyl ether, is reacted at temperatures between 0 ° C. and 1200 ° C. or e) directly with acyl compounds of the formula in which R has the meaning given above and Me stands for sodium or potassium, in the presence of a diluent, such as, for example, acetic acid, at temperatures between 50 "C and 1500C.

In analoger Weise lassen sich Naphthochinon-Derivate herstellen, die zwei R1 I -CHX-Gruppen enthalten. Letztere lassen sich nach der oben angegebenen Methode in R1 I -CHY-Gruppen überführen. Durch Halogen substituierte Naphthochinone lassen sich nach üblichen Halogenierungsmethoden herstellen.In an analogous manner, naphthoquinone derivatives can be prepared, the two R1 I. -CHX groups contain. The latter can be converted into R1 I. - CHY groups convict. Halogen-substituted naphthoquinones can be prepared by customary halogenation methods.

Die bei den oben beschriebenen Verfahren als Ausgangssubstanzen bzw. Reaktionskomponenten benötigten Stoffe sind bekannt oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen.In the processes described above as starting substances or Reaction components required substances are known or can be according to in principle known methods.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtotungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsema8en Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.The active ingredients according to the invention can be used as defoliants, desiccants, Haulm killers and especially used as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention are total or selective The effect of herbicides depends essentially on the amount used.

Die erfindungsgemäDen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.The active ingredients according to the invention can be used, for example, in the following plants are used: Dicot weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.

Dikotvle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.Dikotvle cultures of the genera: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotvle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, AgrWstis, Alopecurus, Apera.Monocot weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, AgrWstis, Alopecurus, Apera.

Monokotyle Kulturen der Gattunaen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Monocot cultures of the Gattunaen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the active ingredients according to the invention is by no means limited to these genera, but extends in the same way to other plants.

Die Verbindungen eignen sich in Abhangigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie-und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können d e Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergeh6lz-, Obst-, Wein-, Citrus-, NuB-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur selektiven Unkrautbekampfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.The compounds are suitable depending on the concentration for total weed control e.g. on industrial and railway tracks and on paths and Places with and without trees. Likewise, the compounds can be used for weed control in permanent crops, e.g. forest, ornamental trees, fruit, wine, citrus, nut, banana, Coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hops plants and for selective weed control can be used in annual crops.

Die substituierten Chinone der Formel (I) eignen sich vor allem zur selektiven Bekämpfung von mono- und dikotylen Unkräutern in mono- und dikotylen Kulturen in der Nachauflauf-Anwendung.The substituted quinones of the formula (I) are especially suitable for selective control of monocotyledons and dicotyledons Weeds in mono- and post-emergence dicot cultures.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The active ingredients can be converted into the usual formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powder, granules, suspension-emulsion concentrates, active ingredient-impregnated Natural and synthetic materials as well as finest encapsulation in polymer materials.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active substances Agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents Means.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.In the case of using water as an extender, e.g. organic solvents can be used as auxiliary solvents. As a liquid solvent are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, Chlorethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: Z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsaure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Tragerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln: als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.The following can be used as solid carriers: e.g. ammonium salts and natural ones Ground rock, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly dispersed silica, Aluminum oxide and silicates can be used as solid carriers for granulates: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, Sepiolite, dolomite and synthetic granules made from inorganic and organic Flours and granulates made from organic material such as sawdust, coconut shells, corn on the cob and tobacco stalks: as emulsifying and / or foam-producing agents are: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, Alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; come as a dispersant in question: e.g. lignin sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-like polymers are used such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids, such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids. Other additives can be mineral and vegetable oils.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B.Dyes such as inorganic pigments, e.g.

Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as Alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 X.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.The active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations can also be used in a mixture with known herbicides for weed control, finished formulations or tank mixes are possible.

Für die Mischungen können bekannte Herbizide verwendet werden wie z.B. N-(2-Benzthiazolyl)-N,N'-dimethyl-harnstoff, 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-1,1-dimethylharnstoff, 3-(4-Isopropylphenyl)-t,1-dimethylharnstoff, 4-Amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-methylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on, 4-Amino-6-(1,1-dimethyl-ethyl)-3-ethylthio-1,2,4-triazin-5(4H)-on, 1-Amino-6-ethylthio-3-(2,2-dimethylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4-(lH, 3H)-dion, 4-Amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5(4H)-on; 2-Chlor-4-ethylamino-6-isopropyl-amino-1,3,5-triazin, das R-Enantiomere des 2-L4-(3,5-Dichlor-pyridin-2-oxy)-phenoxy)-propionsäure-(trimethylsilyl)-methylesters, das R-Enantiomere des 2-(4-(3 ,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy)-propionsa-ure- (2-benzyloxy)-ethylesters, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure, 4-Chlor-2-methylphenoxy-essigsäure, 2-(2-Methyl-3-chlor-phenoxy)-propionsäure, 3,5-Dijod-4-hydroxy-benzonitril. 3,5-Dibrom-4-hydroxy-benzonitril sowie Diphenylether und Phenylpyridazine, wie z.B. Pyridate. Einige Mischungen zeigen überraschenderweise auch synergistische Wirkung.Known herbicides can be used for the mixtures, such as e.g. N- (2-Benzthiazolyl) -N, N'-dimethyl urea, 3- (3-chloro-4-methylphenyl) -1,1-dimethylurea, 3- (4-isopropylphenyl) -t, 1-dimethylurea, 4-amino-6- (1,1-dimethylethyl) -3-methylthio-1,2,4-triazin-5 (4H) -one, 4-Amino-6- (1,1-dimethyl-ethyl) -3-ethylthio-1,2,4-triazin-5 (4H) -one, 1-amino-6-ethylthio-3- (2,2- dimethylpropyl) -1,3,5-triazine-2,4- (1H, 3H) -dione, 4-amino-3-methyl-6-phenyl-1,2,4-triazin-5 (4H) -one; 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropyl-amino-1,3,5-triazine, the R-enantiomer of 2-L4- (3,5-dichloropyridin-2-oxy) -phenoxy) -propionic acid- (trimethylsilyl) -methylester, the R enantiomer of 2- (4- (3, 5-dichloropyridyl-2-oxy) phenoxy) propionic acid (2-benzyloxy) ethyl ester, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid, 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid, 2- (2-methyl-3-chlorophenoxy) propionic acid, 3,5-diiodo-4-hydroxy-benzonitrile. 3,5-dibromo-4-hydroxy-benzonitrile as well as diphenyl ethers and phenyl pyridazines such as pyridates. Show some mixes Surprisingly, also synergistic effect.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen VogelfraD, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.Also a mixture with other known active ingredients, such as fungicides, Insecticides, acaricides, nematicides, bird protection agents, plant nutrients and soil structure improvers are possible.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granulates can be used. It is used in the usual way, e.g.

durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.by watering, spraying, atomizing, scattering.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden.The active ingredients according to the invention can both before and after Emergence of the plants are applied.

Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.They can also be incorporated into the soil before sowing.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem groBeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 15 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 0,05 und 10 kg pro ha.The amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general the application rates are between 0.01 and 15 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 0.05 and 10 kg per ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.The production and use of the active ingredients according to the invention can be seen from the following examples.

Herstellunasbeispiele Beispiel 1 a) Herstellung der Verbindung der Formel In eine Suspension aus 1,6 g 2,3-Dimethyl-hydrochinon-1,4-dimethylether und 8 ml 36 %igem wäßrigem Formaldehyd und 10 ml konzentrierter Salzsäure wird eine Stunde lang Chlorwasserstoff-Gas bei Raumtemperatur eingeleitet. Danach wird das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 950C unter Rückfluß erhitzt. Die anschließende Aufarbeitung erfolgt in der Weise, daß man das Reaktionsgemisch mehrfach mit Diethylether extrahiert, die vereinigten organischen Phasen mit wäßriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutral wäscht, über Magnesiumsulfat trocknet und unter vermindertem Druck einengt. Man erhält 2,3-Bis-(chlormethyl)-5,6-dimethyl-hydrochinon-1,4-dimethylether in Form gelber Nadeln.Production examples Example 1 a) Preparation of the compound of the formula Hydrogen chloride gas is passed into a suspension of 1.6 g of 2,3-dimethyl-hydroquinone-1,4-dimethyl ether and 8 ml of 36% strength aqueous formaldehyde and 10 ml of concentrated hydrochloric acid for one hour at room temperature. The reaction mixture is then refluxed at 950 ° C. for 2 hours. The subsequent work-up is carried out in such a way that the reaction mixture is extracted several times with diethyl ether, the combined organic phases are washed neutral with aqueous sodium hydrogen carbonate solution, dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure. 2,3-Bis (chloromethyl) -5,6-dimethyl-hydroquinone-1,4-dimethyl ether is obtained in the form of yellow needles.

Ausbeute: 61 % der Theorie.Yield: 61% of theory.

b) Herstellung der Verbindung der Formel (I-l): Ein Gemisch aus 0,75 g 2,3-Bis-(chlormethyl)-5,6-dimethyl-hydrochinon-1,4-dimethylether, 10 ml Essigsäure und 10 ml konzentrierter Salpetersäure wird 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Zur anschließenden Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch mit konzentrierter wä8riger Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutralisiert und mehrfach mit Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Nach Umkristallisation des dabei verbleibenden Rückstandes aus Cyclohexan erhält man 0,5 g (75 % der Theorie) an 2,3-Bis-(chlormethyl)-5,6-dimethyl-1,4-benzochinon vom Schmelzpunkt 93°C.b) Preparation of the compound of formula (I-1): A mixture of 0.75 g 2,3-bis (chloromethyl) -5,6-dimethyl-hydroquinone-1,4-dimethyl ether, 10 ml acetic acid and 10 ml of concentrated nitric acid is stirred for 30 minutes at room temperature. For subsequent work-up, the reaction mixture is treated with concentrated aqueous Sodium hydrogen carbonate solution neutralized and extracted several times with diethyl ether. The combined organic phases are washed with water over magnesium sulfate dried and evaporated under reduced pressure. After recrystallization of the remaining residue from cyclohexane is obtained 0.5 g (75% of theory) of 2,3-bis (chloromethyl) -5,6-dimethyl-1,4-benzoquinone of melting point 93 ° C.

Beispiel 2 a) Herstellung der Verbindung der Formel Ein Gemisch aus 2 g 2,3-Bis-(chlormethyl)-5,6-dimethylhydrochinon-1,4-dimethylether, 5 g wasserfreiem Natriumacetat und 50 ml Eisessig wird 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Zur anschließenden Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck eingedampft. Das zurückbleibende Öl wird mit 20 ml Wasser versetzt und mehrfach mit Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Nach Umkristallisation des dabei verbleibenden Rückstandes aus Cyclohexan erhält man 0,28 g (12 % der Theorie) an 2,3-Bis-(acetoxymethyl)-5,6-dimethyl-hydrochinon-1,4-dimethylether in Form einer Festsubstanz vom Schmelzpunkt 105-107"C, b) Herstellung der Verbindung der Formel (I-2): Ein Gemisch aus 0,28 g 2,3-Bis-(acetoxymethyl)-5,6-dimethyl-hydrochinon-dimethylether, 0,5 ml rauchender Salpetersäure und 0,5 ml Eisessig wird 8 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch zu 40 ml Wasser gegeben. Das entstehende Gemisch wird mehrfach mit Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mehrfach mit gesättigter wäßriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Nach Umkristallisation des Rückstandes aus Benzols Hexan erhält man 0,13 g (52 % der Theorie) an 2,3-Bis-(acetoxymethyl)-5,6-dimethyl-1,4-benzochinon vom Schmelzpunkt 84"C, Nach den in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Methoden sowie den in der Beschreibung enthaltenen Angaben werden auch die in der folgenden Tabelle 1 formelmäßig aufgeführten substituierten Chinone hergestellt.Example 2 a) Preparation of the compound of the formula A mixture of 2 g of 2,3-bis (chloromethyl) -5,6-dimethylhydroquinone-1,4-dimethyl ether, 5 g of anhydrous sodium acetate and 50 ml of glacial acetic acid is refluxed for 8 hours. For subsequent work-up, the reaction mixture is evaporated under reduced pressure. The remaining oil is mixed with 20 ml of water and extracted several times with diethyl ether. The combined organic phases are washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, dried over magnesium sulfate and evaporated under reduced pressure. After recrystallization of the remaining residue from cyclohexane, 0.28 g (12% of theory) of 2,3-bis (acetoxymethyl) -5,6-dimethyl-hydroquinone-1,4-dimethyl ether is obtained in the form of a solid substance with a melting point 105-107 "C, b) Preparation of the compound of the formula (I-2): A mixture of 0.28 g of 2,3-bis (acetoxymethyl) -5,6-dimethyl-hydroquinone-dimethyl ether, 0.5 ml fuming nitric acid and 0.5 ml of glacial acetic acid is stirred for 8 hours at room temperature. The reaction mixture is then added to 40 ml of water. The resulting mixture is extracted several times with diethyl ether. The combined organic phases are washed several times with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution over magnesium sulfate After recrystallization of the residue from benzene-hexane, 0.13 g (52% of theory) of 2,3-bis- (acetoxymethyl) -5,6-dimethyl-1,4-benzoquinone with a melting point is obtained 84 "C, According to those described in Examples 1 and 2 enen methods and the information contained in the description, the substituted quinones listed in the following table 1 by formula are also produced.

Tabelle 1 Beispiel R¹ R2 R3 R4 Z Physikalische Nr. Konst.Table 1 Example R¹ R2 R3 R4 Z Physical no. Const.

3 H CH3 H iso-C3H7 Cl Öl 4 H CH3 Br iso-C3H7 Cl Öl 5 H H -CH2Cl H Cl Fp.: 95-96°C 6 H H -CH2C1 Br Br Fp.: 83-85°C 7 H Br -CH2Br Br Br Fp.: 168-172°C 8 H H H tert.- Cl Fp.: 47°C C4H9 9 H H Cl H Cl Fp.: 94-96°C BeisPiel 10 In eine Suspension aus 2 g ,4-Naphthochinon, 30 ml Essigsäure und 12 ml 36 %igem wäßrigen Formaldehyd wird unter Eiskühlung 60 Minuten lang Chlorwasserstoff-Gas eingeleitet. Man läßt den Ansatz 24 Stunden bei Raumtemperatur stehen, gießt dann in Eiswasser und filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab. Nach Umkristallisation dieses Produktes aus Ethanol erhält man 125 g (58 % der Theorie) an 2,3-Bis-(chlormethyl)-1,4-naphthochinon vom Schmelzpunkt 122°C.3 H CH3 H iso-C3H7 Cl oil 4 H CH3 Br iso-C3H7 Cl oil 5 HH -CH2Cl H Cl m.p .: 95-96 ° C 6 HH -CH2C1 Br Br m.p .: 83-85 ° C 7 H Br - CH2Br Br Br m.p .: 168-172 ° C 8 HHH tert-Cl m.p .: 47 ° C C4H9 9 HH Cl H Cl m.p .: 94-96 ° C Example 10 Hydrogen chloride gas is passed for 60 minutes into a suspension of 2 g of 4-naphthoquinone, 30 ml of acetic acid and 12 ml of 36% strength aqueous formaldehyde, while cooling with ice. The batch is left to stand for 24 hours at room temperature, then poured into ice water and the precipitate which has separated out is filtered off. After recrystallization of this product from ethanol, 125 g (58% of theory) of 2,3-bis (chloromethyl) -1,4-naphthoquinone with a melting point of 122 ° C. are obtained.

Beispiel 11 In eine Suspension aus 1,0 g (5,4 mMol) 2-Ethyl-1,4-naphthochinon, 15 ml Eisessig und 3 ml 36 %igem wäßrigen Formaldehyd wird bei OOC 45 Minuten lang Bromwasserstoff eingeleitet. Danach wird das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen, und der ausfallende Niederschlag wird abfiltriert.Example 11 Hydrogen bromide is passed at OOC for 45 minutes into a suspension of 1.0 g (5.4 mmol) of 2-ethyl-1,4-naphthoquinone, 15 ml of glacial acetic acid and 3 ml of 36% aqueous formaldehyde. The reaction mixture is then poured into ice water, and the precipitate which separates out is filtered off.

Dieses Festprodukt wird mit einem Gemisch aus Benzoll Hexan = 2:1 als Laufmittel über eine Kieselgel-Saule (20 x 3 cm) chromatographiert. Man erhält auf diese Weise 0,25 g (17 % der Theorie) an 2-Brommethyl-3-ethyl-1,4-naphthochinon vom Schmelzpunkt 87§C.This solid product is mixed with a mixture of benzene hexane = 2: 1 chromatographed as the mobile phase over a silica gel column (20 x 3 cm). You get in this way 0.25 g (17% of theory) of 2-bromomethyl-3-ethyl-1,4-naphthoquinone with a melting point of 87 ° C.

Nach den in den Beispielen 10 und 11 beschriebenen Methoden sowie den in der Beschreibung enthaltenen Angaben werden auch die in der folgenden Tabelle 2 formelmäßig aufgeführten substituierten Chinone hergestellt.According to the methods described in Examples 10 and 11 and The information contained in the description is also used in the table below 2 substituted quinones listed by formula.

Tabelle 2 Beispiel R2 Z Schmelzpunkt (°C) Nr.Table 2 Example R2 Z Melting point (° C) No.

12 CH3 C1 103-104 13 Cl Cl 107-108 14 -C2H5 Cl 72-73 15 n-C5H11 Cl 49 16 n-C4H9 Cl 35 17 n-C7H15 Cl 47 18 n-C8H17 Cl 56 Beispiel 19 Zu einer Suspension von 4 g 2-Methyl-1,4-naphthochinon in 40 ml Eisessig und 1,8 ml Benzaldehyd wird 1 Stunde unter Eiskühlung Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Man läßt den Ansatz 24 Stunden bei Raumtemperatur stehen, gießt dann in Eiswasser und filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab. Nach Umkristallisation dieses Produktes aus Ethanol erhält man 2,6 g (39 % der Theorie) an 3--Chlorbenzyl-2-methyl-1,4-naphthochinon in gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 99"C, Beispiel 20 In eine Suspension von 4 g 2-Methyl-1,4-naphthochinon in 40 ml Eisessig und 4 ml Acetaldehyd wird 1 Stunde unter Eiskühlung Chlorwasserstoffgas eingeleitet, Man läßt den Ansatz 2 Stunden bei Raumtemperatur stehen, gießt dann in Eiswasser und filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab.12 CH3 C1 103-104 13 Cl Cl 107-108 14 -C2H5 Cl 72-73 15 n-C5H11 Cl 49 16 n-C4H9 Cl 35 17 n-C7H15 Cl 47 18 n-C8H17 Cl 56 Example 19 Hydrogen chloride gas is passed in for 1 hour with ice-cooling to a suspension of 4 g of 2-methyl-1,4-naphthoquinone in 40 ml of glacial acetic acid and 1.8 ml of benzaldehyde. The batch is left to stand for 24 hours at room temperature, then poured into ice water and the precipitate which has separated out is filtered off. After recrystallization of this product from ethanol, 2.6 g (39% of theory) of 3-chlorobenzyl-2-methyl-1,4-naphthoquinone are obtained in yellow needles with a melting point of 99 ° C., Example 20 Hydrogen chloride gas is passed into a suspension of 4 g of 2-methyl-1,4-naphthoquinone in 40 ml of glacial acetic acid and 4 ml of acetaldehyde for 1 hour while cooling with ice. The mixture is allowed to stand for 2 hours at room temperature, then poured into ice water and the precipitate which has separated out is filtered off away.

Nach Umkristallisation dieses Produktes aus Methanol erhält man 2,3 g (42 % der Theorie) an 3-oc-Chlorethyl-2-methyl-1,4-naphthochinon in gelben Nadeln vom Schmelzpunkt 142"C, C13Hll02Cl (234 68) Ber. C 66,53 H 4,72 Cl 15,11 Gef. C 66,43 H 4,65 Cl 15,1 In den nachstehend beschriebenen biologischen Tests wurde die folgende Verbindung als Vergleichssubstanz eingesetzt: 2,3-Dichlor-1,4-naphtnochinon (bekannt aus Ind. Eng. Chem.After recrystallization of this product from methanol, 2.3 g (42% of theory) of 3-oc-chloroethyl-2-methyl-1,4-naphthoquinone are obtained in yellow needles with a melting point of 142 ° C., C13H102Cl (234 68) ber. C 66.53 H 4.72 Cl 15.11 Gef. C 66.43 H 4.65 Cl 15.1 In the biological tests described below, the following compound was used as a reference substance: 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (known from Ind. Eng. Chem.

35, 1255 (1943)).35, 1255 (1943)).

Beispiel A Post-emergence-Test Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Example A Post-emergence test Solvent: 5 parts by weight acetone Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether Active ingredient preparation is mixed 1 part by weight of active ingredient with the specified Amount of solvent, add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 2000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle, Es bedeuten: O % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung Wirkstoffe, Wirkstoffmengen und Versuchsergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor, Tabelle A Post-emergence-Test / Gewächshaus Wirkstoff Wirkstoff- Hafer Amaranthus Sinapsis Panicum Baumwolle gemäß aufwand Beispiel kg/ha (3) 4 10 70 80 90 70 (5) 4 40 100 100 0 0 (9) 4 0 100 90 70 0 (10) 4 0 50 100 100 30 (12) 4 20 100 100 70 0 (13) 4 0 100 100 0 0 (14) 4 50 100 95 40 50 (15) 4 0 80 80 30 0 (A) 4 0 0 40 20 0 (bekannt)Test plants which have a Height of 5-15 cm so that the particular amounts of active ingredient desired per unit area be applied. The concentration of the spray liquor is chosen so that in 2000 1 water / ha, the particular amounts of active compound desired are applied. After three For weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage in comparison for the development of the untreated control, The following mean: O% = no effect (such as untreated control) 100% = total destruction of active ingredients, active ingredient quantities and Test results are shown in the following table, Tabel A post-emergence test / greenhouse active ingredient active ingredient- oats Amaranthus Sinapsis Panicum cotton according to effort example kg / ha (3) 4 10 70 80 90 70 (5) 4 40 100 100 0 0 (9) 4 0 100 90 70 0 (10) 4 0 50 100 100 30 (12) 4 20 100 100 70 0 (13) 4 0 100 100 0 0 (14) 4 50 100 95 40 50 (15) 4 0 80 80 30 0 (A) 4 0 0 40 20 0 (known)

Claims

Annex to the letter of April 18, 1985 Claims 1. Herbicidal agents, characterized by a content of at least one substituted quinone of the formula in which Z stands for halogen, mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula where R is alkyl or haloalkyl, R¹ is hydrogen, alkyl or phenyl and R2, R3 and Re are independently hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl or a A group in which Ri has the meaning given above and Z1 represents mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula in which R has the meaning given above, and in addition R3 and R4 together also represent an optionally substituted fused benzene ring or naphthalene ring.

2. Agent according to claim 1, characterized by a content of at least one substituted quinone of the formula (I), in which Z represents fluorine, chlorine, bromine, iodine, mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula where R is alkyl having 1 to 4 carbon atoms or haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms, Rl is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms or phenyl, R2 is hydrogen, fluorine, chlorine , Bromine, iodine, alkyl with 1 to 14 carbon atoms, haloalkyl with 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms or for one Group in which R1 has the meaning given above and Z1 represents mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula wherein R has the meaning given above, R3 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, alkyl having 1 to 14 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms or for one Group in which R1 has the meaning given above and Z1 represents mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula wherein R has the meaning given above, R4 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, alkyl having 1 to 14 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms or for one Group in which R1 has the meaning given above and Z1 represents mesylate, tosylate, brosylate or a radical of the formula where R has the meaning given above and R3 and R4 also together represent a fused benzene ring or naphthalene ring optionally substituted one or more times, identically or differently by halogen and / or alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

3, use of substituted quinones of the formula (I) for combating of weeds.

4. A method for controlling weeds, characterized in that that substituted quinones of the formula (I) on the weeds and / or their habitat applies.

5, process for the preparation of herbicidal agents, characterized in, that substituted quinones of the formula (I) with extenders and / or surface-active Mixed fabrics.