DE3700531A1 - COSMETIC AGENT FOR PROTECTING THE SKIN FROM THE UNWANTED EFFECTS OF UV RAYS - Google Patents
COSMETIC AGENT FOR PROTECTING THE SKIN FROM THE UNWANTED EFFECTS OF UV RAYSInfo
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Description
Die Erfindung betrifft kosmetische Mittel zum Schutz der Haut vor den unerwünschten Wirkungen von UV-Strahlen und insbesondere vor den unerwünschten Wirkungen von Sonnenstrahlen (Verbrennung und eventuell Bräunung der Haut).The invention relates to cosmetic agents for protecting the Skin from the undesirable effects of UV rays and especially against the undesirable effects of sun rays (Burning and possibly tanning of the skin).
Der Wellenlängenbereich von UV-Strahlen von etwa 280 bis 315 nm ist bekanntlich für Entzündungen oder Erytheme der Haut verantwortlich, die man beobachtet, wenn man sich den Sonnenstrahlen ohne Schutz aussetzt. Dieser Wellenlängenbereich wird manchmal "erythematose Zone" genannt.The wavelength range of UV rays from about 280 to 315 nm is known for inflammation or erythema Skin responsible, which you observe when you look at the Exposes sun rays without protection. This wavelength range is sometimes called the "erythematous zone".
Es ist weiter bekannt, daß die für die Bräunung der Haut verantwortlichen UV-Strahlen eine Wellenlänge von etwa 315 bis 400 nm aufweisen.It is also known to be used for tanning the skin responsible UV rays a wavelength of about 315 to 400 nm.
Man kennt Verbindungen, die die Eigenschaft haben, die UV- Strahlen der erythematose Zone zu absorbieren und die für die Bräunung der Haut verantwortlichen Strahlen durchzulassen. Es wurde deshalb bereits die Verwendung derartiger Verbindungen als "Sonnenfilter" in kosmetischen Mitteln vorgeschlagen, welche das Bräunen der Haut fördern ohne dabei Sonnenbrand und Hautreizungen zu verursachen.We know compounds that have the property of UV Absorb rays of the erythematous zone and that for to let the skin's rays tan through. It has therefore already been the use of such compounds proposed as "sun filter" in cosmetic products, which promote the tanning of the skin without sunburn and cause skin irritation.
Für bestimmte Anwendungszwecke ist es jedoch wünschenswert, eine Bräunung der Haut zu vermeiden. Es wurde deshalb vorgeschlagen, in kosmetischen Mitteln "Filter", die UV-Strahlen mit einer Längenwelle von 315-400 nm mehr oder weniger stark abschirmen, gegebenenfalls zusammen mit Verbindungen zu verwenden, welche die UV-Strahlen der erythematösen Zone abschirmen, so daß eine Bräunung und gleichzeitig eine Verbrennung der Haut vermieden werden. However, for certain applications, it is desirable to avoid tanning the skin. It was therefore suggested in cosmetic "filters", the UV rays with a length wave of 315-400 nm more or less strong shield, if necessary to use together with connections, which shield the UV rays of the erythematous zone, so that a tan and at the same time a burn of the skin can be avoided.
Insbesondere in den FR-PS'en 73 23 254 und 76 23 174 ist die Verwendung von Sonnenfilter beschrieben, die kovalent an Polymere gebunden sind. Die Bindung der Sonnenfilter an Polymere hat den Vorteil, daß eine Penetration der als UV- Filter wirkenden Verbindungen durch die Epidermis in den Organismus reduziert oder verhindert wird, so daß das Risiko toxischer Nebenwirkungen vermieden werden kann.In particular in the FR-PS'en 73 23 254 and 76 23 174 the Use of sun filter described to covalently Polymers are bound. The binding of the sun filter Polymers has the advantage that penetration of the UV Filters acting through the epidermis in the Organism is reduced or prevented, so the risk toxic side effects can be avoided.
Dennoch hat eine genaue Untersuchung dieser "Antisonnen- Polymere" gezeigt, daß ihre Anwendung noch mit bestimmten Nachteilen behaftet ist.Nevertheless, a close examination of this "anti-sun Polymers "showed that their application can still be determined with certain Disadvantages is.
Um Mittel mit verbesserter Filterwirkung zu erhalten, ist es erforderlich, die als Sonnenfilter wirkenden Polymere in beträchtlichen Mengen einzusetzen. Dadurch ergeben sich Schwierigkeiten hinsichtlich der Herstellung der kosmetischen Mittel sowie hinsichtlich ihrer Applikation auf die Haut.In order to obtain means with an improved filtering effect it required the polymers acting as sun filters to be used in considerable quantities. This results in Difficulties in the manufacture of the cosmetic Means as well as regarding their application to the skin.
Wenn man versucht, Mittel mit höheren Konzentrationen an Polymeren herzustellen, hat man beträchtliche Schwierigkeiten, die Polymeren in Lösung zu bringen. Dies stellt einen Nachteil hinsichtlich der Formulierung der Mittel dar. Dieser Nachteil ist besonders ausgeprägt, wenn man, um eine bessere Filterwirkung zu erzielen, Homopolymere einsetzt, bei denen praktisch jede Einheit durch eine Filtersubstanz substituiert ist.If one tries to use agents with higher concentrations There are considerable difficulties in producing polymers, to bring the polymers into solution. This represents one Disadvantage with regard to the formulation of the funds. This Disadvantage is particularly pronounced when looking to get a better one To achieve filter effect, uses homopolymers in which practically every unit is substituted by a filter substance is.
Außerdem sind die Anwendungseigenschaften der bei Anwendung höherer Konzentrationen an Antisonnen-Polymeren erhaltenen Sonnenschutzmittel nicht zufriedenstellend, weil sie sich, was unerwünscht ist, klebrig und fett anfühlen.In addition, the application properties are those in use higher concentrations of anti-sun polymers obtained Sunscreen is not satisfactory because it which is undesirable, sticky and fat to the touch.
Es wurde nun gefunden, daß man neue Mittel mit einem hohen Anteil an Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht erhält, wenn man geeignete Maßnahmen bei der Herstellung der als Sonnenfilter wirkenden Polymere ergreift. Auf diese Weise ist es möglich, die oben erwähnten Nachteile zu vermeiden.It has now been found that new means with a high Proportion of low molecular weight polymers, if you take appropriate measures in the manufacture of the Polymers acting on the sun filter. In this way it is possible to avoid the disadvantages mentioned above.
Gegenstand der Erfindung sind neue kosmetische Mittel zum Schutz der Haut vor den unerwünschten Wirkungen von UV-Strahlen auf Basis wenigstens einer, als UV-Filter wirkenden Polymerzusammensetzung, die Polymere aus Acrylamid-Einheiten, welche kovalent an eine UV-Strahlen absorbierende Verbindung gebunden sind, und gegebenenfalls Einheiten umfaßt, die sich von hydrophilen Comonomeren ableiten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Molekularmassenverteilung der Polymeren der Polymerzusammensetzung derart ist, daß wenigstens 80% der Polymermoleküle eine Molekularmasse von weniger als 20 000 besitzen, gemessen mittels Größenausschlußchromatographie im Vergleich zu einer Polystyrol-Standardprobe.The invention relates to new cosmetic agents for Protection of the skin from the undesirable effects of UV rays based on at least one that acts as a UV filter Polymer composition, the polymers of acrylamide units, which is covalent to a UV-absorbing compound are bound, and optionally includes units that are derived from hydrophilic comonomers, which are characterized are that the molecular weight distribution of the polymers the polymer composition is such that at least 80% the polymer molecules have a molecular mass less than Have 20,000, measured by size exclusion chromatography compared to a standard polystyrene sample.
Vorzugsweise ist die Molekularmassenverteilung der erfindungsgemäßen zu Anwendung kommenden Polymerzusammensetzungen derart, daß weniger als 10% der Polymere eine Molekularmasse von mehr als 40 000 aufweisen, bestimmt unter den gleichen Bedingungen wie oben angegeben.The molecular mass distribution of the invention is preferably polymer compositions used in such a way that less than 10% of the polymers have a molecular mass of more than 40,000, determined among the same Conditions as stated above.
Gegenstand der Erfindung sind insbesondere kosmetische Mittel der oben beschriebenen Art, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die erwähnten Polymere Einheiten der Formel I in der X eine aromatische Gruppe bedeutet, die den Polymeren eine UV-Absorption im Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm verleiht, gegebenenfalls zusammen mit Einheiten enthält, die sich von ethylenisch ungesättigten, hydrophilen Comonomeren ableiten, wobei die Einheiten der Formel (I) wenigstens 10 Gew.-% des Polymers ausmachen.The invention relates in particular to cosmetic compositions of the type described above, which are characterized in that the polymers mentioned have units of the formula I. in which X denotes an aromatic group which gives the polymers UV absorption in the wavelength range from 280 to 400 nm, optionally together with units which are derived from ethylenically unsaturated, hydrophilic comonomers, the units of the formula (I) being at least 10 Make up% by weight of the polymer.
Wenn von hydrophilen Comonomeren abgeleitete Einheiten vorhanden sind, können die Einheiten der Formel I beispielsweise 10 bis 99 Gew.-% des Polymers ausmachen.If units derived from hydrophilic comonomers are present are the units of formula I for example Make up 10 to 99% by weight of the polymer.
Die in den erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Polymer- Zusammensetzungen enthaltenden Polymere umfassen insbesondere lediglich Einheiten der Formel I, wobei im gleichen Polymermolekül, entsprechend den unterschiedlichen Bedeutungen der Gruppe X, mehrere unterschiedliche Einheiten vorhanden sein können.The polymer used in the invention Polymers containing compositions particularly include only units of the formula I, where in the same polymer molecule, according to the different meanings of Group X, there are several different units can.
Die Sonnenfilter sind in kosmetischen Mitteln bekanntlich in Form öliger Lösungen oder in Form wäßriger oder wäßrig- alkoholischer Lösungen oder in Mitteln in Form von Emulsionen auch in Form von wäßrigen und/oder öligen Lösungen vorhanden.The sun filters are known in cosmetic products in the form of oily solutions or in the form of aqueous or aqueous alcoholic solutions or in the form of emulsions also available in the form of aqueous and / or oily solutions.
Die oben definierten Polymerzusammensetzungen, die lediglich Einheiten der Formel I umfassen, sind ausreichend öllöslich, so daß die Herstellung von öligen kosmetischen Mitteln mit diesen Polymeren keine besondere Schwierigkeiten bereitet.The polymer compositions defined above, the only Units of the formula I comprise are sufficiently oil-soluble so that the production of oily cosmetics with these polymers pose no particular difficulties.
Wenn man dagegen eine wasserlösliche Polymerzusammensetzung erhalten will, ist es erforderlich, mit den "Filter-Monomeren", die den Einheiten der Formel I entsprechen, und den hydrophilen Comonomeren eine Copolymerisation durchzuführen. If you contrast a water-soluble polymer composition wants to get, it is necessary with the "filter monomers", which correspond to the units of the formula I and the hydrophilic ones Comonomers to carry out a copolymerization.
Die hydrophilen Comonomeren sind insbesondere ausgewählt
unter N-Vinylpyrrolidon, N,N-Dimethylacrylamid, Acrylsäure,
Methacrylsäure und den Monomeren der allgemeinen Formel II:
worin
M für -O- oder -NH- steht,
x für 2 oder 3 steht,
R1 -H oder -CH3 bedeutet und
R2 -CH3 oder -C2H5 bedeutet,
wobei die vorhandenen Amingruppen vor oder nach der Polymerisation
quaternisiert oder als Salz vorliegen können.The hydrophilic comonomers are selected in particular from N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid and the monomers of the general formula II: wherein
M stands for -O- or -NH-,
x represents 2 or 3,
R 1 denotes -H or -CH 3 and
R 2 represents -CH 3 or -C 2 H 5 ,
wherein the amine groups present can be quaternized or present as a salt before or after the polymerization.
Beispiele für Comonomere der allgemeinen Formel (II) sind 2-N,N-Dimethylaminoethyl-methacrylat, 3-N,N-Diethylaminopropyl- methacrylamid und dergleichen.Examples of comonomers of the general formula (II) are 2-N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 3-N, N-diethylaminopropyl methacrylamide and the like.
Die Amingruppen können als Salz mit einer Mineralsäure, beispielsweise Chlorwasserstoffsäure oder mit einer organischen Säure, beispielsweise Milchsäure, vorliegen. Sie können auch quaternisiert sein, und zwar mit einem klassischen Mittel zur Quaternisierung, beispielsweise Dimethylsulfat, Methylenchlorid, Chloressigsäure und dergleichen.The amine groups can be used as a salt with a mineral acid, for example hydrochloric acid or with an organic Acid, for example lactic acid. they can also be quaternized, with a classic one Quaternization agents, for example dimethyl sulfate, Methylene chloride, chloroacetic acid and the like.
Zur Herstellung der oben definierten Polymerzusammensetzungen polymerisiert man in Lösung Monomere der Formel IIIFor the preparation of the polymer compositions defined above polymerizing monomers of the formula III in solution
CH2=CH-CO-NH-CH2-X (III) CH 2 = CH-CO-NH-CH 2 -X (III)
worin X die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, gegebenenfalls in Gegenwart von ethylenisch ungesättigten, hydrophilen Comonomeren und in Gegenwart eines Polymerisationsstarters. Dabei arbeitet man nach Methoden, die dafür bekannt sind, daß sie die Bildung von Polymeren mit geringer Molekularmasse fördern.where X has the meanings given above, if appropriate in the presence of ethylenically unsaturated, hydrophilic Comonomers and in the presence of a polymerization initiator. You work according to methods that are known for that they are the formation of low molecular weight polymers promote.
Die als Ausgangsverbindungen dienenden Monomeren der Formel III können in allgemeiner Weise nach bekannten Methoden hergestellt werden, die beispielsweise in den FR-PS'en 73 23 254 und 76 23 174 beschrieben sind.The monomers of the Formula III can be used in a general manner by known methods are produced, for example in the FR-PS'en 73 23 254 and 76 23 174 are described.
Das Verfahren zur Herstellung der Polymerzusammensetzungen kann auch folgende Merkmale, für sich genommen oder in Kombination, umfassen:The process for the preparation of the polymer compositions can also have the following features, taken individually or in combination, include:
- - Als Polymerisationsstarter verwendet man ein Redoxpaar, beispielsweise das Paar Ascorbinsäure-Wasserstoffperoxid;- A redox pair is used as the polymerization initiator, for example the pair of ascorbic acid-hydrogen peroxide;
- - um Polymerzusammensetzungen mit Polymeren geringer Molekularmasse zu erhalten, kann man verschiedene bekannte Verfahren, für sich genommen oder in Kombination anwenden. Dazu zählen Verfahren, bei denen man eine beträchtliche Menge an Starterverbindungen verwendet, sogenannte Kettentransfermittel verwendet (beispielsweise halogenierte Verbindungen, Aldehyde, Thiole und dergleichen . . .) oder eine beträchtliche Menge Lösungsmittel während der Polymerisation verwendet.- To polymer compositions with low molecular weight polymers you can get various known ones Procedures, taken on their own or in combination. These include procedures that involve a significant Amount of starter compounds used, so-called chain transfer agents used (e.g. halogenated Compounds, aldehydes, thiols and the like. . .) or a considerable amount of solvent during the polymerization used.
Beispiele für die Filter-Substanzen der Gruppe X in den Formeln I und III sind die Reste der nachfolgenden Formeln: worin R eine Methyl- oder t-Octylgruppe bedeutet und Z eine t-Butylgruppe bedeutet, d. h. die Reste 3-Benzyliden-d,1- campher, [2-(2′-Hydroxy-5′-t-octyl-phenyl)]-2H-benzotriazol, [2-(2′-Hydroxy-5′-methyl-phenyl)]-2H-benzotriazol und 4-t-Butyl-4′-methoxy-dibenzoylmethan.Examples of the filter substances of group X in formulas I and III are the residues of the following formulas: wherein R represents a methyl or t-octyl group and Z represents a t-butyl group, ie the residues 3-benzylidene-d, 1-camphor, [2- (2'-hydroxy-5'-t-octyl-phenyl)] -2H-benzotriazole, [2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl)] - 2H-benzotriazole and 4-t-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane.
Die Erfindung betrifft auch kosmetische Mittel zum Schutz der Haut vor unerwünschten Wirkungen von UV-Strahlen, die als UV-Filter wenigstens eine Polymerzusammensetzung der oben beschriebenen Art enthalten.The invention also relates to cosmetic agents for protection the skin from the undesirable effects of UV rays that as a UV filter at least one polymer composition of type described above included.
Die erfindungsgemäßen Mittel liegen vorzugsweise in Form von wäßrigen Lösungen, wäßrig-alkoholischen oder öligen Lösungen, wäßrigen Emulsionen, Lotionen, Cremes, als Milch, Gel, Stick oder als Aerosol vor.The agents according to the invention are preferably in the form of aqueous solutions, aqueous-alcoholic or oily Solutions, aqueous emulsions, lotions, creams, as milk, Gel, stick or as an aerosol.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthalten neben den Polymeren auf Basis von Einheiten der Formel I Adjuvantien, die üblicherweise in derartigen Mitteln verwendet werden sowie gegebenenfalls weitere Substanzen, die in der Lage sind, UV-Strahlen zu absorbieren. The cosmetic compositions according to the invention contain in addition the polymers based on units of the formula I adjuvants, commonly used in such agents as well as any other substances that are in the Are able to absorb UV rays.
In den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln kann die Konzentration an Polymeren, die Einheiten der Formel I umfassen, variieren, weil diese Konzentration von dem gewünschten Grad an Schutz abhängig ist. Im allgemeinen beträgt die Polymerenkonzentration 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.In the cosmetic compositions according to the invention, the concentration on polymers comprising units of the formula I vary because this concentration is of the desired degree depends on protection. In general, the polymer concentration is 1 to 20 wt .-%, based on the total weight of the agent.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Polymeren, die Acrylamideinheiten umfassen, welche kovalent an eine UV-strahlenabsorbierende Verbindung gebunden sind, wobei wenigstens 80% der Polymeren eine Molekularmasse von weniger als 20 000 besitzen, gemessen mit Größenausschlußchromatographie im Vergleich zu einer Polystyrolstandardprobe, als Sonnenschutzfilter bzw. zur Herstellung von kosmetischen Sonnenschutzmitteln.The invention also relates to the use of the polymers, which comprise acrylamide units which are covalent to one UV radiation absorbing compound are bound, wherein at least 80% of the polymers have a molecular mass less own than 20,000, as measured by size exclusion chromatography compared to a standard polystyrene sample, as Sun protection filter or for the production of cosmetic Sunscreens.
Das Absorptionsvermögen des Filters wird durch den Ksp-Wert (spezifischer K-Wert) ausgedrückt. Dieser Wert ist eine Funktion der Menge an Filtersubstanz, die in der Probe enthalten ist, der gemessenen optischen Dichte und einer vom Meßgerät abhängigen Konstante.The absorption capacity of the filter is determined by the Ksp value (specific K value) expressed. This value is one Function of the amount of filter substance contained in the sample is the measured optical density and one of the Meter dependent constant.
Die Definition des Ksp-Wertes ist in "Introduction to
electronic absorption Spectroscopy in organic chemistry"
von Gillian und Stern, Arnold Ed., London 1954, Seite 10,
beschrieben.
d = gemessene optische Dichte
c = Konzentration der Lösung (g/ml)
l = Dicke der Zelle (Küvette) in cmThe definition of the Ksp value is described in "Introduction to electronic absorption Spectroscopy in organic chemistry" by Gillian and Stern, Arnold Ed., London 1954, page 10. d = measured optical density
c = concentration of the solution (g / ml)
l = thickness of the cell (cuvette) in cm
Das Absorptionsvermögen ist durch den Ausdruck "spezifische Absorption, a s " definiert, der wiederum durch die französische Norm T.01030 (Januar 1972) definiert und mit dem Ksp- Wert in folgender Beziehung steht: Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung ist das Absorptionsvermögen mittels der spezifischen Absorption ausgedrückt.The absorption capacity is defined by the expression "specific absorption, a s ", which in turn is defined by the French standard T.01030 (January 1972) and has the following relationship with the Ksp value: In the context of the present application, the absorbency is expressed by means of the specific absorption.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu begrenzen.The following examples illustrate the invention without limit them.
In ein Reaktionsgefäß gibt man:In a reaction vessel:
• 500 g reine Schwefelsäure
• 241 g 3-Benzyliden-d,1-campher
• 1 g Natriumnitrit.• 500 g of pure sulfuric acid
• 241 g of 3-benzylidene-d, 1-camphor
• 1 g sodium nitrite.
Nachdem sich alles gelöst hat, wird das Reaktionsgefäß mittels eines Wasser- und Eisbades auf 0°C gekühlt. Dann gibt man 110 g Hydroxymethylacrylamid in Pulverform zu, läßt die Reaktionsmischung langsam auf Umgebungstemperatur kommen und rührt 48 Stunden.After everything has dissolved, the reaction vessel cooled to 0 ° C using a water and ice bath. Then 110 g of hydroxymethylacrylamide are added in powder form, slowly let the reaction mixture reach ambient temperature come and stir for 48 hours.
Die erhaltene Reaktionsmischung gießt man langsam ohne Rühren
in 5 l einer Mischung aus Eis und Wasser. Der gebildete teigartige,
hellbeige Niederschlag wird isoliert und mit Wasser
gewaschen und anschließend in 2 Liter Äthylacetat gelöst.
Die organische Lösung wird mit Wasser bis zu einem neutralen
pH gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet,
filtriert und bei einer Temperatur unterhalb von 50°C unter
vermindertem Druck (20 mm Hg, ungefähr 260 Pa) bis zur Gewichtskonstanz
eingeengt.
Man erhält einen hellbraunen öligen Rückstand, der beim Abkühlen
in grober Form kristallisiert.The reaction mixture obtained is poured slowly into 5 l of a mixture of ice and water without stirring. The dough-like, light beige precipitate formed is isolated and washed with water and then dissolved in 2 liters of ethyl acetate. The organic solution is washed with water to a neutral pH, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and concentrated to constant weight at a temperature below 50 ° C. under reduced pressure (20 mm Hg, approximately 260 Pa).
A light brown oily residue is obtained which crystallizes in coarse form on cooling.
-
a) - Dünnschichtchromatographie an Kieselgel mit Fluoreszenzindikator
unter Eluieren mit Äthylacetat und Sichtbarmachen
mittels UV und Joddampf ergibt folgendes:
2 Hauptprodukte, Rf = 0,7 und 0,8
2 Nebenprodukte, Rf = 0,33 und 0,55
5% 3-Benzyliden-campher.a) - Thin layer chromatography on silica gel with fluorescence indicator while eluting with ethyl acetate and visualization using UV and iodine vapor gives the following:
2 main products, Rf = 0.7 and 0.8
2 by-products, Rf = 0.33 and 0.55
5% 3-benzylidene camphor. -
b) - UV-Spektrum
λ max (CHCl3) = 295 nmb) - UV spectrum
λ max (CHCl 3 ) = 295 nm
Man vermischt 50 g des wie oben beschrieben erhaltenen,
rohen Monomeren mit 375 ml Diethylether. Die Suspension
rührt man während 30 Minuten heftig bis man einen beigeweißen
Niederschlag erhält. Der Niederschlag wird auf einer
Glasfritte isoliert, anschließend mit 150 ml Diethylether
gewaschen und bei 25°C während 16 Stunden unter vermindertem
Druck getrocknet.
Man erhält 25 g einer beigen kristallinen Verbindung.50 g of the crude monomer obtained as described above are mixed with 375 ml of diethyl ether. The suspension is stirred vigorously for 30 minutes until a white precipitate is obtained. The precipitate is isolated on a glass frit, then washed with 150 ml of diethyl ether and dried at 25 ° C. for 16 hours under reduced pressure.
25 g of a beige crystalline compound are obtained.
-
a) - Dünnschichtchromatographie an Kieselgel mit Fluoreszenzindikator
unter Eluieren mit Äthylacetat und Sichtbarmachen
mittels UV und Joddampf ergibt folgendes:
Ein Hauptprodukt, Rf = 0,75
ein Nebenprodukt, Rf = 0,35
kein 3-Benzyliden-campher vorhanden.a) - Thin layer chromatography on silica gel with fluorescence indicator while eluting with ethyl acetate and visualization using UV and iodine vapor gives the following:
A major product, Rf = 0.75
a by-product, Rf = 0.35
no 3-benzylidene camphor available. -
b) UV-Spektrum
λ max (CHCl3) = 295 nm a s = 71b) UV spectrum
λ max (CHCl 3 ) = 295 nm a s = 71
Die Umkristallisation erfolgt in einer Mischung aus
Wasser-Alkohol im Verhältnis 40 cm3 H2O + 60 cm3 Ethylalkohol.
3 g der oben erhaltenen Verbindungen werden bei 60°C in
12 ml der Wasser-Alkohol-Mischung gelöst.
Nach dem Abkühlen erhält man das Produkt in Form von weißen
Kristallen. Abfiltrieren und Trocknen liefert 1,9 g der gewünschten
Verbindung.
The recrystallization takes place in a mixture of water-alcohol in a ratio of 40 cm 3 H 2 O + 60 cm 3 ethyl alcohol.
3 g of the compounds obtained above are dissolved in 12 ml of the water-alcohol mixture at 60 ° C.
After cooling, the product is obtained in the form of white crystals. Filtering and drying gives 1.9 g of the desired compound.
-
a) - Dünnschichtchromatographie an Kieselgel mit Fluoreszenzindikator
unter Eluieren mit Äthylacetat und Sichtbarmachen
mittels UV und Joddampf ergibt folgendes:
Ein Hauptprodukt Rf = 0,75a) - Thin layer chromatography on silica gel with fluorescence indicator while eluting with ethyl acetate and visualization using UV and iodine vapor gives the following:
A major product Rf = 0.75 -
b) - NMR-Spektrum (CDCl3 + TMS)
Das Spektrum entspricht der Anwesenheit der Acrylamidomethylfunktion, die in para-Stellung des aromatischen Kerns gebunden ist.b) - NMR spectrum (CDCl 3 + TMS)
The spectrum corresponds to the presence of the acrylamidomethyl function, which is bound in the para position of the aromatic nucleus. -
c) UV-Spektrum
λ max CHCl3 = 297 nm a s = 80c) UV spectrum
λ max CHCl 3 = 297 nm s = a 80
Man vermischt 100 g des in 200 g Isopropanol gelösten und
nach der vorhergehenden Stufe erhaltenen Monomeren mit
15 g einer 30%igen Wasserstoffperoxid-Lösung. Man erhitzt
unter Rühren auf 80°C. Wenn diese Temperatur erreicht ist,
gibt man gleichmäßig während drei Stunden eine Lösung von
10 g Ascorbinsäure in 200 g Wasser zu. Wenn diese Temperatur
erreicht ist, gibt man gleichmäßig während drei Stunden
eine Lösung von 10 g Ascorbinsäure in 200 g Wasser zu. Man
rührt eine weitere halbe Stunde. Das gebildete, in der
Reaktionsmischung unlösliche Polymere ist in Form öliger
Tröpfchen suspendiert. Man beendet die Reaktion und das
Rühren und dekantiert das Polymere. Die überstehende Phase,
die Isopropylalkohol, Wasser, das Monomere und den verbleibenden
Starter enthält, wird verworfen. Das Polymere löst
man in 200 g Methylenchlorid. Zu dieser Lösung gibt man
Methanol bis eine erste Opaleszenz auftritt, was man durch
Zugabe von 200 g Methanol erreicht. Diese Lösung wird bei
50°C unter Normaldruck konzentriert, um das Methylenchlorid
zu entfernen und ein langsames Ausfällen des Polymeren zu
erzielen. Im Verlauf des Einengens gibt man erneut 200 g
Methanol zu und fährt mit der Entfernung des Methylenchlorids
fort.
Nach dem Ende dieses Verfahrensschrittes wird das ausgefallene
ölige Produkt isoliert, getrocknet und pulverisiert. Man
erhält 70 g reines Polymeres in Form eines hellgelben Pulvers.100 g of the monomer dissolved in 200 g of isopropanol and obtained after the previous step are mixed with 15 g of a 30% strength hydrogen peroxide solution. The mixture is heated to 80 ° C. with stirring. When this temperature is reached, a solution of 10 g of ascorbic acid in 200 g of water is added evenly over three hours. When this temperature is reached, a solution of 10 g of ascorbic acid in 200 g of water is added evenly over three hours. Stir for another half an hour. The polymer formed, which is insoluble in the reaction mixture, is suspended in the form of oily droplets. The reaction and stirring are stopped and the polymer is decanted. The supernatant phase, which contains isopropyl alcohol, water, the monomers and the remaining starter, is discarded. The polymer is dissolved in 200 g of methylene chloride. Methanol is added to this solution until a first opalescence occurs, which is achieved by adding 200 g of methanol. This solution is concentrated at 50 ° C under normal pressure to remove the methylene chloride and to achieve slow precipitation of the polymer. In the course of the concentration, another 200 g of methanol are added and the removal of the methylene chloride is continued.
At the end of this process step, the oily product which has precipitated is isolated, dried and pulverized. 70 g of pure polymer are obtained in the form of a light yellow powder.
-
a) - Dünnschichtchromatographie an Kieselgel mit Fluoreszenzindikator
unter Eluieren mit Äthylacetat.
Polymeres: Rf = 0
Es ist kein Monomeres vorhanden (Rf = 0,75)
Es ist kein 3-Benzyliden-campher vorhanden (Rf = 0,95)a) - Thin layer chromatography on silica gel with fluorescent indicator while eluting with ethyl acetate.
Polymer: Rf = 0
There is no monomer ( Rf = 0.75)
There is no 3-benzylidene camphor ( Rf = 0.95) -
b) - UV-Spektrum
λ max (CHCl3) = 295 nm a s = 68b) - UV spectrum
λ max (CHCl 3 ) = 295 nm a s = 68
Gemäß Beispiel 1, Stufe 4, polymerisiert man das gemäß Beispiel 1, Stufe 1 enthaltene Monomere.According to Example 1, stage 4, this is polymerized according to Example 1, stage 1 contained monomers.
- a) Dünnschichtchromatographie: identisch mit dem Diagramm gemäß Beispiel 1, Stufe 4 a) Thin layer chromatography: identical to that Diagram according to example 1, stage 4
- b) UV-Spektrum: λ max (CH Cl3) = 295 nm a s = 58b) UV spectrum: λ max (CH Cl 3 ) = 295 nm a s = 58
-
c) Bestimmung der Verteilung der Molekularmasse
Das erhaltene Polymere wird in Lösung in Tetrahydrofuran (T. H. F.) mittels Größenausschlußchromatographie an Säulen mit einer Porosität von 60, 500, 3 × 103, 3 × 104 Angström charakterisiert. Standard: Polystyrol.c) Determination of the distribution of the molecular mass
The polymer obtained is characterized in solution in tetrahydrofuran (THF) by means of size exclusion chromatography on columns with a porosity of 60, 500, 3 × 10 3 , 3 × 10 4 angstroms. Standard: polystyrene.
In ein Reaktionsgefäß gibt man:
- 600 g Schwefelsäure
- 163 g [2-(2′-Hydroxy-5′-t-octylphenyl)]-
2H-benzotriazol.In a reaction vessel:
- 600 g of sulfuric acid
- 163 g [2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)] - 2H-benzotriazole.
Das Lösen der Komponenten ist exotherm, die Temperatur der Mischung beträgt 35°C. Nach vollständiger Lösung kühlt man man die Reaktionsmischung auf 0°C, gibt dann während 30 Minuten portionsweise 60,6 g Hydroxymethylacrylamid und beendet dann das Kühlen. Man läßt die Temperatur ansteigen und hält sie während der gesamten Reaktionsdauer bei 30°C.The dissolving of the components is exothermic, the temperature the mixture is 35 ° C. Cools after complete solution one gives the reaction mixture to 0 ° C, then during 60.6 g of hydroxymethylacrylamide in portions in 30 minutes then stops cooling. The temperature is allowed to rise and keeps them at 30 ° C throughout the reaction.
Nach 24-stündiger Reaktion verdünnt man mit 500 ml Äthanol
und gießt dann langsam unter heftigem Rühren 5 Liter
einer Mischung aus Wasser und Eis. Der erhaltene weiße
Feststoff wird abfiltriert, anschließend mit Wasser gewaschen,
bis der pH 5 beträgt. Nach dem Abfiltrieren wird
das Rohprodukt in 3 Liter Chloroform gelöst. Das restliche
Wasser wird abdekantiert. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat
engt man die organische Phase auf 250 g ein und
löst den öligen Rückstand unter Rückfluß in Liter Cyclohexan.
Die Lösung wird filtriert und anschließend gekühlt.
Nach dem Kristallisieren wird das Produkt abfiltriert
und getrocknet.
Man erhält 153 g des erwarteten Produktes in einer Ausbeute
von 75%.After a reaction of 24 hours, the mixture is diluted with 500 ml of ethanol and then 5 liters of a mixture of water and ice are slowly poured in with vigorous stirring. The white solid obtained is filtered off, then washed with water until the pH is 5. After filtering off, the crude product is dissolved in 3 liters of chloroform. The remaining water is decanted off. After drying over sodium sulfate, the organic phase is concentrated to 250 g and the oily residue is refluxed in liters of cyclohexane. The solution is filtered and then cooled. After crystallization, the product is filtered off and dried.
153 g of the expected product are obtained in a yield of 75%.
Schmp. = 156°C
DC an Kieselgel LS 254
Lösungsmittel Chloroform
Eluierungsmittel:
- Äthylacetat90
- Chloroform10
Sichtbarmachen mit UV-Licht: Rf = 0,66 (Ausgangsprodukt
Rf = 0,96)
UV-Spektrum (1 mg/100 ml in Chloroform)
λ max.1 = 305 nm; a S1 = 40,8
λ max.2 = 340 nm; a S2 = 37,9
Mp = 156 ° C
TLC on silica gel LS 254
Chloroform solvent
Eluent:
- Ethyl acetate90 - Chloroform10 Visibility with UV light: Rf = 0.66 (starting product Rf = 0.96)
UV spectrum (1 mg / 100 ml in chloroform)
λ max. 1 = 305 nm; a S 1 = 40.8
λ max. 2 = 340 nm; a S 2 = 37.9
In ein Reaktionsgefäß gibt man:
- 35 g [2-(2′-Hydroxy-3′-acrylamidomethyl-5′-
t-octyl-phenyl)]-2H-benzotriazol
- 70 g Isopropanol
- 5,25 g einer Lösung von 30%igem H2O2.In a reaction vessel:
- 35 g [2- (2'-hydroxy-3'-acrylamidomethyl-5'-t-octyl-phenyl)] - 2H-benzotriazole
- 70 g isopropanol
5.25 g of a solution of 30% H 2 O 2 .
Man erhitzt auf 80°C, gibt anschließend in konstanter
Geschwindigkeit während 3 Stunden eine Lösung von 3,5 g
Ascorbinsäure in 70 ml H2O zu und rührt dann weitere
30 Minuten.
Anschließend kühlt man auf 0°C. Das rohe Polymere setzt
sich am Boden des Gefäßes ab und wird filtriert.
Ausbeute: 35 gThe mixture is heated to 80 ° C., then a solution of 3.5 g of ascorbic acid in 70 ml of H 2 O is added at a constant rate over 3 hours and the mixture is then stirred for a further 30 minutes.
Then it is cooled to 0 ° C. The crude polymer settles on the bottom of the vessel and is filtered.
Yield: 35 g
-
a) CD an Kieselgel; Sichtbarmachen mit UV-Licht
Lösungsmittel CH Cl3; Eluierungsmittel: Ethyläther.
Polymeres: Rf = 0
kein Monomeres vorhanden (Rf = 0,95)a) CD on silica gel; Make visible with UV light solvent CH Cl 3 ; Eluent: ethyl ether.
Polymer: Rf = 0
no monomer present ( Rf = 0.95) -
b) UV-Spektrum (Lösungsmittel: CHCl3)
λ max.1 = 304 nm a s = 37,5
g max.2 = 340 nm a s = 33,5 b) UV spectrum (solvent: CHCl 3 )
λ max. 1 = 304 nm s = 37.5 a
g max. 2 = 340 nm s = 33.5 a - c) Die Bestimmung der Molekularmassenverteilung erfolgt wie im Beispiel 2 beschrieben.c) The molecular mass distribution is determined as described in Example 2.
In ein Reaktionsgefäß gibt man:
- 600 g Schwefelsäure
- 93 g 4-t-Butyl-4′-methoxy-3′-methyl-dibenzoylmethan.
Diese Mischung rührt man 15 Minuten bis sich der Feststoff
aufgelöst hat. Nach vollständiger Lösung kühlt
man die Reaktionsmischung auf 0°C, gibt dann portionsweise
während 30 Minuten 30,3 g Hydroxymethylacrylamid
zu und beendet dann das Kühlen. Die Farbe der Lösung
ist von orange in rot übegegangen.In a reaction vessel:
- 600 g of sulfuric acid
- 93 g of 4-t-butyl-4'-methoxy-3'-methyl-dibenzoylmethane.
This mixture is stirred for 15 minutes until the solid has dissolved. After complete dissolution, the reaction mixture is cooled to 0 ° C., 30.3 g of hydroxymethylacrylamide are then added in portions over 30 minutes, and the cooling is then ended. The color of the solution has changed from orange to red.
Nach 24-stündiger Reaktion gießt man die Mischung
langsam unter heftigem Rühren in 4 Liter einer Mischung
aus Wasser und Eis. Der Niederschlag wird mit Wasser
gewaschen, abfiltriert und anschließend in 500 ml Dichlorethan
gelöst. Die organische Phase wird mit Wasser
bis zum Neutralpunkt gewaschen und anschließend bis zur
Trockene eingeengt. Der Rückstand wird aus einem Liter
Toluol in Gegenwart von Tierkohle umkristallisiert.
Man erhält 100 g des erwarteten Produktes (Ausbeute 85%).
Es handelt sich um eine neue Verbindung, die Gegenstand
der Erfindung ist.After a reaction of 24 hours, the mixture is slowly poured into 4 liters of a mixture of water and ice with vigorous stirring. The precipitate is washed with water, filtered off and then dissolved in 500 ml of dichloroethane. The organic phase is washed with water until neutral and then evaporated to dryness. The residue is recrystallized from one liter of toluene in the presence of animal charcoal.
100 g of the expected product are obtained (yield 85%). It is a new compound that is the subject of the invention.
Schmp. = 164°C
DC an Kieselgel LS 254
Lösungsmittel Chloroform
Eluierungsmittel: Ethyläther
Sichtbarmachen mit UV-Licht:
Hauptprodukt RF : 0,33
Nebenprodukt RF : 0,08
Ausgangsprodukt RF : 0,86
- UF-Spektrum (1 mg/100 ml Chloroform)
λ max. = 357 nm a s = 86Mp = 164 ° C
TLC on silica gel LS 254
Chloroform solvent
Eluent: ethyl ether
Make visible with UV light:
Main product RF : 0.33 By-product RF : 0.08 Output product RF : 0.86
- UF spectrum (1 mg / 100 ml chloroform)
λ max. = 357 nm s = a 86
In ein Reaktionsgefäß gibt man:
- 100 g 4-t-Butyl-3′-acrylamidmethyl-4′-methoxy-
dibenzoylmethan
- 200 g Isopropanol
- 15 g einer 30%igen H2O2-Lösung
In a reaction vessel:
- 100 g of 4-t-butyl-3'-acrylamidomethyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane
- 200 g isopropanol
- 15 g of a 30% H 2 O 2 solution
Die Mischung erhitzt man unter Rühren auf 80°C. Dazu gibt man während 3 Stunden in gleichmäßiger Geschwindigkeit eine Lösung von 10 g Ascorbinsäure in 200 ml Wasser und rührt anschließend weitere 30 Minuten.The mixture is heated to 80 ° C. with stirring. To do this, add at a steady rate for 3 hours a solution of 10 g of ascorbic acid in 200 ml of water and then stir for another 30 minutes.
Man kühlt die Reaktionsmischung auf 0°C und beendet das Rühren. Das als Feststoff ausgefallene Polymere wird abfiltriert, in 200 g Methylenchlorid gelöst und anschließend mit Methanol bis zum Auftreten einer Opaleszenz versetzt (hierzu sind ungefähr 200 g Methanol erforderlich). Die Lösung wird bei Umgebungsdruck und unter Erhitzen auf 50°C eingeengt, um Methylenchlorid zu entfernen. Das in Methanol unlösliche Polymere fällt aus, während noch vorhandenes Monomeres in Lösung bleibt. Nach dem Trocknen erhält man 50 g reines Polymeres.The reaction mixture is cooled to 0 ° C. and this is ended Stir. The polymer precipitated as a solid is filtered off, dissolved in 200 g of methylene chloride and then mixed with methanol until opalescence occurs (This requires approximately 200 g of methanol). The Solution is at ambient pressure and with heating to 50 ° C concentrated to remove methylene chloride. That in methanol Insoluble polymer precipitates while still there Monomer remains in solution. After drying you get 50 g of pure polymer.
DC an Kieselgel; Sichtbarmachen mit UV-Licht;
Lösungsmittel CHCl3; Eluierungsmittel: Ethyläther
Polymeres: Rf = 0
Es ist kein Monomeres vorhanden (R f = 0,5)
- UV-Spektrum
λ max (CHCl3) = 356 nm a s = 69,2
- Die Bestimmung der Molekularmassenverteilung
erfolgt wie im Beispiel 2 beschrieben:
TLC on silica gel; Make visible with UV light; Solvent CHCl 3 ; Eluent: ethyl ether
Polymer: Rf = 0
There is no monomer ( R f = 0.5)
- UV spectrum
λ max (CHCl 3 ) = 356 nm a s = 69.2
- The molecular mass distribution is determined as described in Example 2:
In ein Reaktionsgefäß gibt man 50 g des gemäß Beispiel 1, Stufe 1, hergestellten Monomeren, 50 g des gemäß Beispiel 3, Stufe 1 hergestellten Monomeren, 200 g Isopropanol und 20 g Ascorbinsäure in 100 g Wasser gelöst. Man erhitzt die Reaktionsmischung zum Rückfluß und gibt anschließend 75 g einer Lösung von 30%igem Wasserstoffperoxid, das mit 30 g Wasser verdünnt ist, zu. Im Laufe der Reaktion trennt sich das gebildete Polymere vom Lösungsmittel. Nach 4-stündiger Reaktion beendet man das Rühren, wobei sich das Polymere am Boden des Reaktionsgefäßes absetzt. Die überstehende Phase, die den Isopropylalkohol, Wasser, die Monomeren und die restliche Starterverbindung enthält, wird verworfen. Das Polymere löst man in 200 g Methylenchlorid, anschließend gibt man Isopropyläther zu bis eine Opaleszenz auftritt. Die Lösung wird zur Entfernung von Methylenchlorid unter Normaldruck bei 50°C eingeengt, wodurch eine Ausfällung des Polymeren in Form eines Öls hervorgerufen wird. Das Polymere wird isoliert, getrocknet und pulverisiert. Man erhält 80 g eines hellgelben Pulvers.50 g of that according to Example 1 are introduced into a reaction vessel, Stage 1, monomers prepared, 50 g of that according to Example 3, Monomers produced in stage 1, 200 g of isopropanol and 20 g Ascorbic acid dissolved in 100 g of water. You heat the Reaction mixture to reflux and then gives 75 g a solution of 30% hydrogen peroxide with 30 g Water is diluted, too. Separates in the course of the reaction the polymer formed from the solvent. After 4 hours Reaction stops the stirring, whereby the polymer settles on the bottom of the reaction vessel. The protruding one Phase containing the isopropyl alcohol, water, the monomers and the remaining starter compound is discarded. The polymer is dissolved in 200 g of methylene chloride, then isopropyl ether is added until opalescence occurs. The solution is used to remove methylene chloride Normal pressure is concentrated at 50 ° C, causing a precipitation of the polymer is caused in the form of an oil. The Polymer is isolated, dried and pulverized. Man receives 80 g of a light yellow powder.
- DC an Kieselgel mit Fluoreszenz-Indikator:
Eluierungsmittel Ethylacetat oder Diethyläther.
Ergebnis: Es ist kein Monomeres mehr vorhanden;Rf des Polymeren = 0- TLC on silica gel with fluorescence indicator: eluent ethyl acetate or diethyl ether.
Result: There is no longer any monomer; Rf of the polymer = 0
UV-Spektrum (1 mg/100 ml in CHCl3 UV spectrum (1 mg / 100 ml in CHCl 3
)
)
λλ max.1 Max. 1
= 298 nm = 298 nm
aa ss
= 42
= 42
gG max.2 Max. 2nd
= 340 nm = 340 nm
aa ss
= 18
Molekularmassenverteilung: mehr als 80% des Polymeren besitzen
eine Molekularmasse von weniger als 20 000.= 18
Molecular mass distribution: more than 80% of the polymer has a molecular mass of less than 20,000.
Man vermischt 15 g des Monomeren gemäß Beispiel 1, Stufe 1,
30 g Isopropanol, 2,25 g einer 30%igen Wasserstoffperoxidlösung
und 0,375 g Dodecylmercaptan. Man bringt die Reaktionsmischung
zum Rückfluß des Lösungsmittels und gibt anschließend
gleichmäßig während 3 Stunden eine Lösung von
1,5 g Ascorbinsäure in 30 ml Wasser zu. Die Beendigung
der Polymerisation und die Reinigung des Polymeren werden
wie im Beispiel 1, Stufe 4, beschrieben, durchgeführt.
Das Polymere wird durch das UV-Spektrum in Chloroform
charakterisiert:
λ max = 296 nm a s = 59
Molekularmassenverteilung: mehr als 80% des Polymeren
besitzen eine Molekularmasse von weniger als 20 000.15 g of the monomer according to Example 1, stage 1, 30 g of isopropanol, 2.25 g of a 30% strength hydrogen peroxide solution and 0.375 g of dodecyl mercaptan are mixed. The reaction mixture is brought to reflux of the solvent and then a solution of 1.5 g of ascorbic acid in 30 ml of water is added uniformly over 3 hours. The completion of the polymerization and the purification of the polymer are carried out as described in Example 1, stage 4.
The polymer is characterized by the UV spectrum in chloroform:
λ max = 296 nm s = a 59
Molecular mass distribution: more than 80% of the polymer has a molecular mass of less than 20,000.
Man vermischt 60 g des Monomeren gemäß Beispiel 1, Stufe 1, 80 g einer 50%igen wäßrigen Lösung von MAPTAC, 120 g Isopropanol und 20 g Ascorbinsäure. Man bringt die Mischung unter Stickstoff zum Rückfluß des Lösungsmittels und gibt anschließend gleichmäßig während 35 Minuten eine Lösung von 75 g 30%igem Wasserstoffperoxid, das mit 30 g Wasser verdünnt ist, zu.60 g of the monomer according to Example 1, stage 1 are mixed, 80 g of a 50% aqueous solution of MAPTAC, 120 g of isopropanol and 20 g ascorbic acid. You put the mixture in Nitrogen to the reflux of the solvent and then gives a solution of 75 g of 30% hydrogen peroxide, which is diluted with 30 g of water is to.
Nach beendeter Zugabe läßt man weitere 2 1/2 Stunden reagieren,
konzentriert die Reaktionsmischung auf 270 g und
verdünnt anschließend mit 55 g Aceton. Die opaleszierende
Lösung des rohen Polymeren gießt man unter heftigem Rühren
langsam in 5,5 Liter Aceton. Das ausgefallene Polymere
wird isoliert und getrocknet. Man erhält 66 g reines
Polymer, das in Wasser löslich ist.
Dünnschichtchromatographie:
Träger :Kieselgel;
Lösungsmittel :Methanol;
Eluierungsmittel :Ethylacetat;
Es ist kein als Filter wirkendes Monomeres mehr vorhanden.
- UV-Spektrum in Wasser:
λ max = 295 nm a s = 20
1H-NMR-Spektrum: Es zeigt, daß das Polymere aus
40% Monomeren-Einheiten, die als Filter wirken und 60%
MAPTAC-Einheiten zuisammengesetzt ist.
Molekularmassenverteilung: Mehr als 80% des Polymeren
besitzen eine Molekularmasse von weniger als 20 000.When the addition is complete, the mixture is left to react for a further 2 1/2 hours,
concentrated the reaction mixture to 270 g and
then diluted with 55 g acetone. The opalescent
Solution of the crude polymer is poured with vigorous stirring
slowly in 5.5 liters of acetone. The failed polymer
is isolated and dried. 66 g of pure are obtained
Polymer that is soluble in water.
Thin layer chromatography:
Carrier: silica gel;
Solvent: methanol;
Eluent: ethyl acetate;
There is no longer any monomer acting as a filter.
- UV spectrum in water:
λ Max = 295 nma s = 20
1H NMR Spectrum: It shows that the polymer is from
40% monomer units that act as filters and 60%
MAPTAC units is composed.
Molecular mass distribution: more than 80% of the polymer
have a molecular mass of less than 20,000.
Man vermischt 45 g des gemäß Beispiel 3, Stufe 1 hergestellten
Monomeren, 110 g einer 50%igen MAPTAC-Lösung, 5 g Dodecylmercaptan,
200 g Isopropanol und 2,5 g Azobis-isobutyronitril.
Diese Mischung bringt man unter Stickstoff bis zum
Rückfluß des Lösungsmittels und hält sie bei dieser Temperatur
während 6 Stunden. Das gebildete, in der Reaktionsmischung
unlösliche Polymere wird isoliert, in einer 50/50-
Mischung aus Methylenchlorid-Methanol gelöst und anschließend
mit 6 Liter Diethyläther gefällt. Nach dem
Trocknen erhält man 79 g des in Wasser löslichen Polymeren.
- DC
Träger:Kieselgel
Lösungsmittel:Methanol
Eluierungsmittel:Diethyläther
Es ist kein als Filter wirkendes Monomeres mehr vorhanden.
- UV-Spektrum in Wasser:
λ max.1 = 300 nm a s = 12,0
λ max.2 = 335 nm a s = 10,7
Molekularmassenverteilung: Mehr als 80% des Polymeren besitzen
eine Molekularmasse von weniger als 20 000.45 g of the monomer prepared according to Example 3, stage 1, 110 g of a 50% MAPTAC solution, 5 g of dodecyl mercaptan, 200 g of isopropanol and 2.5 g of azobis-isobutyronitrile are mixed. This mixture is brought to reflux of the solvent under nitrogen and is kept at this temperature for 6 hours. The polymer which is insoluble in the reaction mixture is isolated, dissolved in a 50/50 mixture of methylene chloride-methanol and then precipitated with 6 liters of diethyl ether. After drying, 79 g of the water-soluble polymer are obtained.
- DC
Carrier: silica gel Solvent: methanol Eluent: diethyl ether There is no longer any monomer acting as a filter.
- UV spectrum in water:
λ max. 1 = 300 nm s = 12.0 a
λ max. 2 = 335 nm s = 10.7 a
Molecular mass distribution: More than 80% of the polymer has a molecular mass of less than 20,000.
Man vermischt 95 g des gemäß Beispiel 1, Stufe 1, hergestellten
Monomeren, 5 g AMPS, 200 g Isopropanol und 20 g Ascorbinsäure,
die in 100 g Wasser gelöst ist. Diese Mischung
bringt man zum Rückfluß des Lösungsmittels und gibt gleichmäßig
während 30 Minuten 75 g einer 30%igen Wasserstoffperoxidlösung,
die mit 30 g Wasser verdünnt ist, zu. Man
führt die Polymerisation weitere 2 1/2 Stunden durch. Das
ausgefallene Polymere löst man in 200 ml Tetrahydrofuran
und fällt in 4 Litern Acetonitril. Nach dem Trocknen erhält
man 76 g des reinen Polymeren.
DC
Träger:Kieselgel
Lösungsmittel:Chloroform
Eluierungsmittel:Ethylacetat
Es ist kein freies, als Filter wirkendes Monomeres vorhanden.
UV-Spektrum in Chloroform:
λ n = 296 nm a s = 52
Molekularmassenverteilung: mehr als 80% des Polymeren
besitzen eine Molekularmasse von weniger als 20 000.95 g of the monomer prepared according to Example 1, stage 1, 5 g of AMPS, 200 g of isopropanol and 20 g of ascorbic acid, which is dissolved in 100 g of water, are mixed. This mixture is brought to the reflux of the solvent and 75 g of a 30% strength hydrogen peroxide solution, which is diluted with 30 g of water, are added uniformly over 30 minutes. The polymerization is carried out for a further 2 1/2 hours. The precipitated polymer is dissolved in 200 ml of tetrahydrofuran and precipitated in 4 liters of acetonitrile. After drying, 76 g of the pure polymer are obtained.
DC
Carrier: silica gel Solvent: chloroform Eluent: ethyl acetate There is no free monomer that acts as a filter.
UV spectrum in chloroform:
λ n = 296 nm a s = 52 Molecular mass distribution: more than 80% of the polymer has a molecular mass of less than 20,000.
Man vermischt 60 g des gemäß Beispiel 1, Stufe 1 hergestellten Monomeren, 40 g AMPS, 200 g Isopropanol und 20 g Ascorbinsäure, die in 100 g Wasser gelöst ist.60 g of the product prepared according to Example 1, stage 1 are mixed Monomers, 40 g AMPS, 200 g isopropanol and 20 g ascorbic acid, which is dissolved in 100 g of water.
Man bringt diese Mischung zum Rückfluß des Lösungsmittels
und gibt anschließend während 30 Minuten 75 g einer
30%igen Wasserstoffperoxidlösung, die mit 30 g Wasser verdünnt
ist, zu. Man führt die Reaktion weitere 2 1/2 Stunden
fort. Die heterogene Reaktionsmischung wird durch Zugabe
von 50 g Methanol homogenisiert, durch Zugabe von 5N
Natriumhydroxidlösung neutralisiert und das Produkt anschließend
in 4 Liter Acetonitril gefällt.
Man erhält 63 g des in Wasser löslichen Polymeren.
- DC:
Träger:Kieselgel
Lösungsmittel:Methanol
Eluierungsmittel:Diethyläther
Es ist kein freies Filter-Monomeres vorhanden.
- UV-Spektrum in Wasser:
λ max = 298 nm a s = 12,5
Molekularmassenverteilung: Mehr als 80% des Polymeren
besitzen eine Molekularmasse von weniger als 20 000.This mixture is brought to the reflux of the solvent and then 75 g of a 30% strength hydrogen peroxide solution, which is diluted with 30 g of water, are added over 30 minutes. The reaction is continued for a further 2 1/2 hours. The heterogeneous reaction mixture is homogenized by adding 50 g of methanol, neutralized by adding 5N sodium hydroxide solution and the product is then precipitated in 4 liters of acetonitrile.
63 g of the water-soluble polymer are obtained.
- DC:
Carrier: silica gel Solvent: methanol Eluent: diethyl ether There is no free filter monomer.
- UV spectrum in water:
λ max = 298 nm s = 12.5 a Molecular mass distribution: More than 80% of the polymer has a molecular mass of less than 20,000.
Man vermischt 10 g des gemäß Beispiel 1, Stufe 3, hergestellten
Monomeren, 40 g Acrylsäure, 100 g Isopropanol
und 7,5 g einer 30%igen Wasserstoffperoxid-Lösung. Die
Reaktionsmischung wird zum Rückfluß gebracht. Man gibt
gleichmäßig während 3 Stunden eine Lösung von 5 g Ascorbinsäure
in 100 g Wasser zu. Man läßt weitere 4 Stunden
polymerisieren.
Die Reaktionsmischung wird dann eingeengt, mit Acetonitril
bis zum Auftreten einer Opaleszenz verdünnt und schließlich
in 2 l Acetonitril gefällt.
Man erhält 29 g eines spröden Produkts, das nach Neutralisation
mit Natriumhydroxid in Wasser vollständig löslich
ist.
DC:
Träger:Kieselgel
Lösungsmittel:Methanol
Eluierungsmittel:Diethyläther
Es ist kein Filtermonomeres mehr vorhanden.
UV-Spektrum in Methanol (vor der Neutralisation):
λ max = 296 nm; a s = 11,9
Säurezahl: 470
Molekularmassenverteilung: Mehr als 80% der Polymeren besitzen
eine Molekularmasse von weniger als 20 000.10 g of the monomer prepared according to Example 1, stage 3, 40 g of acrylic acid, 100 g of isopropanol and 7.5 g of a 30% strength hydrogen peroxide solution are mixed. The reaction mixture is brought to reflux. A solution of 5 g of ascorbic acid in 100 g of water is added uniformly over 3 hours. The mixture is left to polymerize for a further 4 hours.
The reaction mixture is then concentrated, diluted with acetonitrile until opalescence occurs and finally precipitated in 2 l of acetonitrile.
29 g of a brittle product are obtained which, after neutralization with sodium hydroxide, is completely soluble in water.
DC:
Carrier: silica gel Solvent: methanol Eluent: diethyl ether There is no longer any filter monomer.
UV spectrum in methanol (before neutralization):
λ max = 296 nm; a s = 11.9
Acid number: 470 Molecular mass distribution: More than 80% of the polymers have a molecular mass of less than 20,000.
Man vermischt 4 g des gemäß Beispiel 1, Stufe 3, hergestellten
Monomeren, 16 g N,N-Dimethylacrylamid, 40 g Isopropanol
und 3 g einer 30%igen Wasserstoffperoxidlösung, erhitzt
die Reaktionsmischung bis zum Rückfluß und gibt anschließend
gleichmäßig während 3 Stunden eine Lösug von 2 g Ascorbinsäure
in 40 g Wasser zu. Man läßt weitere 4 Stunden polymerisieren.
Man engt die Reaktionsmischung ein, löst den
Rückstand in 100 g Aceton und fällt in einem Liter Äthylacetat.
Man erhält 13 g des in Wasser löslichen Produktes,
Propylencarbonat und Sorbitanmonostearat.
DC:
Träger:Kieselgel
Lösungsmittel:Methanol
Eluierungsmittel:Ethylacetat
Es ist kein Filter-Monomeres mehr vorhanden.
UV-Spektrum in Methanol: λ max = 294 nm; a s = 8
Molekularmassenverteilung: mehr als 80% des Polymeren
besitzen eine Molekularmasse von weniger als 20 000.4 g of the monomer prepared according to Example 1, stage 3, 16 g of N, N-dimethylacrylamide, 40 g of isopropanol and 3 g of a 30% strength hydrogen peroxide solution are mixed, the reaction mixture is heated to reflux and then a solution is added uniformly for 3 hours of 2 g of ascorbic acid in 40 g of water. The mixture is left to polymerize for a further 4 hours. The reaction mixture is concentrated, the residue is dissolved in 100 g of acetone and precipitated in one liter of ethyl acetate. 13 g of the water-soluble product, propylene carbonate and sorbitan monostearate are obtained.
DC:
Carrier: silica gel Solvent: methanol Eluent: ethyl acetate There is no longer any filter monomer.
UV spectrum in methanol: λ max = 294 nm; a s = 8 Molecular mass distribution: more than 80% of the polymer has a molecular mass of less than 20,000.
Das gemäß Beispiel 2 hergestellte Polymere wurde mit dem
Homopolymeren verglichen, das gemäß Beispiel 6 der
FR-PS 73.23 254 hergestellt wurde und das unter den gleichen
Bedingungen, wie oben beschrieben, charakterisiert wurde.
Man erhielt folgende Ergebnisse:
a) Molekularmassenverteilung:
b) Verarbeitbarkeit:The polymer produced according to Example 2 was compared with the homopolymer which was produced according to Example 6 of FR-PS 73.23 254 and which was characterized under the same conditions as described above. The following results were obtained:
a) Molecular mass distribution: b) Processability:
Das gemäß Beispiel 2 der vorliegenden Anmeldung hergestellte Polymer läßt sich leichter zu einem kosmetischen Mittel formulieren als das gemäß Beispiel 6 der FR-PS 73.23 254 hergestellte Polymere. Es ist in der öligen Phase von Emulsionen schneller und bei niedriger Temperatur löslich als letzteres. Diese Unterschiede lassen sich durch einen Vergleich der folgenden Formulierungen verdeutlichen.The one prepared according to Example 2 of the present application Polymer is easier to make cosmetic Formulate means as that according to Example 6 of FR-PS 73.23 254 produced polymers. It is in the oily Phase of emulsions faster and at low temperature soluble as the latter. These differences can be seen clarify by comparing the following formulations.
Mischung aus Glycerinmono- und -distearat, vertrieben von
der Firma Gattefoss´
unter der
Bezeichnung GELEOL 2 g
Mischung aliphatischer C12-C18-Alkohole 7 g
Cetylalkohol 1,5 g
Vaselinöl 5 g
Benzoate von Alkoholen mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen,
vertrieben von
FINETEX unter der Bezeichnung
FINSOLV-TN15 g
Polymeres* 5 g
Summe:35,5 gMixture of glycerol mono- and distearate, sold by Gattefoss´
under the name GELEOL 2 g mixture of aliphatic C 12 -C 18 alcohols 7 g cetyl alcohol 1.5 g vaseline oil 5 g benzoates of alcohols with 12 to 15 carbon atoms, marketed by
FINETEX under the name FINSOLV-TN15 g polymer * 5 g total: 35.5 g
*Polymeres gemäß Beispiel 2 der vorliegenden Anmeldung
oder zu Vergleichszwecken eingesetztes Polymeres. Man stellt fest, daß das Polymere gemäß Beispiel 2 der vorliegenden
Anmeldung in 10 Minuten bei 95°C gelöst ist, wohingegen
das Polymere gemäß Beispiel 6 der FR-PS 73 23 254
erst in 20 Minuten bei der gleichen Temperatur gelöst ist.
c) Kosmetische Eigenschaften.* Polymer according to Example 2 of the present application or polymer used for comparison purposes. It is found that the polymer according to Example 2 of the present application is dissolved in 10 minutes at 95 ° C., whereas the polymer according to Example 6 of FR-PS 73 23 254 is only dissolved in 20 minutes at the same temperature.
c) Cosmetic properties.
Man stellt zwei Cremes in Form einer Ölemulsion in Wasser
her, deren Fettphasen aus frisch hergestellten Öllösungen
und aus 0,5 g Polydimethylsiloxan (vertrieben von Dow
Corning unter der Bezeichnung Fluid 200) bestehen.
Die wäßrige Phase besteht aus:Two creams are made in the form of an oil emulsion in water, the fat phases of which consist of freshly prepared oil solutions and 0.5 g of polydimethylsiloxane (sold by Dow Corning under the name Fluid 200).
The aqueous phase consists of:
Glycerin20 g
KATHON-CG (Konservierungsmittel;
Rohm und
Haas), soviel wie erforderlich
Parfum soviel wie erforderlich
Wasser soviel wie erforderlich auf44,5 gGlycerin 20 g KATHON-CG (preservative;
Rohm and Haas) as much as required
Perfume as much as required
Water as much as necessary to 44.5 g
Man stellt fest, daß diejenige Creme, die das gemäß dem Beispiel 2 der vorliegenden Anmeldung hergestellte Polymere enthält, bessere Gleiteigenschaften besitzt, weniger klebrig ist und bei der Anwendung ein weniger fettiges Aussehen besitzt und sich weniger fettig anfühlt als diejenige Creme, die das gemäß Beispiel 6 der FR-PS 73. 23 254 hergestellte Polymere enthält.It is found that the cream that the according to the Polymers prepared in Example 2 of the present application contains, has better sliding properties, less sticky and is less oily in appearance owns and feels less greasy than that cream, which is produced according to Example 6 of FR-PS 73.23254 Contains polymers.
Gemäß den beim obigen Vergleichsbeispiel beschriebenen Verfahren stellt man eine Sonnenschutzcreme (Öl-in-Wasser- Emulsion) her, wobei man das Polymere des Beispiels 2 durch das Polymere des Beispiels 1 ersetzt. According to the procedures described in the comparative example above put a sunscreen cream (oil-in-water Emulsion), wherein the polymer of Example 2 by the polymer of Example 1 replaced.
In analoger Weise stellt man eine Creme (Wasser-in-Öl- Emulsion) folgender Formulierung her:In an analogous manner, a cream (water-in-oil Emulsion) of the following formulation:
Polymeres des Beispiels 2 5 g
Magnesiumstearat 4 g
Octyldodecanol 10 g
hydriertes Lanolin, vertrieben von der
Firma ONYX
unter der Bezeichnung HYDROLAN H 1 g
helles Lanolin 4 g
Bienenwachs 6 g
Sorbitan-Sesquioleat 4,5 g
Glycerin-Monostearat 1 g
Oleinalkohol 5 g
Palmitinester des 2-Ethylhexylglyceryl-äthers 2 g
Vaselinöl 20 g
Konservierungsmittel 0,2 g
entsalztes Wasser soviel wie erforderlich
auf100 gPolymer of Example 2 5 g magnesium stearate 4 g octyldodecanol 10 g hydrogenated lanolin, sold by ONYX
under the name HYDROLAN H 1 g light lanolin 4 g beeswax 6 g sorbitan sesquioleate 4.5 g glycerol monostearate 1 g oleic alcohol 5 g palmitine ester of 2-ethylhexylglyceryl ether 2 g petroleum jelly oil 20 g preservative 0.2 g demineralized water as much as required to 100 g
In der obigen Formulierung kann man das Polymere des Beispiels 2 durch eines der gemäß den Beispielen 5 oder 6 hergestellten Polymere einsetzen.In the above formulation, the polymer of Example 2 by one of the according to Examples 5 or Use 6 produced polymers.
Man stellt ein Sonnenöl folgender Formulierung her:A sun oil of the following formulation is produced:
Polymeres des Beispiels 4 0,5 g
Oleinalkohol40 g
Pentaerythrit-tetracaprylat/caprat,
vertreten von der Firma CRODA unter der
Bezeichnung
CRODAMOL PTC10 g
di-t-Butyl-p-kresol 0,05 g
Benzoat von C12-C15-Alkoholen,
vertrieben
von der Firma FINETEX unter der Bezeichnung
FINSOLV TN49,45 gPolymer of Example 4 0.5 g oleic alcohol 40 g pentaerythritol tetracaprylate / caprate,
represented by the company CRODA under the name
CRODAMOL PTC 10 g di-t-butyl-p-cresol 0.05 g benzoate of C 12 -C 15 alcohols,
distributed by the company FINETEX under the name
FINSOLV TN49.45 g
Man stellt eine Milch folgender Formulierung her:A milk of the following formulation is produced:
Polymeres des Beispiels 2 5 g Oleocetyl-Alkohol mit 30 Mol Ethylenoxid 8 g Stearylalkohol 5 g Oleylalkohol 6 g Palmitinester des 2-Ethylhexylglyceryl- äthers 4 g Vaselinöl 10 g Polydimethylsiloxan 1 g 70%iges Sorbitol 5 g Konservierungsmittel (KATHON CG) 0,2 g Parfum 0,6 g entsalztes Wasser soviel wie erforderlich auf100 gPolymer of Example 2 5 g Oleocetyl alcohol with 30 moles of ethylene oxide 8 g Stearyl alcohol 5 g Oleyl alcohol 6 g Palmitine ester of 2-ethylhexylglyceryl ether 4 g Vaseline oil 10 g Polydimethylsiloxane 1 g 70% sorbitol 5 g Preservative (KATHON CG) 0.2 g Perfume 0.6 g demineralized water as much as required to 100 g
Man stellt in analoger Weise ein Mittel her, indem man in obiger Formulierung das Polymere des Beispiels 2 durch das Polymere des Beispiels 3 ersetzt.In an analogous manner, one creates a means by in the above formulation the polymer of Example 2 by the polymer of Example 3 replaced.
Man bereitet ein Mittel in Form eines dickflüssigen Öles folgender Formulierung:An agent is prepared in the form of a viscous oil following wording:
Polymeres des Beispiels 3 1 g
2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat 2 g
Myristinalkohol mit 3 Mol Propylenoxid,
vertrieben von der Firma WITCO unter der
Bezeichnung
WITCONOL APM 5 g
2-Ethylhexylpalmitat 10 g
Ditertiobutyl-p-kresol 0,05 g
Siliciumdioxid, vertrieben von der Firma
DEGUSSA
unter der Bezeichnung AEROSIL
R972 6 g
Parfum 0,5 g
Isostearylbenzoat soviel wie erforderlich
auf100 gPolymer of Example 3 1 g of 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate 2 g of myristic alcohol with 3 moles of propylene oxide,
distributed by the company WITCO under the name
WITCONOL APM 5 g 2-ethylhexyl palmitate 10 g ditertiobutyl-p-cresol 0.05 g silicon dioxide, sold by DEGUSSA
under the name AEROSIL R972 6 g perfume 0.5 g isostearyl benzoate as much as required to 100 g
Man bereitet in analoger Weise ein Mittel, indem man in obiger Formulierung das Polymere des Beispiels 3 durch das Polymere des Beispiels 4 ersetzt.One prepares a means in an analogous way by in above formulation the polymer of Example 3 by the Polymers of Example 4 replaced.
Man bereitet ein Mittel in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion folgender Formulierung:An agent is prepared in the form of an oil-in-water emulsion following wording:
Polymeres des Beispiels 2 5 g
80/20-Mischung von Cetyl-Stearylalkohol mit
33 Mol Ethylenoxid,
vertrieben von der
Firma HENKEL unter der Bezeichnung
SINNOWAX
AO 7 g
Mischung von Glycerin-mono- und -di-
stearat,
vertrieben von der Firma GATTEFOSSE
unter der Bezeichnung
GELEOL 2 g
Cetylalkohol 1,5 g
Vaselinöl 5 g
Benzoat von C12-C15-Alkoholen,
vertrieben
von der Firma FINETEX unter der Bezeichnung
FINSOLV TN 15 g
Glycerin 20 g
Konservierungsmittel 0,2 g
Parfum 0,6 g
entsalztes Wasser soviel wie erforderlich
auf100 gPolymer of Example 2 5 g 80/20 mixture of cetyl stearyl alcohol with 33 mol ethylene oxide,
distributed by HENKEL under the name
SINNOWAX AO 7 g mixture of glycerol mono- and di-stearate,
distributed by the company GATTEFOSSE under the name
GELEOL 2 g cetyl alcohol 1.5 g vaseline oil 5 g benzoate of C 12 -C 15 alcohols,
distributed by the company FINETEX under the name
FINSOLV TN 15 g glycerin 20 g preservative 0.2 g perfume 0.6 g demineralized water as much as necessary to 100 g
Man bereitet ein Mittel in Form eines Stiftes folgender Zusammensetzung:You prepare a remedy in the form of a pen following Composition:
Polymeres des Beispiels 4 1 g
Glyceryl-tribehenat 6 g
Clycerinester von C18-C36 Fettsäuren,
vertriebenvon der Firma CRODA unter der
Bezeichnung
SYNCROWAX HGL-C 8 g
Glycoldistearat, vertrieben von der
Firma CRODA
unter der Bezeichnung
SYNCROWAX ERLC 6 g
Triglyceride der Ricinoleinsäure10 g
Oleinalkohol10 g
Benzoat von C12-C15-Alkoholen,
vertrieben
von der Firma FINETEX unter der Bezeichnung
FINSOLV TN58,9 g
di-t-Butyl-p-kresol 0,1 g
Polymer of Example 4 1 g glyceryl tribehenate 6 g clycerol ester of C 18 -C 36 fatty acids,
distributed by the company CRODA under the name
SYNCROWAX HGL-C 8 g glycol distearate, sold by CRODA
under the name SYNCROWAX ERLC 6 g triglycerides of ricinoleic acid 10 g oleic alcohol 10 g benzoate of C 12 -C 15 alcohols,
distributed by the company FINETEX under the name
FINSOLV TN58.9 g di-t-butyl-p-cresol 0.1 g
Man bereitet ein Sonnenöl folgender Formulierung:A sun oil of the following formulation is prepared:
Polymeres des Beispiels 2 3,5 g 2-Ethylhexyl-p-aminobenzoat 2,9 g 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat 4 g Oleylalkohol 15 g Isopropylmyristat 20 g Palmitinester von 2-ethylhexylglyceryl- äther 6 g Cyclopentadimethylsiloxan 5 g Octamethylcyclotetrasiloxan 5 g Cyclotetradimethylsiloxan, soviel wie erforderlich auf100 gPolymer of Example 2 3.5 g 2-ethylhexyl p-aminobenzoate 2.9 g 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate 4 g Oleyl alcohol 15 g Isopropyl myristate 20 g Palmitine esters of 2-ethylhexylglyceryl ether 6 g Cyclopentadimethylsiloxane 5 g Octamethylcyclotetrasiloxane 5 g Cyclotetradimethylsiloxane, as much as required to 100 g
Man bereitet ein Mittel in Form einer Milch folgender
Zusammensetzung:
Man bereitet ein Mittel in Form einer
folgenden Zusammensetzung:An agent is prepared in the form of a milk of the following composition:
An agent is prepared in the form of the following composition:
Polymeres des Beispiels 3 2 g
Oleocetylalkohol mit 30 Mol Ethylenoxid 6 g
Stearylalkohol 4 g
Polydimethylsiloxan 1 g
Benzoat von C12-C15-Alkoholen,
vertrieben
von der Firma Finetex unter der Bezeichnung
FINSOLV TN 15 g
Oleylalkohol 4 g
70%iges Sorbit 15 g
Konservierungsmittel (KATHON CG) 0,2 g
Parfum 0,2 g
entsalztes Wasser soviel wie erforderlich
auf100 gPolymer of Example 3 2 g oleocetyl alcohol with 30 mol ethylene oxide 6 g stearyl alcohol 4 g polydimethylsiloxane 1 g benzoate of C 12 -C 15 alcohols,
distributed by Finetex under the name
FINSOLV TN 15 g oleyl alcohol 4 g 70% sorbitol 15 g preservative (KATHON CG) 0.2 g perfume 0.2 g demineralized water as much as necessary to 100 g
In analoger Weise bereitet man ein Mittel, indem man in obiger Formulierung das Polymere des Beispiels 3 durch das Polymere des Beispiels 4 ersetzt.In an analogous way, one prepares a means by in the above formulation, the polymer of Example 3 the polymer of Example 4 replaced.
Man bereitet ein Mittel in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion folgender Formulierung:An agent is prepared in the form of an oil-in-water emulsion following wording:
Polymeres des Beispiels 2 3 g
2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat 3 g
Glycerin 5 g
70%iges Sorbit 4 g
Sojalecithin in 40%iger grenzflächenaktiver
Lösung,
vertrieben von der Firma AMERICAN
LECITHIN
unter der Bezeichnung
ALCOLEC 4135 5,5 g
Karit´-Butter 4 g
Bienenwachs 4 g
Sonnenblumenöl 6 g
Isostearylbenzoat 10 g
Konservierungsmittel 0,03 g
Parfum 0,05 g
Cetylalkohol 6 g
Stearylalkohol 2 g
entsalztes Wasser soviel wie erforderlich auf100 g
Polymer of Example 2 3 g 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate 3 g glycerol 5 g 70% sorbitol 4 g soy lecithin in 40% surfactant solution,
distributed by the company AMERICAN LECITHIN under the name
ALCOLEC 4135 5.5 g Karit´ butter 4 g beeswax 4 g sunflower oil 6 g isostearyl benzoate 10 g preservative 0.03 g perfume 0.05 g cetyl alcohol 6 g stearyl alcohol 2 g demineralized water as much as necessary to 100 g
SonnengelSun angel
Polymeres gemäß Beispiel 7 2,5 g
Cellosize PCG 10 (Hydroxyethyl
cellulose 1 g
Äthylalkohol 12 g
Propylenglykol 8 g
Konservierungsmittel (soviel wie erforderlich)
Parfum (soviel wie erforderlich)
Wasser auf 100 gPolymer according to Example 7 2.5 g Cellosize PCG 10 (hydroxyethyl cellulose 1 g ethyl alcohol 12 g propylene glycol 8 g preservative (as much as required)
Perfume (as much as required)
Water to 100 g
Sonnencreme (Öl-in-Wasser-Emulsion)Sunscreen (oil-in-water emulsion)
Polymeres gemäß Beispiel 12 4 g
Stearinsäure 2,5 g
Triethanolamin 0,2 g
Lanolin flüssig 6 g
Mischung aus Glycerin-monostearat und
Polyethylenglykolstearat (100 OE) 5 g
Triglyceride von Myristin-/palmitin-/
Stearinsäure 6 g
Stearylalkohol 2,5 g
Vaselinöl 10 g
Propylenglykol 5 g
Konservierungsmittel (soviel wie erforderlich)
Parfum (soviel wie erforderlich)
Wasser auf100 g
Polymer according to Example 12 4 g stearic acid 2.5 g triethanolamine 0.2 g lanolin liquid 6 g mixture of glycerol monostearate and polyethylene glycol stearate (100 OE) 5 g triglycerides of myristic / palmitic / stearic acid 6 g stearyl alcohol 2.5 g petrolatum oil 10 g propylene glycol 5 g preservative (as much as required)
Perfume (as much as required)
Water to 100 g
SonnenmilchSun milk
Polymeres gemäß Beispiel 10 1,5 g
Polymeres gemäß Beispiel 9 1,5 g
Mischung aus Glycerinmonostearat
und Polyethylenglykolstearat
(100 OE) 50/50 2,5 g
Stearylalkohol 4 g
Vaselinöl 10 g
Isopropylmyristat 5 g
Cellosize PCG 10 (Hydroxyethylcellulose) 0,5 g
Konservierungsmittel (soviel wie erforderlich)
Parfum (soviel wie erforderlich)
Wasser auf 100 gPolymer according to Example 10 1.5 g polymer according to Example 9 1.5 g mixture of glycerol monostearate and polyethylene glycol stearate
(100 OE) 50/50 2.5 g stearyl alcohol 4 g petroleum jelly oil 10 g isopropyl myristate 5 g Cellosize PCG 10 (hydroxyethyl cellulose) 0.5 g preservative (as much as required)
Perfume (as much as required)
Water to 100 g
Sonnencreme (Öl-in-Wasser-Emulsion)Sunscreen (oil-in-water emulsion)
Polymeres gemäß Beispiel 8 5,0 g
Mischung aus Cetyl-/stearylalkohol
und oxyethyleniertem Cetyl-/Stearylalkohol
(33 OE) (80/20) 7,0 g
Glycerinmono- und distearat 2,0 g
Cetylalkohol 1,5 g
Benzoat von C12-C15-Alkoholen,
vertrieben
unter der Bezeichnung FINSOLV
TN (WITCO) 15,0 g
Glycerin 5,0 g
Konservierungsmittel (soviel wie erforderlich)
Parfum (soviel wie erforderlich)
Wasser auf 100,0 g
Polymer according to Example 8 5.0 g mixture of cetyl / stearyl alcohol and oxyethylenated cetyl / stearyl alcohol (33 OE) (80/20) 7.0 g glycerol mono- and distearate 2.0 g cetyl alcohol 1.5 g benzoate of C 12 -C 15 alcohols,
sold under the name FINSOLV TN (WITCO) 15.0 g glycerin 5.0 g preservative (as much as required)
Perfume (as much as required)
Water to 100.0 g
Sonnencreme (Wasser-in-Öl-Emulsion)Sunscreen (water-in-oil emulsion)
Polymeres gemäß Beispiel 11 2,0 g
Ester von Glycerin/Sorbit- und Fettsäuren
vertrieben von der Firma ATLAS
unter der Bezeichnung
ARLACEL 481 4,0 g
hydriertes Ricinusöl, polyoxyethyleniert
mit 7 Mol Ethylenoxid,
vertrieben von
der Firma ATLAS unter der Bezeichnung
ARLACEL 989 8,0 g
beta-Hydroxyoctacosanyl-12-hydroxystearat,
vertrieben von der Firma
AKZO unter der Bezeichnung
ELFACOS
C 26 5,0 g
Vaselinöl 15,0 g
Isopropylmyristat 4,0 g
NaOH soviel wie erforderlich aufpH=8,0
Wasser soviel wie erforderlich auf100,0 gPolymer according to Example 11 2.0 g ester of glycerol / sorbitol and fatty acids
distributed by ATLAS under the name
ARLACEL 481 4.0 g hydrogenated castor oil, polyoxyethylene with 7 mol ethylene oxide,
distributed by ATLAS under the name
ARLACEL 989 8.0 g beta-hydroxyoctacosanyl-12-hydroxystearate,
distributed by AKZO under the name
ELFACOS C 26 5.0 g vaseline oil 15.0 g isopropyl myristate 4.0 g NaOH as much as required to pH = 8.0 water as much as required to 100.0 g
Claims (10)
M für -O- oder -NH- steht,
x für 2 oder 3 steht,
R1 für H oder CH3 steht und
R2 für CH3 oder C2H5 steht,
wobei die Amingruppen vor oder nach der Polymerisation quaternisiert oder als Salz vorliegen können.6. Composition according to one of claims 3 to 5, characterized in that the hydrophilic comonomers are selected from N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid and monomers of the general formula II: in the
M stands for -O- or -NH-,
x represents 2 or 3,
R 1 represents H or CH 3 and
R 2 represents CH 3 or C 2 H 5 ,
wherein the amine groups can be quaternized or present as a salt before or after the polymerization.
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